一种多元二维复合材料及其制备方法
阅读说明：本技术 一种多元二维复合材料及其制备方法 (Multi-element two-dimensional composite material and preparation method thereof ) 是由 尹绚 陈新春 于 2019-09-03 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种多元二维复合材料及其制备方法,所述多元二维复合材料包括：二维材料、量子点材料和零维材料；所述零维材料的结构为零维纳米颗粒,所述零维纳米颗粒的平均粒度记为x,x的取值为10nm＜x≤55nm。上述多元二维复合材料的制备方法,包括：将基材放置在容器底部；将二维材料、量子点材料与零维材料分别加入到溶剂中并分散均匀；待二维材料、量子点材料与零维材料全部铺满基材表面后取出基材,静置至溶剂蒸发完全,即得多元二维复合材料。本发明提供的多元二维复合材料,克服了传统二维固体润滑剂结构易退化、耐候性差、易磨损的缺陷,实现了多元纳米材料的协同复配,使复合材料具备优异的润滑性能和极低的磨损。(The invention provides a multielement two-dimensional composite material and a preparation method thereof, wherein the multielement two-dimensional composite material comprises the following components: two-dimensional materials, quantum dot materials, and zero-dimensional materials; the structure of the zero-dimensional material is zero-dimensional nano particles, the average particle size of the zero-dimensional nano particles is recorded as x, and the value of x is more than 10nm and less than or equal to 55 nm. The preparation method of the multielement two-dimensional composite material comprises the following steps: placing the substrate at the bottom of the container; respectively adding a two-dimensional material, a quantum dot material and a zero-dimensional material into a solvent and uniformly dispersing; and taking out the base material after the two-dimensional material, the quantum dot material and the zero-dimensional material are fully paved on the surface of the base material, and standing until the solvent is completely evaporated to obtain the multielement two-dimensional composite material. The multielement two-dimensional composite material provided by the invention overcomes the defects of easy degradation, poor weather resistance and easy abrasion of the traditional two-dimensional solid lubricant structure, realizes the synergistic compounding of multielement nano materials, and enables the composite material to have excellent lubricating property and extremely low abrasion.)
