涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法
阅读说明：本技术 涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法 (Coating film remover and method for removing coating film ) 是由 堀薫夫 藤枝恒治 中塚祥一 于 2020-03-19 设计创作，主要内容包括：本发明的技术问题在于,提供一种剥离性优异、适于重复利用的涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法。本发明的技术方案涉及一种涂膜剥离剂,是用于剥离设于基材的表面的涂膜的涂膜剥离剂,上述涂膜剥离剂包含下述式(1)所示的芳香族醇和水,相对于上述涂膜剥离剂的总量,上述水的含有比例为10～94质量％。<Image he="250" wi="700" file="DDA0002417676140000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The technical problem of the present invention is to provide a coating film remover and a coating film removing method which have excellent peeling performance and are suitable for recycling. The invention relates to a coating film remover for removing a coating film provided on a surface of a substrate, the coating film remover comprising an aromatic alcohol represented by the following formula (1) and water, wherein the content of the water is 10 to 94% by mass relative to the total amount of the coating film remover.)
技术领域
本发明涉及一种涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法。
背景技术
对汽车的车门等被涂装物的涂装通常在将上述被涂装物固定于涂装用的固定夹具或可动式夹具(止动夹具等)的状态下进行。就这样的使用涂装用夹具的涂装而言，存在如下倾向：当进行多次涂装时，涂料也会附着于上述涂装用夹具。当涂料在上述涂装用夹具附着并固化时，例如，在静电涂装时，有时上述涂装用夹具会引起导通不良。因此，需要定期地将附着于上述涂装用夹具的涂料(以下，有时称为“涂膜”。)剥离。
在日本特开2009－203403号公报中，公开了一种涂膜用水系剥离剂，其特征在于，添加了腐蚀抑制添加成分，使得即使在高温使用时也不会使铁系原材料生锈，所述涂膜用水系剥离剂含有5～90重量％的一价或二价的醇系溶剂、5重量％以上的水、0.01～10重量％的作为腐蚀抑制添加成分的葡萄糖酸盐。
在日本特开平5－279607号公报中，公开了一种附着于金属表面的热固性树脂的涂膜剥离剂，其由含有70～100重量％的N－甲基－2－吡咯烷酮和0～30重量％的水的液体构成。
近年来，对涂装品质(光泽、亮度、涂装不良的减少等)要求的水平升高。例如，有时附着于涂装用夹具的涂膜会脱落或飞散而附着于被涂装物，要求减少因这样的异物混入导致的涂装不良。为了减少上述涂装不良，要求每进行一次涂装就对涂装用夹具进行清洁化，期望开发出能够在比迄今为止更短的时间内剥离涂膜的涂膜剥离剂。
发明内容
