感光性树脂组成物、感光性树脂层以及彩色滤光片

文档序号:970152 发布日期:2020-11-03 浏览:32次 >En<

阅读说明:本技术 感光性树脂组成物、感光性树脂层以及彩色滤光片 (Photosensitive resin composition, photosensitive resin layer and color filter ) 是由 辛明晔 张春根 金善大 崔圭汎 柳智铉 于 2020-04-29 设计创作,主要内容包括:本申请提供一种感光性树脂组成物、使用感光性树脂组成物制造的感光性树脂层以及包含感光性树脂层的彩色滤光片,感光性树脂组成物包含:(A)着色剂,包含核-壳结构的染料;(B)粘合剂树脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合引发剂;以及(E)溶剂,其中核是芳酸菁类化合物且壳由化学式1表示。在化学式1中,每个取代基与说明书中所定义的相同。本申请可改进彩色滤光片的耐久性且具有高亮度和高对比率。[化学式1]&lt;Image he="250" wi="700" file="DDA0002473974880000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"&gt;&lt;/Image&gt;(The application provides a photosensitive resin composition, a photosensitive resin layer manufactured by using the photosensitive resin composition and a color filter comprising the photosensitive resin layer, wherein the photosensitive resin composition comprises: (A) a colorant comprising a core-shell structured dye; (B) a binder resin; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; and (E) a solvent, wherein the core is an arylcyanine-based compound and the shell is represented by chemical formula 1. In chemical formula 1Each substituent is as defined in the specification. The present application can improve the durability of a color filter and have high brightness and high contrast ratio. [ chemical formula 1])

感光性树脂组成物、感光性树脂层以及彩色滤光片

相关申请的交叉参考

本申请主张2019年5月02日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0051681号的优先权和权益,所述申请全部内容以引用的方式并入本文中。

技术领域

本公开涉及一种感光性树脂组成物、使用感光性树脂组成物的感光性树脂层以及包含感光性树脂层的彩色滤光片。

背景技术

在许多类型的显示器中,液晶显示器的优势在于亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及对集成电路的改进粘附性,且已经更广泛地用于膝上型计算机、监视器以及TV屏幕。液晶显示装置包含:下部衬底,在其上形成有黑色基质、彩色滤光片以及ITO像素电极;和上部衬底,在其上形成有有源电路部分和ITO像素电极,所述有源电路部分包含液晶层、薄膜晶体管以及电容器层。彩色滤光片通过依序堆叠一般由呈预定次序的三原色(诸如红(R)、绿(G)以及蓝(B))形成的多个像素部分以形成每一像素来形成于像素区中,且黑色基质层安置于透明衬底上的预定图案中以形成像素之间的边界。

颜料分散方法是形成彩色滤光片的方法中的一种,通过重复如以下的一连串工艺来提供有色薄膜:将包含着色剂的光可聚合组成物涂布在包含黑色基质的透明衬底上,曝光形成的图案,用溶剂去除非曝光部分,以及对其进行热固化。用于根据颜料分散方法制造彩色滤光片的着色感光性树脂组成物一般包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合引发剂、环氧树脂、溶剂、其它添加剂以及类似物。颜料分散方法积极地应用于制造LCD,如移动电话、膝上型计算机、监视器以及TV。然而,用于颜料分散方法的彩色滤光片的感光性树脂组成物最近已需要改进的性能以及极佳图案特征。确切地说,迫切地需要高颜色再现性和高亮度以及高对比率特征。

图像传感器是便携式电话相机或数字静态相机(digital still camera;DSC)中用于摄影的部件。取决于制造工艺和应用方法,图像传感器可归类为电荷耦合装置(charge-coupled device;CCD)图像传感器和互补金属氧化物半导体(complementarymetal oxide semiconductor;CMOS)图像传感器。用于电荷耦合装置图像传感器或互补金属氧化物半导体图像传感器的彩色成像装置包含各自具有混合红、绿以及蓝的原色的滤光片区段的彩色滤光片,且所述颜色是分离的。安装于彩色成像装置中的最近彩色滤光片具有2微米或小于2微米的图案大小,这是用于LCD的常规彩色滤光片图案的图案大小的1/100到1/200。因此,增大的分辨率和减少的图案残余物是确定装置性能的重要因素。

通过使用颜料型感光性树脂组成物制造的彩色滤光片因颜料颗粒的大小而在亮度和对比率方面存在局限。另外,用于图像传感器的彩色成像装置需要较小分散粒径以用于形成精细图案。为了符合要求,已通过引入不形成颗粒的染料代替颜料来努力获得具有改进亮度和对比率的彩色滤光片,从而制备适用于染料的感光性树脂组成物。然而,染料具有对颜料的较差耐久性,如耐光性和耐热性以及类似特性,且由此亮度可降低。

发明内容

实施例提供具有改进亮度和耐久性的感光性树脂组成物。

另一实施例提供使用感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。

另一实施例提供包含感光性树脂层的彩色滤光片。

实施例提供感光性树脂组成物,所述感光性树脂组成物包含:(A)着色剂,包含核-壳结构的染料;(B)粘合剂树脂;(C)光可聚合化合物(光可聚合单体);(D)光聚合引发剂;以及(E)溶剂,其中核是芳酸菁类化合物且壳由化学式1表示。

[化学式1]

Figure BDA0002473974860000021

在化学式1中,

R1是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,*是键联位置),

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,

限制条件是,R1到R5不同时是氢原子,

m是1到10的整数,

n是0到3的整数,且

L1和L2独立地是单键或经取代或未经取代的C1到C10亚烷基。

壳可由化学式2表示。

[化学式2]