技术领域
本文涉及机械工程的表面处理技术，具体为一种多元二维复合材料及其制备方法，尤指一种超耐长磨碳量子点多元二维复合材料及其制备方法。
背景技术
在过去，传统的二维固体润滑剂如石墨烯、二硫化钼、二硫化钨、六方氮化硼等由于其自身固有的抗摩擦磨损优势，能够通过气相沉积或者喷涂表面形成薄膜或薄涂层，实现机械器件的抗摩擦磨损性能。但是，如石墨烯涂层，其在长时间摩擦中的耐磨寿命较短，不适用于普通应用环境。
通常，在空气中，石墨烯的多层层状结构会在摩擦磨损中被破环和石墨化，极大的影响石墨烯涂层的性能。润滑材料按物理状态和特性分为润滑油、润滑脂和固体润滑剂三类。润滑液通常指润滑油，主要用于发动机轴承、齿轮、汽缸、活塞、连杆等部位，能在工作时的密闭系统中循环流动。但是，受限于工况条件，如在高低温、高真空、强辐射、潮湿、烟雾等特殊工况条件下，无法维持良好润滑效果。
发明内容
本申请提供了一种多元二维复合材料及其制备方法，这种方法制备得到的多元二维复合材料赋予基材优异的润滑性能，能够满足对润滑有较高需求的材料或零部件的润滑需求。
本发明中，碳量子点的定义为：把激子在三个空间方向上束缚住的具有半导体纳米结构的一类点材料；
可选地，量子点尺寸可以小到只有2至10纳米，这相当于10至50个原子直径的尺寸，即在一个量子点体积中可以包含100到100,000个这样的原子。量子点具有比表面积大的固有特性。
在本发明中，零维材料的定义为：在三维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料，尺寸大小为1-100nm。零维材料的尺寸大部分教材和定义都限定为100纳米以内。
在本发明中，二维材料的定义为：特指结构有序、在二维平面生长、在第三维度超薄的一类层状固体材料(Li等人,Superlubricity between MoS2 Monolayers,AdvancedMaterials 2017,29(27),1701474)。
在本发明中，超耐长磨的定义为：经过长时间的摩擦磨损试验后，材料表面没有明显的磨损和材料损失。
本发明提供了一种多元二维复合材料，所述多元二维复合材料包括：二维材料、量子点材料和零维材料；
优选地，所述多元二维复合材料由二维材料、量子点材料和零维材料组成。
所述零维材料的结构为零维纳米颗粒，所述零维纳米颗粒的平均粒度记为x，x的取值为10nm＜x≤55nm。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述二维材料、量子点材料和零维材料的质量比为(1-100):(1-100):(1-100)；
在本发明提供的多元二维复合材料中，优选地，二维材料、量子点材料和零维材料的质量比为(1-10):(1-10):(1-10)；
在本发明提供的多元二维复合材料中，更优选地，二维材料、量子点材料与零维材料的质量比为1:1:1。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述二维材料的结构为纳米级片层结构，表面尺寸5-500nm；
在本发明提供的多元二维复合材料中，二维材料选自二维过渡金属碳化物、二维过渡金属氮化物、二硫化钼和二硫化钨中的一种或多种；
在本发明提供的多元二维复合材料中，优选地，所述二维材料为二维过渡金属碳化物或二维过渡金属氮化物中的一种或多种。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述量子点材料选自石墨烯量子点、碳量子点、二硫化钼量子点和二硫化钨量子点中的一种或多种；
在本发明提供的多元二维复合材料中，优选地，所述量子点材料为石墨烯量子点；可选地，所述石墨烯量子点的原料为粉末形式或溶液形式。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述量子点材料的尺寸的取值范围为2-10nm，层间距为0.2-0.3nm。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述量子点材料具有强荧光效应和较长荧光半衰期，内核有明显的二维片状结构。
在本发明提供的多元二维复合材料中，所述零维材料选自纳米金刚石、纳米银和纳米立方氮化硼中的任意一种；
在本发明提供的多元二维复合材料中，优选地，所述零维材料为纳米金刚石。