本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于，提供一种剥离性优异、适于重复利用的涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法。
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现了如下事实，从而完成了本发明，即，包含具有特定的结构的芳香族醇和水的涂膜剥离剂的剥离性优异，而且适于重复利用。即，本发明如下。
[1]一种涂膜剥离剂，是用于剥离设于基材的表面的涂膜的涂膜剥离剂，上述涂膜剥离剂包含下述式(1)所示的芳香族醇和水，相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述水的含有比例为10～94质量％。
(式(1)中，L表示碳原子数1～6的二价的烃基，R表示氢原子或碳原子数1～3的烃基，上述二价的烃基中所包含的－CH2－任选地被－O－取代。)
[2]根据[1]所述的涂膜剥离剂，其中，包含：有机相，含有上述芳香族醇；以及水相，含有上述水，在剥离上述涂膜的温度下静置时，上述涂膜剥离剂分离为包括由上述有机相构成的第一层和由上述水相构成的第二层的至少两层以上。
[3]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述芳香族醇的含有比例与上述水的含有比例的总和为90质量％以上且100质量％以下。
[4]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，相对于上述涂膜剥离剂的总量，纤维素衍生物、无机碱化合物以及过氧化物各自的含有比例大于0质量％且为0.01质量％以下。
[5]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，不包含上述纤维素衍生物、上述无机碱化合物以及上述过氧化物。
[6]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，上述L表示碳原子数1～3的亚烷基，上述R表示氢原子。
[7]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，上述芳香族醇包含选自由苯甲醇、4－异丙基苯甲醇、1－苯基乙醇、苯乙醇、γ－苯丙醇、α，α－二甲基苯乙醇、1－苯基－1－丙醇、肉桂醇、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚以及乙二醇单苄醚构成的组中的至少一种化合物。
[8]根据[1]或[2]所述的涂膜剥离剂，其中，还包含碳原子数4～12的脂肪族烃。
[9]一种涂膜的剥离方法，是设于基材的表面的涂膜的剥离方法，上述涂膜的剥离方法包括：使[1]或[2]所述的涂膜剥离剂与上述涂膜接触。
本发明的上述及其他目的、特征、情形以及优点根据结合附图理解的涉及本发明的下述详细说明而变得清楚。
附图说明
图1是对使用了现有的涂膜剥离剂的情况下的剥离的机理进行说明的示意图(上)和剥离处理后的处理液(包含涂膜剥离剂和涂膜)的照片(下)。
图2是对使用了本实施方式的涂膜剥离剂的情况下的剥离的机理进行说明的示意图(上)和剥离处理后的处理液(包含涂膜剥离剂和涂膜)的照片(下)。
图3是表示涂膜剥离剂中的水分含有比例与剥离性的相关关系的曲线图。
图4是表示涂膜剥离剂中的涂膜固体成分的含有比例与剥离性的相关关系的曲线图。
图5是表示在分别将实施例的试样No.3－1的涂膜剥离剂和比较例的试样No.3－12的涂膜剥离剂搅拌后进行了静置时的经时变化的照片。
具体实施方式
以下，对本发明的一实施方式(以下记为“本实施方式”。)进行说明。但是，本实施方式并不限定于此。本说明书中“X～Y”这一形式的表述意指范围的上限下限(即X以上且Y以下)。在X中没有记载单位而仅在Y中记载有单位的情况下，X的单位与Y的单位相同。
《涂膜剥离剂》