在化学式2中,

R1是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,*是键联位置),

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,

限制条件是,R1到R5不同时是氢原子,且

n是0到3的整数。

壳可由化学式2-1到化学式2-3中的一者表示。

[化学式2-1]

Figure BDA0002473974860000032

[化学式2-2]

[化学式2-3]

Figure BDA0002473974860000042

在化学式2-1到化学式2-3中,

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,且

R7和R8独立地是卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,*是键联位置)。

壳可具有6.5埃到7.5埃的笼宽度。

壳可由化学式3-1到化学式3-4中的一者表示。

[化学式3-1]

Figure BDA0002473974860000051

[化学式3-2]

[化学式3-3]

[化学式3-4]

芳酸菁类化合物可由化学式4表示。

[化学式4]

在化学式4中,

R9到R12独立地是经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20环烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基。

核可具有1纳米到3纳米的长度。

核可具有530纳米到680纳米的波长中的最大吸收峰值。

芳酸菁类化合物可由化学式4-1到化学式4-6中的一者表示。

[化学式4-1]

[化学式4-2]

[化学式4-3]

[化学式4-4]

[化学式4-5]

Figure BDA0002473974860000074

[化学式4-6]

Figure BDA0002473974860000075

核-壳结构的染料可包含摩尔比为1:1的核和壳。

核-壳结构的染料可以是绿色染料。

着色剂可更包含颜料。

感光性树脂组成物可包含按感光性树脂组成物的总量计0.5重量%到20重量%的着色剂;0.1重量%到30重量%的粘合剂树脂;0.1重量%到30重量%的光可聚合化合物(单体);0.1重量%到5重量%的光聚合引发剂;以及余量的溶剂。

感光性树脂组成物可更包含丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、硅烷类偶合剂、调平剂、表面活性剂、自由基聚合引发剂或其组合,所述硅烷类偶合剂包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基。

另一实施例提供使用感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。

另一实施例提供包含感光性树脂层的彩色滤光片。本发明的其它实施例包含于以下

具体实施方式

中。

根据实施例的感光性树脂组成物可通过使用包含具有包围芳酸菁类核的特别结构的壳的核-壳染料来实施具有改进亮度和耐久性的彩色滤光片。

附图说明

图1是示出由化学式3-4表示的壳的笼宽度的视图。

具体实施方式

下文中,详细地描述本发明的实施例。然而,这些实施例是示范性的,本发明不限于此且本发明由权利要求的范围定义。

在本说明书中,当不另外提供特殊定义时,“取代”是指通过由以下中选出的取代基替换化合物的至少一个氢:卤素原子(F、Cl、Br或I)、羟基、C1到C20烷氧基、硝基、氰基、氨基、亚氨基、叠氮基、脒基(amidino group)、肼基(hydrazino group)、亚肼基(hydrazono)、羰基、氨甲酰基(carbamyl)、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1到C20烷基、C2到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C30芳基、C3到C20环烷基、C3到C20环烯基、C3到C20环炔基、C2到C20杂环烷基、C2到C20杂环烯基、C2到C20杂环炔基以及其组合。

在本说明书中,当不另外提供特殊定义时,“杂环烷基”、“杂环烯基”、“杂环炔基”以及“亚杂环烷基”是指包含N、O、S或P中的至少一个杂原子的环烷基、环烯基、环炔基以及亚环烷基环状化合物。

在本说明书中,当不另外提供特殊定义时,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。

在本说明书中,当不另外提供特殊定义时,“组合”是指混合或共聚合。

在本说明书中,当不另外提供定义时,在化学式中,当未绘出化学键时,氢在推测给出的位置处键结。

在本说明书中,当不另外提供特殊定义时,“*”指示键联相同或不同原子或化学式的点。

根据实施例的感光性树脂组成物包含:(A)着色剂,包含核-壳结构的染料;(B)粘合剂树脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合引发剂;以及(E)溶剂,其中核是芳酸菁类化合物且壳由化学式1表示。

[化学式1]

在化学式1中,

R1是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置),

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,

限制条件是,R1到R5不同时是氢原子,

m是1到10的整数,

n是0到3的整数,且

L1和L2独立地是单键或经取代或未经取代的C1到C10亚烷基。

在化学式1中,L1和L2可独立地是经取代或未经取代的C1到C10亚烷基。在这种情况下,可溶性经过改进且易于形成其中壳包围芳酸菁类化合物的结构。

举例来说,根据实施例的核-壳染料包含芳酸菁类化合物的氧原子与键结到由化学式1表示的壳的氮原子的氢原子之间的非共价键,即,氢键。

一般来说,芳酸菁类化合物通常用作绿色染料,因为其具有改进的绿色光谱特性和高摩尔吸收系数。然而,在制造与颜料相比具有较差耐久性的彩色抗蚀剂之后,亮度可在烘烤过程期间减小。在根据实施例的感光性树脂组成物中,核-壳结构化合物代替常规芳酸菁类化合物用作着色剂,在所述核-壳结构化合物中由化学式1表示的壳使用芳酸菁类化合物作为核来形成核-壳结构。核-壳结构化合物用作着色剂以改进彩色滤光片的耐久性,由此实现具有高亮度和高对比率的彩色滤光片。

下文中,具体地描述每一组分。

(A)着色剂

根据实施例的感光性树脂组成物包含核-壳结构的染料。

如上文所描述,在由颜料型感光性树脂组成物制成的彩色滤光片中,由于颜料粒度而对亮度和对比率存在限制。另外,为应用于图像传感器,需要由较小颗粒构成的树脂组成物以用于形成精细图案。为了实现这一目的,已努力通过引入并不形成颗粒的染料代替颜料以制备适合于染料的感光性树脂组成物来实施具有改进亮度和对比率的彩色滤光片。然而,染料与颜料相比具有弱耐久性,且由此对改进亮度和对比率具有限制。