另一方面，本发明提供了上述多元二维复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将基材放置在容器底部；
(2)将二维材料、量子点材料与零维材料分别加入到溶剂中并分散均匀；
(3)待二维材料、量子点材料与零维材料全部铺满基材表面后取出基材，静置至溶剂蒸发完全，即得多元二维复合材料。
优选地，所述多元二维复合材料的制备方法，由上述步骤组成。
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，所述制备方法通过沉积吸附在基材上，适用于复杂异型结构表面。
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，所述基材为金属、金属氧化物、硅、陶瓷或塑料中的一种或几种；优选地，所述基材为硅；
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，所述溶剂选自无水乙醇、丙酮、乙二醇和丙二醇中的一种或多种；优选地，所述溶剂为无水乙醇。
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，所述二维材料、量子点材料与零维材料的总和在溶剂中的质量浓度为0.001mg/mL-10.0mg/mL，优选质量浓度为1-5mg/mL，更优选质量浓度为3mg/mL。
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，步骤(2)所述分散为真空或惰性气氛气体保护的条件下超声分散，所述超声频率为20-40kHz、超声功率为100-200W、超声时间为30-60min；
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，步骤(2)所述的超声震荡环境可以是在大气环境，也可以是密封后进行超声震荡。
在本发明提供的多元二维复合材料的制备方法中，步骤(3)所述静置为在惰性气氛下、避光、低于8℃温度保护的条件下静置至溶剂蒸发完全。
在本发明提供的超耐长磨碳量子点多元二维复合材料中，所述二维复合材料、量子点材料以及第三种纳米材料均匀地相互结合吸附在基材的表面。
本发明制备的超耐长磨碳量子点多元二维复合材料，克服了传统二维固体润滑剂结构易退化、耐候性差、易磨损的缺陷，实现了多元纳米材料的协同复配，使复合材料具备优异的润滑性能和极低的磨损率。
本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。本申请的其他优点可通过在说明书、权利要求书中所描述的方案来实现和获得。
附图说明
附图用来提供对本申请技术方案的理解，并且构成说明书的一部分，与本申请的实施例一起用于解释本申请的技术方案，并不构成对本申请技术方案的限制。
图1为本申请实施例1超耐长磨石墨烯量子点(溶液)多元二维复合材料在硅片上经摩擦学测试及三维白光干涉扫描测试后的横截面磨损曲线。
图2为本申请实施例2超耐长磨石墨烯量子点(粉末)多元二维复合材料在硅片上经摩擦学测试及三维白光干涉扫描测试后的横截面磨损曲线。
图3为本申请对比例1石墨烯多元二维复合材料在硅片上经摩擦学测试及三维白光干涉扫描测试后的横截面磨损曲线。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将结合附图对本申请的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
本发明实施例部分提供了一种多元二维复合材料，所述多元二维复合材料包括：二维材料、量子点材料和零维材料；
优选地，所述多元二维复合材料由二维材料、量子点材料和零维材料组成。
在本发明实施例中，所述零维材料的结构为零维纳米颗粒，所述零维纳米颗粒的平均粒度记为x，x的取值为10nm＜x≤55nm。
在本发明实施例中，所述二维材料、量子点材料和零维材料的质量比为(1-100):(1-100):(1-100)；
在本发明实施例中，优选地，二维材料、量子点材料和零维材料的质量比为(1-10):(1-10):(1-10)；
在本发明实施例中，更优选地，二维材料、量子点材料与零维材料的质量比为1:1:1。
在本发明实施例中，所述二维材料的结构为纳米级片层结构，表面尺寸5-500nm；
在本发明实施例中，二维材料选自二维过渡金属碳化物、二维过渡金属氮化物、二硫化钼和二硫化钨中的一种或多种；