本实施方式的涂膜剥离剂是用于剥离设于基材的表面的涂膜的涂膜剥离剂，上述涂膜剥离剂包含下述式(1)所示的芳香族醇和水，相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述水的含有比例为10～94质量％。式(1)中，L表示碳原子数1～6的二价的烃基，R表示氢原子或碳原子数1～3的烃基，上述二价的烃基中所包含的－CH2－任选地被－O－取代。
上述涂膜剥离剂用于剥离设于基材的表面的涂膜。作为上述基材，只要是通常使用的材料，就可以为任何基材。作为上述基材的材料，例如，可列举出：铁、SUS以及铝等金属；以及，尼龙、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、聚醚醚酮(PEEK)、聚四氟乙烯(特氟龙(注册商标))、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以及环氧树脂等树脂。
设于上述基材的表面的涂膜只要是源自通常使用的涂料的涂膜，就可以为任何涂膜。作为上述涂料，例如，可列举出：聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料、丙烯酸树脂涂料、环氧树脂涂料、醇酸三聚氰胺树脂涂料以及硝基纤维素系涂料等。
上述涂膜可以直接设于上述基材上。在上述基材的表面粗糙的情况下，上述涂膜也可以经由金属镀层(Ni、Sn、Cr、Cu等)和种类与上述涂膜不同的树脂材料的涂层等预涂层设于基材上。
＜芳香族醇＞
上述涂膜剥离剂包含芳香族醇。上述芳香族醇由上述式(1)表示。上述芳香族醇可以由公知的起始物质通过公知的方法合成。上述芳香族醇也可以直接使用市售品。
上述式(1)中，L表示碳原子数1～6的二价的烃基。上述烃基既可以为饱和烃基，也可以为不饱和烃基。上述二价的烃基中所包含的－CH2－任选地被－O－取代。在上述二价的烃基中所包含的－CH2－被－O－取代的情况下，将被取代前的碳原子数作为该烃基的碳原子数。
L优选为选自由－(CH2)n－(n为1～6的整数，优选为1～3的整数)、－(O－C2H4)m－(m为1或2的整数)、－CH＝CH－CH2－、－CH2－C(CH3)2－、－CH(CH3)－以及－CH2－O－C2H4－构成的组中的二价的基团。L更优选为－(CH2)n－(n为1～3的整数)所示的二价的基团。
上述式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～3的烃基。上述烃基既可以为饱和烃基，也可以为不饱和烃基。R优选为氢原子、甲基、乙基、丙基或异丙基。R更优选为氢原子。
在本实施方式的一方面中，优选的是，上述式(1)中，上述L表示碳原子数1～3的亚烷基(即，－(CH2)n－(n为1～3的整数))，上述R表示氢原子。
上述芳香族醇优选包含选自由苯甲醇、4－异丙基苯甲醇、1－苯基乙醇、苯乙醇、γ－苯丙醇、α，α－二甲基苯乙醇、1－苯基－1－丙醇、肉桂醇、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚以及乙二醇单苄醚构成的组中的至少一种化合物。上述芳香族醇更优选包含苯甲醇。以下示出上述的芳香族醇的结构式。
相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述芳香族醇的含有比例优选为6～90质量％，更优选为10～87质量％，进一步优选为10～85质量％，进一步更优选为15～80质量％，特别优选为20～70质量％。通过这样设定，成为剥离性更优异的涂膜剥离剂。上述芳香族醇的含有比例可以通过利用气相色谱法的分析而求出。利用气相色谱法的分析的条件如下。
装置：气相色谱仪GC－14B(株式会社岛津制作所制)
检测器：热导检测器(TCD)
色谱柱：Thermon－3000(信和化工株式会社制)
气化室温度：160℃
检测器温度：160℃
＜水＞
上述涂膜剥离剂包含水。上述水只要是用作各种工业制品的原料的水、自来水、井水等，就没有特别限制。上述水既可以是蒸馏水，也可以是离子交换水。在本实施方式的一方面中，上述水的电导率既可以为1～300μS/cm，也可以为1～100μS/cm。