然而,在根据实施例的感光性树脂组成物中用作着色剂的染料的情况下,具有极佳绿色光谱特征和高摩尔消光系数的芳酸菁类化合物的中心被由化学式1表示的大环化合物包围,相较于颜料型感光性树脂组成物和染料型感光性树脂组成物,耐久性可改进更多,以实施具有亮度和对比率的彩色滤光片。

具体地说,核-壳染料具有由芳酸菁类核和包围核的壳组成的结构,由化学式1表示的大环化合物的壳包围芳酸菁类核以形成涂层。由于这一结构,也就是说,通过具有其中芳酸菁类化合物存在于由化学式1表示的环中的结构,可改进具有核-壳结构的染料的耐久性且由此可实施具有高亮度和高对比率的彩色滤光片。

举例来说,壳可由化学式2表示。

[化学式2]

在化学式2中,

R1是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置),

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,

限制条件是,R1到R5不同时是氢原子,且

n是0到3的整数。

举例来说,在化学式1和化学式2中,R1可以是氢原子,且R2到R5可独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,限制条件是R2到R5中的至少一个是经取代或未经取代的C1到C20烷基。

举例来说,在化学式1和化学式2中,R1可以是卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置),R2到R5独立地是氢原子。

举例来说,R1可以是卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置),且R2到R5中的至少一个可以是经取代或未经取代的C1到C20烷基。

举例来说,化学式2可由化学式2A表示。

[化学式2A]

Figure BDA0002473974860000111

在化学式2A中,

R1是卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置),且

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基。

举例来说,壳可由化学式2-1到化学式2-3中的一者表示。

[化学式2-1]

Figure BDA0002473974860000112

[化学式2-2]

[化学式2-3]

Figure BDA0002473974860000122

在化学式2-1到化学式2-3中,

R2到R5独立地是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基,

R7和R8独立地是卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或*-OR6(其中R6是经取代或未经取代的C1到C20烷基,且*是键联位置)。

举例来说,壳可具有6.5埃到7.5埃的笼宽度和10埃到16埃的体积。笼宽度在本公开中是指壳的内部距离,例如在由化学式2表示的壳中,其中键联两个亚甲基的两个不同亚苯基之间的距离(参见图1)。当壳具有所述范围内的笼宽度时,可获得具有包围芳酸菁类化合物的结构的核-壳染料,且由此当核-壳染料用作感光性树脂组成物的着色剂时,可实施具有改进耐久性和高亮度的彩色滤光片。

举例来说,壳可由化学式3-1到化学式3-4中的一者表示,但不限于此。

[化学式3-1]

Figure BDA0002473974860000131

[化学式3-2]

[化学式3-3]

[化学式3-4]

Figure BDA0002473974860000141

举例来说,在核-壳染料中,构成核的芳酸菁类化合物可由化学式4表示。

[化学式4]

在化学式4中,

R9到R12独立地是经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20环烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基。

举例来说,在化学式4中,R9和R11可独立地是经取代或未经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C3到C20环烷基,且R10和R12可独立地是经取代或未经取代的C6到C20芳基。

举例来说,R9和R11可独立地是“由C1到C10烷氧基经取代或未经取代的C1到C20烷基”或“由C1到C10烷氧基经取代或未经取代的C3到C20环烷基”。

举例来说,C1到C10烷氧基可以是未取代的C1到C10烷氧基或由C1到C4烷基取代的C1到C6烷氧基。

由化学式4表示的化合物具有如以下附图中所示出的三种类型的谐振结构,但在本说明书中,出于方便起见示出具有一种类型的谐振结构且由化学式4表示的化合物。换句话说,由化学式4表示的化合物可具有三种类型的谐振结构中的任何一种类型的结构。

Figure BDA0002473974860000151

举例来说,核(也就是说,芳酸菁类化合物)可由化学式4-1到化学式4-6中的一者表示,但不限于此。

[化学式4-1]

[化学式4-2]

[化学式4-3]

[化学式4-4]

[化学式4-5]

[化学式4-6]

举例来说,当由化学式4-1到化学式4-6表示的化合物,且具体地说由化学式4-6表示的化合物用于感光性树脂组成物(例如,作为染料)时,将随后描述的对溶剂的可溶性可大于或等于5,例如5到10。可溶性可通过溶解于100克溶剂中的染料(化合物)的量(克)获得。当化合物(例如,染料)具有所述范围内的可溶性时,可确保与感光性树脂组成物中的其它组分(也就是说,稍后描述的粘合剂树脂、光可聚合单体以及光聚合引发剂)的相容性和着色特性,且可防止染料的沉淀。

举例来说,由化学式4-1到化学式4-6表示的化合物可具有改进耐热性。也就是说,使用热解重量分析器(thermogravimetric analyzer;TGA)测量的热分解温度可大于或等于200℃,例如200℃到300℃。

包含于核中或由核构成的由化学式4表示的化合物的长度可以是1纳米到3纳米,例如1.5纳米到2纳米。当由化学式4表示的化合物具有所述范围内的长度时,可容易地形成核-壳结构。换句话说,由化学式4表示的化合物具有所述范围内的长度且由此可容易地形成其中作为由化学式1表示的大环化合物的壳包围由化学式4表示的化合物的结构。当使用具有所述范围以外的长度的化合物时,可不获得壳并不包围核化合物的结构,且可不改进耐久性。

举例来说,核-壳结构化合物可具有530纳米到680纳米的波长中的最大吸收峰值。具有光谱特性的核-壳结构的染料例如用作绿色染料且由此可提供用于具有高亮度和高对比率的彩色滤光片的感光性树脂组成物。