在本发明实施例中，优选地，所述二维材料为二维过渡金属碳化物或二维过渡金属氮化物中的一种或多种。
在本发明实施例中，所述量子点材料选自石墨烯量子点、碳量子点、二硫化钼量子点和二硫化钨量子点中的一种或多种；
在本发明实施例中，优选地，所述量子点材料为石墨烯量子点；可选地，所述石墨烯量子点的原料为粉末形式或溶液形式。
在本发明实施例中，所述量子点材料的尺寸的取值范围为2-10nm，层间距为0.2-0.3nm。
在本发明实施例中，所述量子点材料具有强荧光效应和较长荧光半衰期，内核有明显的二维片状结构。
在本发明实施例中，所述零维材料选自纳米金刚石、纳米银和纳米立方氮化硼中的任意一种；
在本发明实施例中，优选地，所述零维材料为纳米金刚石。
本发明实施例部分还提供了上述多元二维复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将基材放置在容器底部；
(2)将二维材料、量子点材料与零维材料分别加入到溶剂中并分散均匀；
(3)待二维材料、量子点材料与零维材料全部铺满基材表面后取出基材，静置至溶剂蒸发完全，即得多元二维复合材料。
优选地，所述多元二维复合材料的制备方法，由上述步骤组成。
在本发明实施例中，所述制备方法通过沉积吸附在基材上，适用于复杂异型结构表面。
在本发明实施例中，所述基材为金属、金属氧化物、硅、陶瓷或塑料中的一种或几种；优选地，所述基材为硅；
在本发明实施例中，所述溶剂选自无水乙醇、丙酮、乙二醇和丙二醇中的一种或多种；优选地，所述溶剂为无水乙醇。
在本发明实施例中，所述二维材料、量子点材料与零维材料的总和在溶剂中的质量浓度为0.001mg/mL-10.0mg/mL，优选质量浓度为1mg/mL-5mg/mL，更优选质量浓度为3mg/mL。
在本发明实施例中，步骤(2)所述分散为真空或惰性气氛气体保护的条件下超声分散，所述超声频率为20-40kHz、超声功率为100-200W、超声时间为30-60min；
在本发明实施例中，步骤(2)所述的超声震荡环境可以是在大气环境，也可以是密封后进行超声震荡。
在本发明实施例中，步骤(3)所述静置为在惰性气氛下、避光、低于8℃温度保护的条件下静置至溶剂蒸发完全。
在本发明实施例中，所述二维复合材料、量子点材料以及第三种纳米材料均匀地相互结合吸附在基材的表面。
二维钛金属掺铝碳化物根据文献Naguib M,Mochalin V N,Barsoum M W,etal.25th Anniversary Article:MXenes:A New Family of Two-Dimensional Materials[J].Advanced Materials,2014,26(7):992-1005.中实验部分的方法制得。
在本发明实施例中，所述二维钛金属碳化物粉末制备方法为：利用氢氟酸溶液选择性剥离二维钛金属掺铝碳化物中的铝层元素，从而获得二维钛金属碳化物材料。具体反应过程如下：
2Tin+1AlCn+6HF→2Tin+1Cn+2AlF3+3H2↑ (1-1)
2Tin+1Cn+2H2O→Tin+1Cn(OH)2+H2↑ (1-2)
Tin+1Cn+2HF→Tin+1CnF2+H2↑ (1-3)
其中，n＝1、2或3，
二维钛金属掺铝碳化物中的钛粉末:铝粉末:碳化钛粉末为1.0：1.2：2.0(物质的量比)，二维钛金属掺铝碳化物的制备方法为通过球磨、烘干和1350℃真空烧结，再冷却及球磨2小时，得到二维钛金属掺铝碳化物粉末；通过40％wt.HF溶液超声剥离，超声功率为200W，频率为40kHz；二维钛金属掺铝碳化物的铝层元素，刻蚀时间为24小时即得二维钛金属碳化物粉末。
在本发明实施例中，石墨烯量子点溶液购自西格玛奥德里奇公司，牌号900560。
在本发明实施例中，石墨烯量子点粉末购自西格玛奥德里奇公司，RA019012。
在本发明实施例中，纳米金刚是粉末购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，牌号N140011。
实施例1
先将硅片轻轻平放在玻璃烧杯底部，向玻璃烧杯加入10mL无水乙醇；然后将30mg二维钛金属碳化物粉末、石墨烯量子点的重量为2mg的石墨烯量子点溶液与30mg纳米金刚石粉末分别缓慢加入到盛有无水乙醇的烧杯中；将烧杯密封后，在室温下超声震荡1小时(超声频率为40kHz、超声功率为200W)，随后在室温环境中静置24小时，使烧杯内的材料全部沉积在硅片表面，得到超耐长磨石墨烯量子点(溶液)多元二维复合材料半成品；用镊子轻轻将得到的超耐长磨石墨烯量子点(溶液)多元二维复合材料半成品从烧杯中夹出，放置在惰性气氛下，避光，低于8℃温度保护下静置，待无水乙醇挥发完全，得到超耐长磨石墨烯量子点多元二维复合材料。经摩擦学测试后，其磨损率为6.5×10-7mm3·N-1·m-1。