相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述水的含有比例为10～94质量％，优选为13～90质量％，更优选为15～90质量％，进一步优选为20～85质量％，进一步更优选为30～80质量％。通过这样设定，成为剥离性更优异的涂膜剥离剂。上述水的含有比例可以通过利用卡尔费休水分仪的分析而求出。利用卡尔费休水分仪的分析的条件如下。
卡尔费休水分仪的分析条件
装置：卡尔费休水分仪MKS－500(京都电子工业株式会社制)
测定方法：容量滴定法
测定温度：20℃
在本实施方式的一方面中，相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述芳香族醇的含有比例与上述水的含有比例的总和优选为90质量％以上且100质量％以下，更优选为99.9质量％以上且100质量％以下。在本实施方式中，上述涂膜剥离剂可以仅由上述式(1)所示的芳香族醇和水构成。
＜脂肪族烃＞
上述涂膜剥离剂优选还包含碳原子数4～12的脂肪族烃，更优选还包含碳原子数4～8的脂肪族烃。通过这样设定，成为根据剥离对象物的种类而剥离性更优异的涂膜剥离剂。作为上述碳原子数4～12的脂肪族烃，可列举出：丁烷、戊烷、己烷、异己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等。上述涂膜剥离剂更优选包含选自由己烷、异己烷以及庚烷构成的组中的至少一种化合物。上述碳原子数4～12的脂肪族烃包含于下文所述的含有芳香族醇的有机相(有时称为“第一有机相”。)，或者形成第二有机相(与含有芳香族醇的有机相不同的相)。
相对于上述涂膜剥离剂的总量，上述碳原子数4～12的脂肪族烃的含有比例优选为1～10质量％，更优选为3～6质量％。
＜纤维素衍生物、无机碱化合物以及过氧化物＞
在本实施方式的一方面中，优选的是，在上述涂膜剥离剂中，相对于上述涂膜剥离剂的总量，纤维素衍生物、无机碱化合物以及过氧化物各自的含有比例大于0质量％且为0.01质量％以下。通过将纤维素衍生物的含有比例设为上述的范围，会抑制涂膜剥离剂的稳定的乳化，能够维持优异的剥离性。通过将无机碱化合物的含有比例设为上述的范围，会抑制剥离处理中的涂膜的水解。另外，通过将无机碱化合物的含有比例设为上述的范围，上述涂膜剥离剂不属于“日本毒物及剧毒物取缔法”中的毒物及剧毒物。即，该涂膜剥离剂可以理解为操作上的安全性提高。通过将过氧化物的含有比例设为上述的范围，上述涂膜剥离剂不属于“日本毒物及剧毒物取缔法”中的毒物及剧毒物。即，该涂膜剥离剂可以理解为操作上的安全性提高(例如，抑制对人体的不良影响等)。在本实施方式的一方面中，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含上述纤维素衍生物、上述无机碱化合物以及上述过氧化物。
(纤维素衍生物)
在本实施方式中，作为上述纤维素衍生物，可列举出：甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、丁基纤维素、丙基纤维素等。即，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、丁基纤维素以及丙基纤维素。
在本实施方式的一方面中，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含选自由甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、丁基纤维素以及丙基纤维素构成的组中的至少一种纤维素衍生物。
(无机碱化合物)
在本实施方式中，作为上述无机碱化合物，可列举出：氢氧化钠(苛性钠)、氢氧化钾(苛性钾)、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化钙等。即，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯以及氢氧化钙。