举例来说,核-壳结构化合物可包含摩尔比为1:1的芳酸菁类核和壳。当核和壳以所述摩尔比存在时,可较好地形成包围芳酸菁类核的涂层(壳)。

举例来说,核-壳结构的染料可由由化学式5-1到化学式5-24表示的化合物中的一者表示,但不限于此。

[化学式5-1]

[化学式5-2]

[化学式5-3]

[化学式5-4]

[化学式5-5]

[化学式5-6]

Figure BDA0002473974860000183

[化学式5-7]

[化学式5-8]

Figure BDA0002473974860000192

[化学式5-9]

[化学式5-10]

Figure BDA0002473974860000201

[化学式5-11]

[化学式5-12]

Figure BDA0002473974860000203

[化学式5-13]

Figure BDA0002473974860000211

[化学式5-14]

[化学式5-15]

[化学式5-16]

[化学式5-17]

Figure BDA0002473974860000222

[化学式5-18]

[化学式5-19]

[化学式5-20]

Figure BDA0002473974860000232

[化学式5-21]

Figure BDA0002473974860000241

[化学式5-22]

Figure BDA0002473974860000242

[化学式5-23]

[化学式5-24]

Figure BDA0002473974860000252

核-壳染料可单独用作绿色染料且可与辅助染料混合。

辅助染料可以是三芳基甲烷类染料、蒽醌(anthraquinone)类染料、亚苄基类染料、花青(cyanine)类染料、酞菁(phthalocyanine)类染料、氮杂卟啉(azaporphyrin)类染料、靛蓝(indigo)类染料、呫吨(xanthene)类染料、吡啶酮偶氮(pyridone azo)类染料以及类似物。

核-壳染料可与颜料混合。也就是说,着色剂可更包含颜料。

颜料可以是红色颜料、绿色颜料、蓝色颜料、黄色颜料、黑色颜料以及类似物。

红色颜料的实例可以是C.I.红色颜料254、C.I.红色颜料255、C.I.红色颜料264、C.I.红色颜料270、C.I.红色颜料272、C.I.红色颜料177、C.I.红色颜料89以及类似物。绿色颜料的实例可以是C.I.绿色颜料7、C.I.绿色颜料36、C.I.绿色颜料58、C.I.绿色颜料59以及类似物。蓝色颜料的实例可以是铜酞菁颜料,如C.I.蓝色颜料15:6、C.I.蓝色颜料15、C.I.蓝色颜料15:1、C.I.蓝色颜料15:2、C.I.蓝色颜料15:3、C.I.蓝色颜料15:4、C.I.蓝色颜料15:5、C.I.蓝色颜料16以及类似物。黄色颜料的实例可以是异吲哚啉类颜料,如C.I.黄色颜料139以及类似物;喹啉黄类颜料,如C.I.黄色颜料138以及类似物;镍络合物颜料,如C.I.黄色颜料150以及类似物。黑色颜料的实例可以是苯胺黑(aniline black)、苝黑(perylene black)、钛黑、碳黑以及类似物。颜料可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用且不限于此。

颜料可以颜料分散液状态包含于用于彩色滤光片的感光性树脂组成物中。颜料分散液可由颜料和溶剂、分散剂、分散树脂以及类似物组成。

溶剂可以是乙二醇乙酸酯、乙基溶纤剂(ethyl cellosolve)、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、环己酮、丙二醇甲醚以及类似物,且理想地是丙二醇甲醚乙酸酯。

分散剂有助于颜料的均一分散,且可包含非离子分散剂、阴离子分散剂或阳离子分散剂。具体实例可以是聚烷二醇或其酯、聚氧亚烷基、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺,且可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。

分散树脂可以是包含羧基的丙烯酰基类树脂,且改进颜料分散液的稳定性和像素的图案特性。

当混合核-壳染料与颜料时,核-壳染料和颜料可以1:9到9:1的重量比且具体地说以3:7到7:3的重量比混合。当混合核-壳染料和颜料在所述重量比范围内混合时,可获得高亮度和对比率,同时维持颜色特征。

可按感光性树脂组成物的总量计以0.5重量%到20重量%(例如1重量%到15重量%)的量包含着色剂。当在所述范围内使用着色剂时,可实现所期望颜色坐标下的高亮度和高对比率。

(B)粘合剂树脂

粘合剂树脂可以是第一烯系不饱和单体和可与第一烯系不饱和单体共聚合的第二烯系不饱和单体以及包含至少一个丙烯酰基类重复单元的树脂的共聚物。

第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体。单体的实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸(maleic acid)、衣康酸(itaconic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)或其组合。

可按碱溶性树脂的总量计以5重量%到50重量%(例如10重量%到40重量%)的量包含第一烯系不饱和单体。

第二烯系不饱和单体的实例可包含芳族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚以及类似物;不饱和羧酸酯化合物,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯以及类似物;不饱和羧酸氨基烷基酯化合物,如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯以及类似物;羧酸乙烯基酯化合物,如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及类似物;不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及类似物;乙烯基氰化合物,如(甲基)丙烯腈以及类似物;不饱和酰胺化合物,如(甲基)丙烯酰胺以及类似物;以及类似物,且所述第二烯系不饱和单体的实例可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。

粘合剂树脂的实例可包含甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物以及类似物,但不限于此,且所述粘合剂树脂的实例可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。

粘合剂树脂可具有3,000克/摩尔到150,000克/摩尔的重量平均分子量,例如5,000克/摩尔到50,000克/摩尔或20,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当粘合剂树脂具有所述范围内的重量平均分子量时,组成物可具有与衬底的极佳密切接触特性、良好物理和化学特性以及适当粘度。

粘合剂树脂可具有15mg KOH/g到60mg KOH/g的酸值,例如20mg KOH/g到50mgKOH/g。当粘合剂树脂具有所述范围内的酸值时,其可带来极佳像素分辨率。