实施例2
先将硅片轻轻平放在玻璃烧杯底部，向玻璃烧杯加入10mL无水乙醇；然后将30mg二维钛金属碳化物粉末、30mg石墨烯量子点粉末与30mg纳米金刚石粉末分别缓慢加入到盛有无水乙醇的烧杯中；将烧杯密封后，在室温下超声震荡1小时(超声频率为40kHz、超声功率为200W)，随后在室温环境中静置24小时，使烧杯内的材料全部沉积在硅片表面，得到超耐长磨石墨烯量子点(粉末)多元二维复合材料半成品；用镊子轻轻将得到的超耐长磨石墨烯量子点(粉末)多元二维复合材料半成品从烧杯中夹出，放置在惰性气氛下，避光，低于8℃温度保护下静置，待无水乙醇挥发完全，得到超耐长磨石墨烯量子点多元二维复合材料。经摩擦学测试后，其磨损率为5.5×10-7mm3·N-1·m-1。
对比例1
先将硅片轻轻平放在玻璃烧杯底部，向玻璃烧杯加入10mL无水乙醇；然后将30mg二维钛金属碳化物粉末、30mg纳米石墨烯粉末(石墨烯粉末的片状表面尺寸5-500nm)(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，G139804)与30mg纳米金刚石粉末分别缓慢加入到盛有无水乙醇的烧杯中；将烧杯密封后，在室温下超声震荡1小时(超声频率为40kHz、超声功率为200W)，随后在室温环境中静置24小时，使烧杯内的材料全部沉积在硅片表面，得到二维材料石墨烯复合材料半成品；用镊子轻轻将得到的二维材料石墨烯复合材料半成品从烧杯中夹出，放置在惰性气氛下，避光，低于8℃温度保护下静置，待无水乙醇挥发完全，得到二维材料/石墨烯。经摩擦学测试后，其磨损率为1.26×10-5mm3·N-1·m-1。
对比例2
先将硅片轻轻平放在玻璃烧杯底部，向玻璃烧杯加入10mL无水乙醇；然后将30mg二维钛金属碳化物粉末与30mg纳米金刚石粉末分别缓慢加入到盛有无水乙醇的烧杯中；将烧杯密封后，在室温下超声震荡1小时(超声频率为40kHz、超声功率为200W)随后在室温环境中静置24小时，使烧杯内的材料全部沉积在硅片表面，得到二维材料/纳米金刚石复合材料半成品；用镊子轻轻将得到的二维材料/纳米金刚石复合材料半成品从烧杯中夹出，放置在惰性气氛下，避光，低于8℃温度保护下静置，待无水乙醇挥发完全，得到二维材料/纳米金刚石。经摩擦学测试后，其磨损率为2.81×10-5mm3·N-1·m-1。
性能测试
对实施例1制备得到的超耐长磨碳量子点多元二维复合材料进行摩擦磨损测试，采用的仪器为可控环境摩擦磨损仪(美国CETR公司，UMT-3)，测试模式为往复式，参数：载荷为1N，频率为2Hz，测试温度为室温，湿度为10％。循环14400次。
对实施例1制备得到的超耐长磨碳量子点多元二维复合材料进行表面形貌测试，采用的仪器为三维光学表面轮廓仪(美国ZYGO公司，NewViewTM8000)。
图1中的曲线表示实施例1的制得的硅片基材经过摩擦实验后的表面磨痕形貌，在横坐标1450μm处的多个粗糙峰是由多元二维复合材料堆积造成的，并不表示硅片基材表面的磨损。测试结果表明，硅片表面的磨损率极低。
实施例2和对比例1按照实施例1的测试方法进行摩擦磨损测试和形貌表征，测试结果详见图2和图3。
图2中的曲线表示实施例2的制得的硅片基材经过摩擦实验后的表面磨痕形貌，从图中可以看出，在横坐标50μm和1450μm处的多个粗糙峰是由多元二维复合材料堆积造成的，并不表示硅片基材表面的磨损。测试结果表明，硅片表面的磨损率极低。
图3中的曲线表示对比例1的制得的硅片基材经过摩擦实验后的表面磨痕形貌，从图中可以看出，在横坐标750μm～1050μm范围内形成较为明显的磨痕，表明缺乏石墨烯量子点的复合材料存在明显的材料磨损，界面润滑性能欠佳。
虽然本申请所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本申请而采用的实施方式，并非用以限定本申请。任何本申请所属领域内的技术人员，在不脱离本申请所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本申请的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。
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