在本实施方式的一方面中，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含选自由氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯以及氢氧化钙构成的组中的至少一种无机碱化合物。
(过氧化物)
在本实施方式中，作为上述过氧化物，可列举出：过氧化氢、过氧化尿素、过氧化乙酸等。即，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含过氧化氢、过氧化尿素以及过氧化乙酸。
在本实施方式的一方面中，优选的是，上述涂膜剥离剂不包含选自由过氧化氢、过氧化尿素以及过氧化乙酸构成的组中的至少一种过氧化物。
＜其他成分＞
在可起到本发明效果的范围内，本实施方式的涂膜剥离剂可以还包含其他成分。作为上述其他成分，例如，可列举出：表面活性剂、防锈剂、pH调节剂、螯合剂、增稠剂、湿润剂、蒸发抑制剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、香料以及防腐剂等。
＜涂膜剥离剂的特性＞
在本实施方式的一方面中，上述涂膜剥离剂可以理解为包含含有上述芳香族醇的有机相(第一有机相)和含有上述水的水相。优选的是，上述涂膜剥离剂在剥离上述涂膜的温度下静置时分离为包括由上述有机相构成的第一层和由上述水相构成的第二层的至少两层以上。在此，“剥离涂膜的温度”意指，在剥离处理中上述涂膜能够剥离的、涂膜剥离剂的温度。该温度例如既可以为20～120℃，也可以为30～80℃，也可以为40～70℃。“静置时”意指，上述涂膜剥离剂维持了4小时未受到重力以外的外力的状态时。更具体而言，上述“静置时”也可以理解为上述涂膜剥离剂维持了4小时未被振动、旋转以及搅拌的状态时。就上述涂膜剥离剂而言，当在剥离上述涂膜的温度下进行静置时，分离为包括由上述有机相构成的第一层和由上述水相构成的第二层的至少两层以上，这一方面与乳化的涂膜剥离剂不同。在此，“乳化的涂膜剥离剂”意指，维持长时间(例如，24小时)乳化的状态的涂膜剥离剂。
以往使用的涂膜剥离剂有的包含芳香族醇和水，但该涂膜剥离剂无法分离为有机相和水相这两层，即使在静置时也均匀地混合。这样的现有类型的涂膜剥离剂通常以促进有机相与水相的相容为目的而添加有表面活性剂，或者为了提高剥离性而添加有无机碱化合物。使用图1对使用了现有类型的涂膜剥离剂的情况下的涂膜发生剥离的机理进行说明。在图1的(A)中，圆中记载有A的物质表示无机碱化合物等碱成分。圆中记载有B的物质表示作为芳香族醇的苯甲醇。首先，有机相中的苯甲醇渗透于涂膜而使涂膜膨润。接着，碱成分作用于因膨润而对基材(夹具)的附着力降低的涂膜，会促进涂膜的水解。水解后的涂膜成为细小的碎片而悬浮于涂膜剥离剂，剥离完成(图1的(B))。需要说明的是，在上述机理中，为了促进利用碱成分实现的涂膜的水解，需要在70℃以上的温度下剥离涂膜。
另一方面，就本实施方式的涂膜剥离剂而言，在剥离上述涂膜的温度下静置时，分离为包括由有机相构成的第一层和由水相构成的第二层的至少两层以上，这一方面与现有类型的涂膜剥离剂不同。以下，使用图2对使用了本实施方式的涂膜剥离剂的情况下的涂膜发生剥离的机理进行说明。需要说明的是，下述机理是由发明人等推测出的机理。在图2的(A)中，圆中记载有W的物质表示水。圆中记载有B的物质表示作为芳香族醇的苯甲醇。首先，有机相中的苯甲醇渗透于涂膜而使涂膜膨润。接着，水相进入因膨润而对基材(夹具)的附着力降低的涂膜与上述基材之间。然后，因上述涂膜与上述水相之间的静电斥力而涂膜发生剥离。上述静电斥力不具有温度依赖性，因此即使在50℃以下的较低温环境下也能够剥离涂膜。另外，在上述机理的情况下，不会发生因水解导致的涂膜的碎片化(图2的(B))。因此，剥离后的涂膜的回收比现有类型的涂膜剥离剂更容易，适于涂膜剥离剂的重复使用。
