阅读说明：本技术 一种环氧树脂固化剂及制备方法 (Epoxy resin curing agent and preparation method thereof ) 是由 冯磊 张双柱 葛正国 于 2020-08-04 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种环氧树脂固化剂及制备方法,该环氧树脂固化剂包括如下重量份原料：组分A3-5份,组分B3-5份,碳纳米管30-50份；组分A具有很好的耐挥发性,在使用过程中不会出现挥发,进而保护使用者不会被迫吸食造成人体损伤；该组分B以甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为原料制得丙烯酸微球乳液,丙烯酸树脂本身具有很好的耐水性,进一步用正硅酸乙酯,使得丙烯酸表面连接纳米硅,进而γ-氨丙基三乙氧基硅烷发生水解产生硅醇,与丙烯酸/纳米硅复合微球表面的活性基团进行反应,产生硅氧键提升了耐水效果,使得组分A和组分B进一步嵌入碳纳米管中制得的固化剂,具有很好的耐水性且不易挥发,且能够增加环氧树脂的强度。(The invention discloses an epoxy resin curing agent and a preparation method thereof, wherein the epoxy resin curing agent comprises the following raw materials in parts by weight: 3-5 parts of component A, 3-5 parts of component B and 30-50 parts of carbon nano tube; the component A has good volatility resistance, and can not volatilize in the using process, so that the user can be protected from being forced to suck to cause human body injury; the component B is prepared by taking methyl methacrylate and butyl acrylate as raw materials to prepare acrylic acid microsphere emulsion, the acrylic resin has good water resistance, and further ethyl orthosilicate is used for connecting nano silicon on the surface of acrylic acid, so that gamma-aminopropyl triethoxysilane is hydrolyzed to generate silanol which reacts with active groups on the surface of the acrylic acid/nano silicon composite microsphere to generate silicon-oxygen bonds to improve the water resistance effect, so that the component A and the component B are further embedded into the curing agent prepared from the carbon nano tubes, and the acrylic acid microsphere emulsion has good water resistance and is not easy to volatilize, and can increase the strength of epoxy resin.)

一种环氧树脂固化剂及制备方法

技术领域

本发明属于固化剂制备技术领域，具体涉及一种环氧树脂固化剂及制备方法。

背景技术

环氧树脂是一种热塑性高分子的预聚体，其具有优异的机械特性、热特性，所以在各种领域被广泛使用。环氧树脂本身为热塑性的线型结构，受热后固态树脂可以软化、熔融，变成粘稠态或液态，液态树脂受热黏度降低。环氧树脂必须与固化剂反应，使它转变为三维网状立方体结构的高聚合物后，才呈现出一系列优良的性能，因此固化剂的结构与品质将直接影响环氧树脂的应用效果。

现有的环氧树脂固化剂由于自身挥发度较大，使用者在使用时会被迫吸食，进而造成人体伤害，同时在环氧树脂完成固定化过，受到水的浸泡，由于固化剂自身耐水性较差，使得固化剂析出，进而降低了环氧树脂的使用性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环氧树脂固化剂及制备方法。

本发明要解决的技术问题：

现有的环氧树脂固化剂由于自身挥发度较大，使用者在使用时会被迫吸食，进而造成人体伤害，同时在环氧树脂完成固定化过，受到水的浸泡，由于固化剂自身耐水性较差，使得固化剂析出，进而降低了环氧树脂的使用性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种环氧树脂固化剂，包括如下重量份原料：组分A3-5份，组分B3-5份，碳纳米管30-50份；

该环氧树脂固化剂由如下步骤制成：

步骤S1：将碳纳米管加入混酸，在温度为60-65℃，频率为30-50kHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，升温至温度为90-100℃，进行保温3-5h，加入去离子水至pH为6-7，将滤液在转速为10000-12000r/min的条件下，进行离心5-10min去除上清液，将沉淀物用去离子水清洗至清洗液pH值为7，烘干制得改性碳纳米管；

步骤S2：将步骤S1制得的改性碳纳米管加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入组分A和组分B，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌30-40min后，在频率为1-3MHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为70-80℃的条件下，进行烘干5-10h，制得环氧树脂固化剂。