可按感光性树脂组成物的总量计以0.1重量%到30重量%(例如5重量%到20重量%)的量包含粘合剂树脂。当包含所述范围内的粘合剂树脂时,组成物可具有极佳显影性和改进的交联,且由此当制造成彩色滤光片时具有极佳表面平坦度。

(C)光可聚合单体

光可聚合单体可以是(甲基)丙烯酸的包含至少一个烯系不饱和双键的单官能或多官能酯。

光可聚合单体具有烯系不饱和双键,且因此,在图案形成过程中在曝光期间可引起足够聚合且形成具有极佳耐热性、耐光性以及耐化学性的图案。

光可聚合单体的具体实例可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、醛环氧基(甲基)丙烯酸酯以及类似物。

反应性不饱和化合物的可商购实例如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可包含阿尼克斯(Aronix)(东亚合成化学工业有限公司(Toagosei ChemistryIndustry Co.,Ltd.));卡亚拉德(KAYARAD)

Figure BDA0002473974860000272

(日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.));(大阪有机化学工业有限公司(OsakaOrganic Chemical Ind.,Ltd.))以及类似物。双官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯(东亚合成化学工业有限公司)、卡亚拉德(日本化药株式会社)、 V-335(大阪有机化学工业有限公司)以及类似物。三官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯(东亚合成化学工业有限公司)、卡亚拉德

Figure BDA0002473974860000286

(日本化药株式会社)、(大阪由岐化药工业有限公司(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.Ltd.))以及类似物。这些可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。

光可聚合单体可用酸酐处理以改进显影性。

可按感光性树脂组成物的总量计以0.1重量%到30重量%(例如5重量%到20重量%)的量包含光可聚合单体。当包含所述范围内的光可聚合单体时,可在彩色滤光片制造期间改进图案特征和显影性。

(D)光聚合引发剂

光聚合引发剂可包含苯乙酮类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮(thioxanthone)类化合物、安息香(benzoin)类化合物、三嗪(triazine)类化合物、肟(oxime)类化合物以及类似物。

苯乙酮类化合物的实例可包含2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮以及类似物。

二苯甲酮类化合物的实例可以是二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰酯、甲基苯甲酸苯甲酰酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮以及类似物。

噻吨酮类化合物的实例可包含噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮以及类似物。

安息香类化合物的实例可包含安息香、安息香甲醚、安息香***、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮以及类似物。

三嗪类化合物的实例可包含2,4,6-三氯-均三嗪、2-苯基4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-联苯4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘酚)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基萘酚)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-4-三氯甲基(向日葵基)-6-三嗪(2-4-trichloromethyl(piperonyl)-6-triazine)、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪以及类似物。

肟类化合物的实例可包含2-(邻苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(邻乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮以及类似物。

除所述化合物以外,光聚合引发剂可包含咔唑(carbazole)类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑(imidazole)类化合物、联咪唑类化合物、芴(fluorene)类化合物以及类似物。

可按感光性树脂组成物的总量计以0.1重量%到5重量%(例如1重量%到3重量%)的量包含光聚合引发剂。当包含所述范围内的光聚合引发剂时,组成物当在用于制备彩色滤光片的图案形成过程期间曝光时可充分光聚合,从而实现极佳灵敏度且改进透射率。

(E)溶剂

溶剂不受特定限制,但溶剂的实例包含醇,如甲醇、乙醇以及类似物;醚,如二氯***、正丁醚、二异戊醚、甲基苯醚、四氢呋喃(tetrahydrofuran)以及类似物;二醇醚,如乙二醇甲醚、乙二醇***、丙二醇甲醚以及类似物;溶纤剂乙酸酯,如溶纤剂乙酸甲酯、溶纤剂乙酸乙酯、溶纤剂乙酸二乙酯以及类似物;卡必醇(卡必醇),如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基***、二乙二醇二***以及类似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及类似物;芳族烃,如甲苯、二甲苯以及类似物;酮,如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮以及类似物;饱和脂族单羧酸烷基酯,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯以及类似物;乳酸烷基酯,如乳酸甲酯、乳酸乙酯以及类似物;羟基乙酸烷基酯,如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯以及类似物;乙酸烷氧基烷基酯,如乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯以及类似物;3-羟基丙酸烷基酯,如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯以及类似物;3-烷氧基丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯以及类似物;2-羟基丙酸烷基酯,如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯以及类似物;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯以及类似物;2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物;酯,如丙酸2-羟乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯以及类似物;或酮酸酯化合物,如丙酮酸乙酯。此外,溶剂可以是N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亚砜、苯甲基***、二己醚、乙酰基丙酮、异佛尔酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、乙二酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、溶纤剂乙酸苯酯以及类似物。这些可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。

考虑到掺混性、反应性以及类似属性,溶剂可包含二醇醚,如乙二醇单***以及类似物;乙二醇烷基醚乙酸酯,如溶纤剂乙酸乙酯以及类似物;酯,如丙酸2-羟乙酯以及类似物;二乙二醇,如二乙二醇单甲醚以及类似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及类似物。

可按感光性树脂组成物的总量计以余量且具体地说以20重量%到90重量%的量包含溶剂。

当包含所述范围内的溶剂时,感光性树脂组成物可具有极佳涂布特性且在厚度大于或等于3微米的层中维持极佳平坦度。

(F)其它添加剂

感光性树脂组成物可更包含其它添加剂,如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷类偶合剂;调平剂;氟类表面活性剂;自由基聚合引发剂,以便防止涂布期间的污点或斑点,以便调节调平,或以便防止由于非显影所致的图案残余物。