在上述涂膜剥离剂还包含碳原子数4～12的脂肪族烃的情况下，上述涂膜剥离剂在剥离上述涂膜的温度下静置时可以分离为由上述第一有机相构成的第一层、由上述水相构成的第二层以及由含有上述碳原子数4～12的脂肪族烃的第二有机相构成的第三层这三层。
在本实施方式的一方面中，上述涂膜剥离剂在剥离上述涂膜的温度下静置时也可以分离为四层以上。
在上述涂膜剥离剂由上述第一有机相和上述水相构成的情况下，就上述涂膜剥离剂而言，在静置时，上述水相成为上层，上述第一有机相成为下层。即，就上述涂膜剥离剂而言，在静置时，上述第一有机相不会与大气接触。因此，本发明人等认为上述涂膜剥离剂几乎没有可燃性。
上述涂膜剥离剂的pH优选为4～10，更优选为5～9，进一步优选为6～8。通过这样设定该pH，会抑制涂膜的水解，成为适于重复使用的涂膜剥离剂。另外，在使用上述涂膜剥离剂进行涂膜的剥离时，作业安全性提高。
《涂膜剥离剂的制造方法》
本实施方式的涂膜剥离剂的制造方法包括：准备上述芳香族醇和上述水的工序；以及将上述芳香族醇添加于上述水中的工序。该添加工序可以使用任何方法。作为添加工序，例如，可列举出：在烧瓶内，将上述芳香族醇加入上述水中；以及在化学工厂等中，以工业规模将上述芳香族醇加入水中；等。
《涂膜的剥离方法》
本实施方式的涂膜的剥离方法是设于基材的表面的涂膜的剥离方法，其包括使上述涂膜剥离剂与上述涂膜接触。
使上述涂膜剥离剂与上述涂膜接触的方法没有特别限制。就该方法而言，例如，可列举出：通过浸渍、涂布以及利用喷射或喷淋实现的喷雾等方法，在大气中、减压下或加压下于常温下或加热下使其接触。在通过浸渍使上述涂膜剥离剂与上述涂膜接触的情况下，也可以根据需要而进行超声波处理、鼓泡处理、摇动等操作。就该方法而言，优选的是，将具有涂膜的基材浸渍于投入有加热后的上述涂膜剥离剂的剥离剂槽来剥离上述涂膜。此时，优选的是，搅拌上述涂膜剥离剂而形成上述水相与上述有机相均匀地分散的状态。浸渍的时间优选为1分钟～60分钟。
就本实施方式的涂膜的剥离方法而言，优选将上述剥离剂的温度设为20～120℃，更优选设为30～80℃，进一步优选设为40～70℃。
然后，利用通常的清洗、干燥将剥离剂从涂膜被剥离掉的上述基材去除即可。例如，在使用水、丙酮、异丙醇等来清洗涂膜被剥离掉的上述基材后，在室温下进行干燥即可。
就本实施方式的涂膜剥离剂而言，除了上述的涂装用夹具之外，也能够适合用于对汽车用部件、自行车用部件、精密设备以及电子部件的外饰的涂装物的涂膜剥离。
以上，对本实施方式进行了说明。根据本实施方式，能够提供一种剥离性优异、适于重复利用的涂膜剥离剂以及涂膜的剥离方法。
[实施例]
以下，列举实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。
《原料》
以下，示出作为本实施例中使用的原料的化合物的名称等。
苯甲醇：东京应化工业株式会社制，商品名苯甲醇
异丙苯：三菱化学株式会社制，商品名Cumene
乙二醇单苯醚：日本乳化剂株式会社制，商品名PhG
乙二醇单2－乙基己醚：日本乳化剂株式会社制，商品名EHG
癸烷：JXTG能源株式会社制，商品名Cactus Normal Paraffin N-10
十氢萘：新日铁住金化学株式会社制，商品名Decahydronaphthalene
N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)：三菱化学株式会社制，商品名NMP
丙二醇：株式会社ADEKA制，商品名工业用丙二醇
纤维素衍生物：信越化学工业株式会社制，商品名METOLOSE 60SH－40
阴离子表面活性剂：花王株式会社制，烷基二苯基醚二磺酸钠50％水溶液，PELEXSS－H
二乙二醇单***：株式会社日本触媒制，商品名Seahosol DG
葡萄糖酸钠：狮王株式会社制，商品名葡萄糖酸钠
苛性钾：东亚合成株式会社制，商品名片状苛性钾
假枯烯：丸善石油化学株式会社制，商品名1，2，4－三甲基苯
庚烷：丸善石油化学株式会社制，商品名正庚烷
己烷：丸善石油化学株式会社制，商品名正己烷
异十二烷：丸善石油化学株式会社制，商品名Marukasol R