进一步，所述的混酸为体积比3:1的硫酸溶液和硝酸溶液进行混合，硫酸溶液的质量分数为70-75％，硝酸溶液的质量分数为60-70％。

进一步，所述组分A由如下步骤制成：

步骤A1：将异丙基苯反应釜中，在转速为100-150r/min的光照条件下，通入氯气，进行反应30-40min后，加入液氨，在温度为95-100℃，压强为4.5-5.0MPa的条件下，进行反应3-4h，制得中间体1；

反应过程如下：

步骤A2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并***-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤A1制得的中间体1，在温度为25-30℃的条件下，继续搅拌2-3h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85-90℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85-90℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体2；

反应过程如下：

步骤A3：将步骤A2制得的中间体2和四氢呋喃加入反应釜中，继续搅拌至中间体2完全溶解，硝酸溶液加入反应釜中，在转速为100-120r/min，温度为60-65℃的条件下进行反应制得中间体3，将中间体3、铁粉、盐酸溶液加入反应釜中，在温度为30-40℃的条件下，进行反应1-1.5h，制得中间体4；

反应过程如下：

步骤A4：将钛酸四丁酯和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入高岭土粉，在频率为30-50kHz的条件下，进行超声处理30-40min后，在转速为300-500r/min，温度为78-83℃的条件下，进行搅拌30-40min后，过滤去除滤液，将滤饼加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入4-二甲氨基吡啶和步骤A3制得的中间体4，在转速为100-150r/min，温度为40-50℃的条件下，进行搅拌8-10h后，过滤去除滤液，得到载体胺，将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入载体胺，在温度为80-85℃的条件下，进行回流5-8h后，过滤去除滤液，得到组分A。

进一步，步骤A1所述的异丙基苯和氯气的用量物质的量为1:1，步骤A2所述的邻苯二甲酸单乙酯、四氢呋喃、六氟磷酸苯并***-1-基-氧基三吡咯烷基磷、中间体1的用量比为2-2.3g:10mL:3g:1.3-1.5mL，步骤A3所述的中间体2和硝酸溶液的物质的量比为1:1-1.2，硝酸溶液的质量分数为30-40％，中间体3和盐酸溶液的用量为2-3g:5mL,盐酸溶液的质量分数为10-15％，铁粉用量为中间体3质量的3-5％，步骤A4所述的钛酸四丁酯的用量为高岭土粉的质量的3-3.5％，滤饼和中间体4的用量为1-1.5g:3mL，4-二甲氨基吡啶的用量为中间体4质量的5-10％。

进一步，所述的组分B由如下步骤制成：

步骤B1：将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾加入反应釜中，进行混合制得混合液，将二甲苯加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为100-110℃的条件下，进行搅拌并滴加混合液，滴加时间1-1.5h，滴加完毕后升温在温度为110-120℃的条件下，加入甲苯溶液，继续保温40-50min后，加入十二烷基苯磺酸钠，在转速为120-150r/min，温度为70-80℃的条件下，进行搅拌20-30min后，制得丙烯酸微球乳液；

步骤B2：将步骤B1制得的丙烯酸微球乳液pH值调节为4-5，向丙烯酸微球乳液中加入正硅酸乙酯，在温度为50-60℃的条件下，进行保温15-20h后，在转速为4000-5000r/min的条件下，进行离心5-8min，去除上清液，将沉淀为用去离子水进行冲洗2-3次，每次冲洗30-50s，制得丙烯酸/纳米硅复合微球；

步骤B3：将步骤B2制得的丙烯酸/纳米硅复合微球加入四氢呋喃中，进行分散至分散均匀后，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、十二烷基苯磺酸钠，在转速为200-300r/min，温度为40-50℃的条件下，进行搅拌30-40min后，升温至温度为60-65℃，加入过硫酸铵，继续搅拌3-6h后，在温度为80-90℃的条件下，进行蒸馏去除乙醇和四氢呋喃，制得组分B。

进一步，步骤B1所述的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾的用量质量比为4:3:0.4-0.6，二甲苯与混合液用量质量比为1:1，甲苯溶液的用量为二甲苯质量的14-16％，甲苯溶液为含有质量分数0.5-0.8过硫酸钾的甲苯，步骤B2所述的正硅酸乙酯的用量为丙烯酸微球乳液用量质量的10-15％，步骤B3所述的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、十二烷基苯磺酸钠的用量比为5mL:10mL:0.1-0.3g，γ-氨丙基三乙氧基硅烷的用量为丙烯酸/纳米硅复合微球质量的3-5％。