感光性树脂组成物可更包含环氧化合物以便改进与衬底的密切接触特性。

环氧化合物的实例可包含酚酚醛清漆环氧化合物(phenol novolac epoxycompound)、四甲基联苯环氧化合物、双酚A环氧化合物、脂环族环氧化合物或其组合。

添加剂的使用量可取决于所要特性而加以控制。

另一实施例提供使用前述感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。

另一实施例提供使用前述感光性树脂组成物制造的彩色滤光片。制造彩色滤光片的方法如下。

使用如旋涂、狭缝涂布以及类似方法的适当方法在裸玻璃衬底上或其上涂布有500埃到1500埃的厚度的保护层(SiNx)的玻璃衬底上涂布具有3.1微米到3.4微米的厚度的用于彩色滤光片的感光性树脂组成物。在涂布之后,用光照射组成物以形成彩色滤光片所需的图案。在照射光之后,用碱性显影液处理涂层,且可溶解其非照射区,从而形成用于彩色滤光片的图案。取决于所需R、G以及B颜色的数目而重复这一过程,从而制造具有所要图案的彩色滤光片。

另外,通过热处理、光化射线照射或类似方法固化由显影得到的图像图案,因而改进抗裂性、耐溶剂性以及类似特性。

下文中,参考实例更详细地说明本发明。然而,这些实例在任何意义上都不应解释为限制本发明的范围。

(制备单分子化合物)

(制备实例1:制备中间物A)

Figure BDA0002473974860000301

将苯胺(10摩尔)、4-溴甲苯(10摩尔)、Pd2(dba)3(0.1摩尔)以及Xphos(0.1摩尔)添加到甲苯,在100℃下加热,且接着搅拌24小时。向其中添加乙酸乙酯且用水洗涤两次以提取有机层。提取的有机层在减压下进行蒸馏且通过柱色谱法纯化以获得中间物A。

(制备实例2:制备中间物B-1)

将2,4-二甲基二苯胺(10摩尔)、1,2-环氧己烷(12摩尔)以及氢化钠(12摩尔)添加到N,N-二甲基甲酰胺(DMF),在90℃下加热,且接着搅拌24小时。向其中添加乙酸乙酯且用水洗涤两次以提取有机层。提取的有机层在减压下进行蒸馏且通过柱色谱法分离以获得中间物B-1。

(制备实例3:制备中间物B-2)

Figure BDA0002473974860000311

除了使用1,2-环氧丁烷代替1,2-环氧己烷之外,根据与制备实例2相同的方法获得中间物B-2。

(制备实例4:制备中间物B-3)

Figure BDA0002473974860000312

除了使用中间物A代替2,4-二甲基二苯胺之外,根据与制备实例2相同的方法获得中间物B-3。

(制备实例5:制备中间物B-4)

除了使用1,2-环氧基环己烷代替1,2-环氧己烷之外,根据与制备实例2相同的方法获得中间物B-4。

(制备实例6:制备中间物C-1)

将中间物B-1(10毫摩尔)、碘甲烷(15毫摩尔)以及氢化钠(15毫摩尔)添加到N,N-二甲基甲酰胺并在室温下搅拌24小时。向其中添加乙酸乙酯且用水洗涤两次以提取有机层。提取的有机层在减压下进行蒸馏且通过柱色谱法分离以获得中间物C-1。

(制备实例7:制备中间物C-2)

Figure BDA0002473974860000315

除了使用2-碘丙烷代替碘甲烷之外,根据与制备实例6相同的方法获得由中间物C-2表示的化合物。

(制备实例8:制备中间物C-3)

除了使用中间物B-2代替中间物B-1之外,根据与制备实例6相同的方法获得由中间物C-3表示的化合物。

(制备实例9:制备中间物C-4)

Figure BDA0002473974860000322

除了使用碘乙烷代替碘甲烷之外,根据与制备实例8相同的方法获得由中间物C-4表示的化合物。

(制备实例10:制备中间物C-5)

Figure BDA0002473974860000323

除了使用中间物B-4代替中间物B-1之外,根据与制备实例6相同的方法获得由中间物C-5表示的化合物。

(制备实例11:制备中间物C-6)

除了使用1-碘基-2-乙基己烷代替碘甲烷之外,根据与制备实例10相同的方法获得由中间物C-6表示的化合物。

(制备实例12:制备化学式4-1)

将中间物C-1(60毫摩尔)和3,4-二羟基-3-环丁炔-1,2-二酮(30毫摩尔)添加在甲苯(200毫升)和丁醇(200毫升)中且回流以获得产物,且用迪安-斯塔克(Dean-stark)蒸馏设备去除产物。在搅拌12小时之后,绿色反应物在减压下进行蒸馏且通过柱色谱法来纯化以获得由化学式4-1表示的化合物。

(制备实例13:制备化学式4-2)

除了使用中间物C-2代替中间物C-1之外,根据与制备实例12相同的方法获得由化学式4-2表示的化合物。

(制备实例14:制备化学式4-3)

除了使用中间物C-3代替中间物C-1之外,根据与制备实例12相同的方法获得由化学式4-3表示的化合物。

(制备实例15:制备化学式4-4)

除了使用中间物C-4代替中间物C-1之外,根据与制备实例12相同的方法获得由化学式4-4表示的化合物。

(制备实例16:制备化学式4-5)

除了使用中间物C-5代替中间物C-1之外,根据与制备实例12相同的方法获得由化学式4-5表示的化合物。

(制备实例17:制备化学式4-6)

除了使用中间物C-6代替中间物C-1之外,根据与制备实例12相同的方法获得由化学式4-6表示的化合物。

(制备核-壳染料)

(合成实例1:合成化学式5-1)