《实验1：包含各种有机溶剂和水的涂膜剥离剂的剥离性的比较》
＜涂膜剥离剂的制作＞
首先，基于表1所示的配合组成来制作出试样No.1－1～试样No.1－7的涂膜剥离剂。试样No.1－1～试样No.1－6的涂膜剥离剂在常温(25℃)和剥离上述涂膜的温度(50℃)下进行了静置的状态下分离为水相和有机相这两层。
＜对涂膜的剥离性的评价＞
(试验片的准备)
通过以下的步骤，制作出用于剥离性的评价的试验片。具体而言，首先准备了冷轧钢板(尺寸70mm×50mm(t＝0.8mm)，株式会社Standard Test Piece制，商品名冷轧钢材)。接着对准备的冷轧钢板进行脱脂后，通过阳离子电沉积涂装在冷轧钢板表面涂装黑色的涂料(日本油漆株式会社制，商品名POWERNICS 150，环氧系树脂涂料)。然后，使上述黑色的涂料干燥，得到设有黑色的涂膜的试验片。
(剥离性的评价试验)
按照以下的步骤，对试样No.1－1～试样No.1－7的涂膜剥离剂的剥离性进行了评价。首先，将400ml的上述涂膜剥离剂加入烧杯(500ml)中，加热至达到50℃。接着，对加热后的涂膜剥离剂进行搅拌以使水相与有机相分散。一边维持上述分散的状态，一边将试验片浸渍于上述涂膜剥离剂。在将试验片浸渍于上述剥离剂起经过规定的时间后，取出上述试验片，在水洗后，通过目视来观察涂膜的剥离状态。根据直至涂膜完全剥离为止的浸渍时间，按照以下的基准进行了评价。将评价结果示于表1。在表1中，“－”所示的部位表示没有加入相应的成分。在表1中，试样No.1－1和试样No.1－2相当于实施例。试样No.1－3～试样No.1－5相当于比较例。试样No.1－6和试样No.1－7相当于参考例。
评价等级的基准
S等级：1.5分钟以下
A等级：超过1.5分钟且2分钟以下
B等级：超过2分钟且2.5分钟以下
C等级：超过2.5分钟且3.5分钟以下
D等级：超过3.5分钟且5分钟以下
E等级：超过5分钟且10分钟以下
F等级：超过10分钟
[表1]
根据表1的结果可知，由芳香族醇(苯甲醇或苯乙醇)和水构成的涂膜剥离剂(试样No.1－1、试样No.1－2)显示出A等级或B等级。另一方面，使用了芳香族醇以外的化合物作为有机溶剂的试样No.1－3～试样No.1－5的涂膜剥离剂为F等级。试样No.1－1的涂膜剥离剂具有与以往使用的由有机溶剂构成的涂膜剥离剂(试样No.1－7)相匹敌的剥离性。
《实验2：芳香族醇与水的配合比率与剥离性的相关关系》
制作出改变了芳香族醇与水的配合比率的涂膜剥离剂(试样No.2－1～试样No.2－11)，通过与实验1同样的方法，对剥离性进行了评价。使用苯甲醇作为芳香族醇。将结果示于表2和图3。
[表2]
根据表2和图3的结果可知，相对于上述涂膜剥离剂的总量，水的配合比率(水分浓度)在10～94质量％的范围(特别是30～80质量％的范围)时显示出良好的剥离性。
也进行了使用NMP来代替苯甲醇的比较实验。即，制作出改变了含氮化合物与水的配合比率的涂膜剥离剂(试样No.2－12～试样No.2－18)，通过与实验1同样的方法，对剥离性进行了评价。使用NMP作为含氮化合物。将结果示于表3和图3。
[表3]
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
根据表3和图3的结果可知，就由含氮化合物和水构成的涂膜剥离剂而言，伴随着NMP的配合比率减少(即，伴随着水分浓度增加)，剥离性降低。可认为：NMP与水的亲和性高，因此，当水的配合比率增大时，NMP向涂膜的渗透被阻碍，剥离性降低。
《实验3：涂膜剥离剂的状态与剥离性的相关关系》