一种环氧树脂固化剂的制备方法，具体包括如下步骤：

步骤S1：将碳纳米管加入混酸，在温度为60-65℃，频率为30-50kHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，升温至温度为90-100℃，进行保温3-5h，加入去离子水至pH为6-7，将滤液在转速为10000-12000r/min的条件下，进行离心5-10min去除上清液，将沉淀物用去离子水清洗至清洗液pH值为7，烘干制得改性碳纳米管；

步骤S2：将步骤S1制得的改性碳纳米管加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入组分A和组分B，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌30-40min后，在频率为1-3MHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为70-80℃的条件下，进行烘干5-10h，制得环氧树脂固化剂。

本发明的有益效果：本发明在制备一种环氧树脂固化剂的过程中，制备了一种组分A，以异丙基苯为原料，与氯气在光照条件下，发生取代反应使得异丙基上的两个氢转变为氯，进而与液氨进行反应，将氯转变成氨基，制得中间体1，进一步用邻苯二甲酸单乙酯将中间体上的两个氨基进行保护制得中间体2，将中间体2，在硝酸溶液的作用下，在苯环的对位***硝基，制得中间体3，进而用铁粉将硝基还原成氨基，制得中间体4，将高岭土粉用钛酸四丁酯进行改性，使得高岭土粉表面的羟基转变为羧基，进而与中间体4在4-二甲氨基吡啶的作用下发生酰胺化反应，使得中间体4的分子固定在高岭土粉的表面，进而用水合肼进行脱保护，使得原本被保护的氨基脱保护，与传统胺类固化剂相比，组分A具有很好的耐挥发性，在使用过程中不会出现挥发，进而保护使用者不会被迫吸食造成人体损伤；并制备了一种组分B，该组分B以甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为原料制得丙烯酸微球乳液，丙烯酸树脂本身具有很好的耐水性，进一步用正硅酸乙酯使得丙烯酸表面连接纳米硅，进而γ-氨丙基三乙氧基硅烷发生水解产生硅醇，与丙烯酸/纳米硅复合微球表面的活性基团进行反应，产生硅氧键提升了耐水效果，使得组分A和组分B进一步嵌入碳纳米管中制得的固化剂，具有很好的耐水性且不易挥发，且能够增加环氧树脂的强度。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种环氧树脂固化剂，包括如下重量份原料：组分A3份，组分B3份，碳纳米管30份；

该环氧树脂固化剂由如下步骤制成：

步骤S1：将碳纳米管加入混酸，在温度为60℃，频率为30kHz的条件下，进行超声处理1h后，升温至温度为90℃，进行保温3h，加入去离子水至pH为6，将滤液在转速为10000r/min的条件下，进行离心5min去除上清液，将沉淀物用去离子水清洗至清洗液pH值为7，烘干制得改性碳纳米管；

步骤S2：将步骤S1制得的改性碳纳米管加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入组分A和组分B，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌30min后，在频率为1MHz的条件下，进行超声处理1h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为70℃的条件下，进行烘干5h，制得环氧树脂固化剂。

所述组分A由如下步骤制成：

步骤A1：将异丙基苯反应釜中，在转速为100r/min的光照条件下，通入氯气，进行反应30min后，加入液氨，在温度为95℃，压强为4.5MPa的条件下，进行反应3h，制得中间体1；

步骤A2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并***-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤A1制得的中间体1，在温度为25℃的条件下，继续搅拌2h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体2；

步骤A3：将步骤A2制得的中间体2和四氢呋喃加入反应釜中，继续搅拌至中间体2完全溶解，硝酸溶液加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为60℃的条件下进行反应制得中间体4，将中间体4、铁粉、盐酸溶液加入反应釜中，在温度为30℃的条件下，进行反应1h，制得中间体5；

步骤A4：将钛酸四丁酯和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入高岭土粉，在频率为30kHz的条件下，进行超声处理30min后，在转速为300r/min，温度为78℃的条件下，进行搅拌30min后，过滤去除滤液，将滤饼加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入4-二甲氨基吡啶和步骤A3制得的中间体4，在转速为100r/min，温度为40℃的条件下，进行搅拌8h后，过滤去除滤液，得到载体胺，将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入载体胺，在温度为80℃的条件下，进行回流5h后，过滤去除滤液，得到组分A。