Figure BDA0002473974860000332

将由化学式4-1表示的化合物(5毫摩尔)溶解于600毫升氯仿溶剂中,且接着向其中添加三乙胺(triethylamine;TEA)(50毫摩尔)。将2,6-吡啶二羰基二氯化物(20毫摩尔)和(2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基)二甲烷胺(20毫摩尔)溶解于60毫升氯仿中且在室温下以逐滴方式同时添加历时5小时。在12小时之后,混合物在减压下进行蒸馏且由柱色谱法分离以获得由化学式5-1表示的化合物。

Maldi-tof MS:1346.75m/z

(合成实例2:合成化学式5-2)

除了使用由化学式4-2表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例1相同的方法获得由化学式5-2表示的化合物。

Maldi-tof MS:1402.82m/z

(合成实例3:合成化学式5-3)

除了使用由化学式4-3表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例1相同的方法获得由化学式5-3表示的化合物。

Maldi-tof MS:1290.60m/z

(合成实例4:合成化学式5-4)

除了使用由化学式4-4表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例1相同的方法获得由化学式5-4表示的化合物。

Maldi-tof MS:1318.72m/z

(合成实例5:合成化学式5-5)

除了使用由化学式4-5表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例1相同的方法获得由化学式5-5表示的化合物。

Maldi-tof MS:1342.72m/z

(合成实例6:合成化学式5-6)

除了使用由化学式4-6表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例1相同的方法获得由化学式5-6表示的化合物。

Maldi-tof MS:1538.94m/z

(合成实例7:合成化学式5-7)

将由化学式4-1表示的化合物(5毫摩尔)溶解于600毫升氯仿溶剂中,且接着向其中添加三乙胺(50毫摩尔)。将2,6-吡啶二羰基二氯化物(20毫摩尔)和(2-甲基-1,4-亚苯基)二甲烷胺(20毫摩尔)溶解于60毫升氯仿中且在室温下以逐滴方式同时添加历时5小时。在12小时之后,混合物在减压下进行蒸馏且由柱色谱法分离以获得由化学式5-7表示的化合物。

Maldi-tof MS:1262.66m/z

(合成实例8:合成化学式5-8)

除了使用由化学式4-2表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例7相同的方法获得由化学式5-8表示的化合物。

Maldi-tof MS:1318.72m/z

(合成实例9:合成化学式5-9)

除了使用由化学式4-3表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例7相同的方法获得由化学式5-9表示的化合物。

Maldi-tof MS:1206.59m/z

(合成实例10:合成化学式5-10)

除了使用由化学式4-4表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例7相同的方法获得由化学式5-10表示的化合物。

Maldi-tof MS:1234.63m/z

(合成实例11:合成化学式5-11)

除了使用由化学式4-5表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例7相同的方法获得由化学式5-11表示的化合物。

Maldi-tof MS:1258.63m/z

(合成实例12:合成化学式5-12)

除了使用由化学式4-6表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例7相同的方法获得由化学式5-12表示的化合物。

Maldi-tof MS:1454.84m/z

(合成实例13:合成化学式5-13)

Figure BDA0002473974860000351

将由化学式4-1表示的化合物(5毫摩尔)溶解于600毫升氯仿溶剂中,且接着向其中添加三乙胺(50毫摩尔)。将4-三氟甲基吡啶-2,6-二羰基二氯化物(20毫摩尔)和对二甲苯二胺(20毫摩尔)溶解于60毫升氯仿中且在室温下以逐滴方式同时添加历时5小时。在12小时之后,混合物在减压下进行蒸馏且由柱色谱法分离以获得由化学式5-13表示的化合物。

Maldi-tof MS:1370.60m/z

(合成实例14:合成化学式5-14)

除了使用由化学式4-2表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-14表示的化合物。

Maldi-tof MS:1426.66m/z

(合成实例15:合成化学式5-15)

除了使用由化学式4-3表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-15表示的化合物。

Maldi-tof MS:1314.54m/z

(合成实例16:合成化学式5-16)

除了使用由化学式4-4表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-16表示的化合物。

Maldi-tof MS:1342.57m/z

(合成实例17:合成化学式5-17)

除了使用由化学式4-5表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-17表示的化合物。

Maldi-tof MS:1366.57m/z

(合成实例18:合成化学式5-18)

除了使用由化学式4-6表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-18表示的化合物。

Maldi-tof MS:1562.79m/z

(合成实例19:合成化学式5-19)

将由化学式4-1表示的化合物(5毫摩尔)溶解于600毫升氯仿溶剂中,且接着向其中添加三乙胺(50毫摩尔)。将2-乙基己氧基吡啶-2,6-二羰基二氯化物(20毫摩尔)和对二甲苯二胺(20毫摩尔)溶解于60毫升氯仿中且在室温下以逐滴方式同时添加历时5小时。在12小时之后,混合物在减压下进行蒸馏且由柱色谱法分离以获得由化学式5-19表示的化合物。

Maldi-tof MS:1490.87m/z

(合成实例20:合成化学式5-20)

除了使用由化学式4-2表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-20表示的化合物。

Maldi-tof MS:1546.93m/z

(合成实例21:合成化学式5-21)

除了使用由化学式4-3表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-21表示的化合物。

Maldi-tof MS:1434.80m/z

(合成实例22:合成化学式5-22)

除了使用由化学式4-4表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-22表示的化合物。

Maldi-tof MS:1462.83m/z

(合成实例23:合成化学式5-23)

除了使用由化学式4-5表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-23表示的化合物。

Maldi-tof MS:1486.83m/z

(合成实例24:合成化学式5-24)

除了使用由化学式4-6表示的化合物代替由化学式4-1表示的化合物之外,根据与合成实例13相同的方法获得由化学式5-24表示的化合物。

Maldi-tof MS:1683.05m/z

(比较合成实例1)