本实施例的涂膜剥离剂在常温(25℃)和剥离上述涂膜的温度(50℃)下进行了静置的状态下分离为有机相和水相这两层(例如，图5的试样No.3－1)。另一方面，以往使用的涂膜剥离剂即使在常温和剥离上述涂膜的温度下进行了静置的状态下也无法分离为有机相和水相这两层，而是均匀的状态或乳化的状态(例如，图5的试样No.3－12)。因此，对这样的涂膜剥离剂的状态与剥离性的相关关系进行了研究。具体而言，首先，基于表4所示的配合组成来制作出试样No.3－1和试样No.3－11～试样No.3－13的涂膜剥离剂。接着，通过与实验1同样的方法，对试样No.3－1和试样No.3－11～试样No.3－13的涂膜剥离剂的剥离性进行了评价。将结果示于表4。在表4中，“－”所示的部位表示没有加入相应的成分。在表4中，试样No.3－1相当于实施例。试样No.3－11～试样No.3－13相当于比较例。
[表4]
根据表4的结果可知，有机相和水相在静置时呈均匀的状态的涂膜剥离剂(试样No.3－11、试样No.3－13)以及有机相和水相在静置时呈乳化的状态的涂膜剥离剂(试样No.3－12)在50℃下的剥离性的评价中为C等级或F等级。另一方面，作为实施例的有机相和水相在静置时分离为两层的涂膜剥离剂(试样No.3－1)在50℃下的剥离性的评价中为A等级。根据以上的结果可知，通过构成涂膜剥离剂的有机相和水相分离为两层，剥离性提高。给出如下启示：该涂膜剥离剂根据以下的机理对涂膜进行剥离(参照图2的(A))。即，首先有机相中的苯甲醇渗透于涂膜而使涂膜膨润。接着，水相进入因膨润而对基材的附着力降低的涂膜与上述基材之间。然后，因上述涂膜与上述水相之间的静电斥力而涂膜发生剥离。
《实验4：涂膜剥离剂的状态与长期使用时的剥离性的相关关系》
使用具有表4所示的配合组成的试样No.3－1和试样No.3－11～试样No.3－13的涂膜剥离剂，对这些涂膜剥离剂的长期使用时的剥离性进行了评价。具体而言，按照以下的步骤进行。首先，对于各涂膜剥离剂200g，分别加入10g(5％)、20g(10％)、40g(20％)的源自环氧树脂涂料的固化涂膜，准备了涂料固体成分浓度不同的三种样品。接着，将各样品在90℃下加热24小时。使用加热后的各样品作为涂膜剥离剂，通过与实验1同样的方法对剥离性进行了评价。
将结果示于图4。横轴表示剥离处理前的涂膜剥离剂中的涂料固体成分(涂膜)的含有比例(涂料固体成分浓度)。本发明人等认为：涂料固体成分的含有比例高的涂膜剥离剂能够作为长时间、重复进行剥离处理的模型。
根据图4的结果可知，就作为实施例的试样No.3－1的涂膜剥离剂而言，即使涂料固体成分浓度上升，剥离性也维持A等级的状态。另一方面，可知，就作为比较例的试样No.3－11和试样No.3－12的涂膜剥离剂而言，伴随着涂料固体成分浓度上升，从C等级变为E等级或F等级，剥离性降低。需要说明的是，作为比较例的试样No.3－13的涂膜剥离剂从实验的最初就一直保持F等级。根据以上的结果，给出如下启示：就实施例的涂膜剥离剂而言，即使长时间使用也不会引起剥离性的降低，维持高剥离性。即，给出如下启示：实施例的涂膜剥离剂适于重复进行剥离处理。
《实验5：通过添加其他有机溶剂实现的剥离性的提高效果的研究》
针对通过在由芳香族醇(苯甲醇或乙二醇单苄醚)和水构成的涂膜剥离剂中配合其他有机溶剂实现的剥离性的提高效果进行了研究。首先，基于表5所示的配合组成来制作出试样No.5－1～试样No.5－13、试样No.5－20以及试样No.5－21的涂膜剥离剂。接着，通过与实验1同样的方法，对试样No.5－1～试样No.5－13、试样No.5－20以及试样No.5－21的涂膜剥离剂的剥离性进行了评价。将结果示于表5－1和表5－2。在表5中，“－”所示的部位表示没有加入相应的成分。在表5－1和表5－2中，试样No.5－1～试样No.5－13的涂膜剥离剂相当于实施例。试样No.5－20的剥离剂相当于比较例。试样No.5－21相当于参考例。
[表5－1]
[表5－2]
根据表5－1和表5－2的结果可知，通过将表面张力低的脂肪族烃添加于涂膜剥离剂，剥离性进一步提高(表5－1和表5－2，特别是试样No.5－5～5－7)。
如上所述对本发明的实施方式和实施例进行了说明，但从最初也预期了将上述的各实施方式和各实施例的构成适当组合。
应当认为：此次公开的实施方式在所有方面均为示例，并不是限制性的。本发明的范围由权利要求书示出，而并不是由上述的实施方式示出，意图包括与权利要求书等同的意思和范围内的所有变更。