所述的组分B由如下步骤制成：

步骤B1：将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾加入反应釜中，进行混合制得混合液，将二甲苯加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为100℃的条件下，进行搅拌并滴加混合液，滴加时间1h，滴加完毕后升温在温度为110℃的条件下，加入甲苯溶液，继续保温40min后，加入十二烷基苯磺酸钠，在转速为120r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌20min后，制得丙烯酸微球乳液；

步骤B2：将步骤B1制得的丙烯酸微球乳液pH值调节为4，向丙烯酸微球乳液中加入正硅酸乙酯，在温度为50℃的条件下，进行保温15h后，在转速为4000r/min的条件下，进行离心5min，去除上清液，将沉淀为用去离子水进行冲洗2次，每次冲洗30s，制得丙烯酸/纳米硅复合微球；

步骤B3：将步骤B2制得的丙烯酸/纳米硅复合微球加入四氢呋喃中，进行分散至分散均匀后，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、十二烷基苯磺酸钠，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，进行搅拌30min后，升温至温度为60℃，加入过硫酸铵，继续搅拌3h后，在温度为80℃的条件下，进行蒸馏去除乙醇和四氢呋喃，制得组分B。

实施例2

一种环氧树脂固化剂，包括如下重量份原料：组分A4份，组分B4份，碳纳米管40份；

该环氧树脂固化剂由如下步骤制成：

步骤S1：将碳纳米管加入混酸，在温度为60℃，频率为30kHz的条件下，进行超声处理1h后，升温至温度为90℃，进行保温3h，加入去离子水至pH为6，将滤液在转速为10000r/min的条件下，进行离心5min去除上清液，将沉淀物用去离子水清洗至清洗液pH值为7，烘干制得改性碳纳米管；

步骤S2：将步骤S1制得的改性碳纳米管加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入组分A和组分B，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌30min后，在频率为1MHz的条件下，进行超声处理1h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为70℃的条件下，进行烘干5h，制得环氧树脂固化剂。

所述组分A由如下步骤制成：

步骤A1：将异丙基苯反应釜中，在转速为100r/min的光照条件下，通入氯气，进行反应30min后，加入液氨，在温度为95℃，压强为4.5MPa的条件下，进行反应3h，制得中间体1；

步骤A2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并***-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤A1制得的中间体1，在温度为25℃的条件下，继续搅拌2h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体2；

步骤A3：将步骤A2制得的中间体2和四氢呋喃加入反应釜中，继续搅拌至中间体2完全溶解，硝酸溶液加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为60℃的条件下进行反应制得中间体4，将中间体4、铁粉、盐酸溶液加入反应釜中，在温度为30℃的条件下，进行反应1h，制得中间体5；

步骤A4：将钛酸四丁酯和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入高岭土粉，在频率为30kHz的条件下，进行超声处理30min后，在转速为300r/min，温度为78℃的条件下，进行搅拌30min后，过滤去除滤液，将滤饼加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入4-二甲氨基吡啶和步骤A3制得的中间体4，在转速为100r/min，温度为40℃的条件下，进行搅拌8h后，过滤去除滤液，得到载体胺，将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入载体胺，在温度为80℃的条件下，进行回流5h后，过滤去除滤液，得到组分A。

所述的组分B由如下步骤制成：

步骤B1：将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾加入反应釜中，进行混合制得混合液，将二甲苯加入反应釜中，在转速为180r/min，温度为105℃的条件下，进行搅拌并滴加混合液，滴加时间1.3h，滴加完毕后升温在温度为115℃的条件下，加入甲苯溶液，继续保温45min后，加入十二烷基苯磺酸钠，在转速为120r/min，温度为75℃的条件下，进行搅拌25min后，制得丙烯酸微球乳液；

步骤B2：将步骤B1制得的丙烯酸微球乳液pH值调节为4，向丙烯酸微球乳液中加入正硅酸乙酯，在温度为55℃的条件下，进行保温18h后，在转速为4000r/min的条件下，进行离心6min，去除上清液，将沉淀为用去离子水进行冲洗2次，每次冲洗40s，制得丙烯酸/纳米硅复合微球；