Figure BDA0002473974860000371

将由化学式4-1表示的化合物(5毫摩尔)溶解于600毫升氯仿溶剂中,且接着向其中添加三乙胺(50毫摩尔)。将2,6-吡啶二羰基二氯化物(20毫摩尔)和对二甲苯二胺(20毫摩尔)溶解于60毫升氯仿中且在室温下以逐滴方式同时添加历时5小时。在12小时之后,混合物在减压下进行蒸馏且由柱色谱法分离以获得核-壳结构化合物。

(制备感光性树脂组成物)

使用以下组分制备感光性树脂组成物。

(A)着色剂

(染料)

(A-1)合成实例1中制备的核-壳染料(由化学式5-1表示)

(A-2)合成实例2中制备的核-壳染料(由化学式5-2表示)

(A-3)合成实例3中制备的核-壳染料(由化学式5-3表示)

(A-4)合成实例4中制备的核-壳染料(由化学式5-4表示)

(A-5)合成实例5中制备的核-壳染料(由化学式5-5表示)

(A-6)合成实例6中制备的核-壳染料(由化学式5-6表示)

(A-7)合成实例7中制备的核-壳染料(由化学式5-7表示)

(A-8)合成实例8中制备的核-壳染料(由化学式5-8表示)

(A-9)合成实例9中制备的核-壳染料(由化学式5-9表示)

(A-10)合成实例10中制备的核-壳染料(由化学式5-10表示)

(A-11)合成实例11中制备的核-壳染料(由化学式5-11表示)

(A-12)合成实例12中制备的核-壳染料(由化学式5-12表示)

(A-13)合成实例13中制备的核-壳染料(由化学式5-13表示)

(A-14)合成实例14中制备的核-壳染料(由化学式5-14表示)

(A-15)合成实例15中制备的核-壳染料(由化学式5-15表示)

(A-16)合成实例16中制备的核-壳染料(由化学式5-16表示)

(A-17)合成实例17中制备的核-壳染料(由化学式5-17表示)

(A-18)合成实例18中制备的核-壳染料(由化学式5-18表示)

(A-19)合成实例19中制备的核-壳染料(由化学式5-19表示)

(A-20)合成实例20中制备的核-壳染料(由化学式5-20表示)

(A-21)合成实例21中制备的核-壳染料(由化学式5-21表示)

(A-22)合成实例22中制备的核-壳染料(由化学式5-22表示)

(A-23)合成实例23中制备的核-壳染料(由化学式5-23表示)

(A-24)合成实例24中制备的核-壳染料(由化学式5-24表示)

(A-25)比较合成实例1中制备的核-壳染料

(颜料)

(A'-1)C.I.绿色颜料58

(B)粘合剂树脂

具有22,000克/摩尔的重量平均分子量的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物(混合重量比:15重量%/85重量%)。

(C)光可聚合单体

二季戊四醇六丙烯酸酯

(D)光聚合引发剂

(D-1)1,2-辛二酮

(D-2)2-二甲氨基-2-(4-甲基-苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮

(E)溶剂

(E-1)环己酮

(E-2)丙二醇单甲基醚乙酸酯

实例1到实例24、比较例1以及比较例2

通过混合表1和表2中显示的组成物中的每一组分来制备感光性树脂组成物。具体地说,将光聚合引发剂溶解于溶剂中,在室温下搅拌溶液2小时,向其中添加着色剂,将混合物搅拌30分钟,向其中添加粘合剂树脂和光可聚合单体,且在室温下搅拌获得的混合物2小时。过滤溶液三次以去除杂质且制备感光性树脂组成物。

[表1]

(单位:重量%)

[表2]

(单位:重量%)

Figure BDA0002473974860000391

(评估)

评估1:评估耐久性

将1微米到3微米厚的根据实例1到实例24、比较例1以及比较例2的感光性树脂组成物分别涂布到1毫米厚脱脂的玻璃衬底上且在90℃热板上干燥2分钟,获得膜。膜利用具有365纳米主波长的高压汞灯进行曝光且在200℃烘箱中干燥60小时,且光谱光度计(MCPD3000,大冢电子株式会社(Otsuka Electronics Co.,Ltd.))测量色坐标改变且由此评估耐久性,且结果显示于表3中。

耐久性的评估参考

极好:色坐标改变小于0.003

良好:色坐标改变大于或等于0.003且小于或等于0.005

较差:色坐标改变高于0.005

[表3]

Figure BDA0002473974860000392

依据表3,实例1到实例24的包含根据实施例的核-壳染料的感光性树脂组成物显示增大的耐久性。

评估2:评估亮度和对比率

将1微米到3微米厚的根据实例1到实例24、比较例1以及比较例2的感光性树脂组成物分别涂布到1毫米厚脱脂的玻璃衬底上且在90℃热板上干燥2分钟以形成膜。随后,所述膜利用具有365纳米主波长的高压汞灯进行曝光且在200℃烘箱的强制对流干燥炉中干燥5分钟。使用光谱光度计(MCPD3000,大冢电子株式会社)测量像素层的亮度和对比率,且结果显示于表4中。

[表4]

依据表4,与不包含核-壳染料的比较例1和比较例2相比,包含根据实施例的核-壳染料的实例1到实例24显示高亮度和高对比率。

虽然已结合目前视为实用实例实施例的内容来描述本发明,但应理解,本发明不限于所公开的实施例,而相反,本发明旨在涵盖包含在随附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。因此,前述实施例应理解为示范性的,而不以任何方式限制本发明。

48页详细技术资料下载
上一篇:一种医用注射器针头装配设备
下一篇:极紫外曝光设备和使用该设备制造半导体装置的方法

网友询问留言

已有0条留言

还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!

精彩留言,会给你点赞!

技术分类