阅读说明：本技术 一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺 (Preparation process of low-odor methyl tin mercaptide stabilizer ) 是由 祁磊磊 于 2020-08-04 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺,包括以下步骤：(1)制得催化剂铵盐；(2)制得二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡混合物；(3)制得低气味甲基硫醇锡稳定剂。本发明与现有技术相比的优点是：在反应过程中利用氧化铬催化剂在COO-键位和多元醇键位中间植入硅键,并且减少了酯中碳键的数量,在性能上保留了原有的热稳定性、透明性、相容性以及环保性能,并且在气味上,大大改善了原有的臭味,使得最终制品被用户接受。(The invention discloses a preparation process of a low-odor methyltin mercaptide stabilizer, which comprises the following steps: (1) preparing catalyst ammonium salt; (2) to prepare a mixture of dimethyltin dichloride and monomethyl tin trichloride; (3) the low-odor methyl tin mercaptide stabilizer is prepared. Compared with the prior art, the invention has the advantages that: in the reaction process, a silicon bond is implanted between a COO-bond and a polyol bond by using a chromium oxide catalyst, the number of carbon bonds in ester is reduced, the original thermal stability, transparency, compatibility and environmental protection performance are kept in performance, the original odor is greatly improved in smell, and the final product is accepted by users.)

一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺

技术领域

本发明涉及稳定剂，尤其涉及一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺。

背景技术

传统的硫醇甲基锡主要是硫醇二甲基锡和硫醇一甲基锡的混合物。有着极佳的热稳定剂性，在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的PVC稳定剂能够超过它。卓越的透明性：采用硫醇甲基锡热稳定剂的配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。产品无毒：硫醇甲基锡是无毒的绿色环保稳定剂。良好的相容性：硫醇甲基锡稳定剂与树脂相容性好并且很容易分散。在透明PVC制品行业中，得到了广泛的应用。但是，传统的硫醇甲基锡，各工厂生产人员和最终制品使用者难以接受传统的硫醇甲基锡的气味，个别还会产生呕吐感。因此，研发一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺，成为本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

本发明是为了解决上述不足，提供了一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺。

本发明的上述目的通过以下的技术方案来实现：一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：

（1）制得催化剂铵盐：在不锈钢反应釜中加入无水乙醇，通入三甲胺，溶解吸收后，升温至80℃，搅拌通入氯甲烷气体，控制温度115℃，控制压力0.8-1.0MPa， 反应时间为20小时，经冷却、离心过滤，得到浅黄色或白色结晶化合物，即可得到催化剂铵盐，取出放入瓶中待用；

（2）制得二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡混合物：在不锈钢反应釜内，加入3.5kg锡片及0.1kg催化剂铵盐，升温至150℃，通入氯甲烷气体，保持釜压1.2-1.5MPa，温度升至200℃，加入氯甲烷气体，直到即压力不再下降，约3小时， 降压至1MPa，加入四氯化锡1.0kg，然后通入氯甲烷气体继续反应，保持釜压在1.2-1.5MPa，反应1.5小时；冷却后，放空剩余气体，得到白色针状结晶化合物5.5kg，是二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡重量比为78:22的混合物，取出放入瓶中待用；

（3）制得低气味甲基硫醇锡稳定剂：把乙酸1.2kg、己醇2.04kg、偏硅酸1.56kg加入到不锈钢反应釜中，添加催化剂氧化铬，制得乙酸硅戊酯，用石油醚稀释，并加入配制好的50%碳酸氢钠溶液，搅拌，然后滴加步骤（2）制得的混合物4.4kg，室温常压下反应，反应时间为2小时，结束后用水浴保温在70℃，保温时间为2小时，除去下层水层，用水洗涤二次后，升温至100℃，用冷凝器回收石油醚溶剂，脱溶1小时后，得到最终透明油状的低气味甲基硫醇锡稳定剂。

本发明的稳定剂在PVC制品中起到热稳定效果，例如农用排水管，家用煤气管，家具封边条，广告布以及鞋底等等行业中可以得到广泛应用。特别是该稳定剂所表现出来的透明性是透明制品行业中优上之选。

本发明与现有技术相比的优点是：在反应过程中利用氧化铬催化剂在COO-键位和多元醇键位中间植入硅键，并且减少了酯中碳键的数量，在性能上保留了原有的热稳定性、透明性、相容性以及环保性能，并且在气味上，大大改善了原有的臭味，使得最终制品被用户接受。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步详述。

本发明的一种低气味甲基硫醇锡稳定剂的制备工艺，包括以下步骤：

（1）制得催化剂铵盐：在不锈钢反应釜中加入无水乙醇，通入三甲胺，溶解吸收后，升温至80℃，搅拌通入氯甲烷气体，控制温度115℃，控制压力0.8-1.0MPa， 反应时间为20小时，经冷却、离心过滤，得到浅黄色或白色结晶化合物，即可得到催化剂铵盐，取出放入瓶中待用；

（2）制得二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡混合物：在不锈钢反应釜内，加入3.5kg锡片及0.1kg催化剂铵盐，升温至150℃，通入氯甲烷气体，保持釜压1.2-1.5MPa，温度升至200℃，加入氯甲烷气体，直到即压力不再下降，约3小时， 降压至1MPa，加入四氯化锡1.0kg，然后通入氯甲烷气体继续反应，保持釜压在1.2-1.5MPa，反应1.5小时；冷却后，放空剩余气体，得到白色针状结晶化合物5.5kg，是二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡重量比为78:22的混合物，取出放入瓶中待用；

（3）制得低气味甲基硫醇锡稳定剂：把乙酸1.2kg、己醇2.04kg、偏硅酸1.56kg加入到不锈钢反应釜中，添加催化剂氧化铬，制得乙酸硅戊酯，用石油醚稀释，并加入配制好的50%碳酸氢钠溶液，搅拌，然后滴加步骤（2）制得的混合物4.4kg，室温常压下反应，反应时间为2小时，结束后用水浴保温在70℃，保温时间为2小时，除去下层水层，用水洗涤二次后，升温至100℃，用冷凝器回收石油醚溶剂，脱溶1小时后，得到最终透明油状的低气味甲基硫醇锡稳定剂。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及实施例内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。