步骤B3：将步骤B2制得的丙烯酸/纳米硅复合微球加入四氢呋喃中，进行分散至分散均匀后，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、十二烷基苯磺酸钠，在转速为200r/min，温度为45℃的条件下，进行搅拌35min后，升温至温度为65℃，加入过硫酸铵，继续搅拌5h后，在温度为85℃的条件下，进行蒸馏去除乙醇和四氢呋喃，制得组分B。

实施例3

一种环氧树脂固化剂，包括如下重量份原料：组分A5份，组分B5份，碳纳米管50份；

该环氧树脂固化剂由如下步骤制成：

步骤S1：将碳纳米管加入混酸，在温度为65℃，频率为50kHz的条件下，进行超声处理1.5h后，升温至温度为100℃，进行保温5h，加入去离子水至pH为7，将滤液在转速为12000r/min的条件下，进行离心10min去除上清液，将沉淀物用去离子水清洗至清洗液pH值为7，烘干制得改性碳纳米管；

步骤S2：将步骤S1制得的改性碳纳米管加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入组分A和组分B，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌40min后，在频率为3MHz的条件下，进行超声处理1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为80℃的条件下，进行烘干10h，制得环氧树脂固化剂。

所述组分A由如下步骤制成：

步骤A1：将异丙基苯反应釜中，在转速为150r/min的光照条件下，通入氯气，进行反应40min后，加入液氨，在温度为100℃，压强为5.0MPa的条件下，进行反应4h，制得中间体1；

步骤A2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并***-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤A1制得的中间体1，在温度为30℃的条件下，继续搅拌3h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为90℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在90℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体2；

步骤A3：将步骤A2制得的中间体2和四氢呋喃加入反应釜中，继续搅拌至中间体2完全溶解，硝酸溶液加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为65℃的条件下进行反应制得中间体4，将中间体4、铁粉、盐酸溶液加入反应釜中，在温度为40℃的条件下，进行反应1.5h，制得中间体5；

步骤A4：将钛酸四丁酯和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入高岭土粉，在频率为50kHz的条件下，进行超声处理40min后，在转速为500r/min，温度为83℃的条件下，进行搅拌40min后，过滤去除滤液，将滤饼加入去离子水中，进行分散至分散均匀后，加入4-二甲氨基吡啶和步骤A3制得的中间体4，在转速为150r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌10h后，过滤去除滤液，得到载体胺，将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入载体胺，在温度为85℃的条件下，进行回流8h后，过滤去除滤液，得到组分A。

所述的组分B由如下步骤制成：

步骤B1：将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾加入反应釜中，进行混合制得混合液，将二甲苯加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为110℃的条件下，进行搅拌并滴加混合液，滴加时间1.5h，滴加完毕后升温在温度为120℃的条件下，加入甲苯溶液，继续保温50min后，加入十二烷基苯磺酸钠，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌30min后，制得丙烯酸微球乳液；

步骤B2：将步骤B1制得的丙烯酸微球乳液pH值调节为5，向丙烯酸微球乳液中加入正硅酸乙酯，在温度为60℃的条件下，进行保温20h后，在转速为5000r/min的条件下，进行离心8min，去除上清液，将沉淀为用去离子水进行冲洗3次，每次冲洗50s，制得丙烯酸/纳米硅复合微球；

步骤B3：将步骤B2制得的丙烯酸/纳米硅复合微球加入四氢呋喃中，进行分散至分散均匀后，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、十二烷基苯磺酸钠，在转速为300r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌40min后，升温至温度为65℃，加入过硫酸铵，继续搅拌6h后，在温度为90℃的条件下，进行蒸馏去除乙醇和四氢呋喃，制得组分B。

对比例

本对比例为市场上一种常见的环氧树脂固化剂。

对上述实施例1-3和对比例制得的环氧树脂固化剂进行性能测试，测试结果如下表1所示；

挥发率：将实施例1-3和对比例制得的环氧树脂固化剂加入环氧树脂中，混合均匀后，涂膜在铁板上待涂膜完全干燥后，将铁板放置在水中浸泡，观察涂膜表面；

表1

由上表1可知实施例1-3制得的环氧树脂固化剂在水中浸泡120h仍未出现起泡，而对比例制得的环氧树脂固化剂在浸泡96h时就出现起泡，表面本发明具有很好耐水性，同时为固态固化剂不会挥发。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。