阅读说明：本技术 一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用 (Modified polyether, composite crude oil demulsifier, and preparation method and application thereof ) 是由 饶志刚 倪志国 安进 谢刚儒 王凯建 邓磊 李鹏 于 2020-07-31 设计创作，主要内容包括：本发明是关于一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用,该改性聚醚的制备方法包括以下步骤：将苯酚类与乙烯胺在50-70℃下常压密封预热30-50min；之后在一搅拌转速下,于N<Sub>2</Sub>或惰性气氛下30min-60min内升温至110-130℃,接着滴加甲醛水溶液,将压力升至0.2-0.6MPa,110-130℃恒温反应2-5小时；在保持之前的搅拌转速下,将第一中间产物中加入碱,在0.2-0.6MPa,110-130℃下,滴加环氧烷基化合物水溶液,恒温恒压搅拌反应5-7小时后,冷却至70-90℃；减压至常压,冷却至室温,中和提纯后,即得改性聚醚。本发明所提供的复合原油破乳剂,其使用的各原料来源广,成本低廉,并且不会给后续中的炼油设备造成腐蚀,从而可节约成本,提高设备的利用率。(The invention relates to a modified polyether, a composite crude oil demulsifier, a preparation method and application thereof, wherein the preparation method of the modified polyether comprises the following steps: sealing and preheating phenols and vinylamine at 50-70 ℃ for 30-50min under normal pressure; then at a stirring speed in N 2 Or raising the temperature to 110-130 ℃ within 30-60 min under inert atmosphere, then dropwise adding a formaldehyde water solution, raising the pressure to 0.2-0.6MPa, and reacting at the constant temperature of 110-130 ℃ for 2-5 hours; under the condition of keeping the stirring speed before the stirring, adding alkali into the first intermediate product, dropwise adding an epoxy alkyl compound aqueous solution at the temperature of 110-130 ℃ under the pressure of 0.2-0.6MPa, stirring at constant temperature and constant pressure for 5-7 hours, and then cooling to 70-90 ℃; reducing the pressure to normal pressure, cooling to room temperature, neutralizing and purifying to obtain the modified polyether. The composite crude oil demulsifier provided by the invention has the advantages of wide source of raw materials, low cost and no generation of oil refining equipment in the follow-up processCorrosion, so that the cost can be saved and the utilization rate of equipment can be improved.)

一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于油田化学助剂领域，具体涉及一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用。

背景技术

原油是十分复杂的多组分混合物，主要由分子量、结构及性质不同的烃类以及非烃类化合物和杂质构成。现在油田开采进入高含水期，再加上各种强化采油技术措施的应用，导致原油乳状液含水量剧增，原油脱水难度增大。由于原油与水的强烈混合形成不同稳定性的乳化原油，原油脱水难度增大，现有破乳剂远不能适应高含水原油或稠油、高含蜡原油的破乳脱水处理的需要；其主要原因是：原油脱水温度降低，原油中蜡质析出，乳化原油粘度增大，且乳化原油常表现为油包水状态，破乳剂分子在原油中较难分散，无法快速的作用于油水界面膜。

目前，***的卢克石油西古尔纳二期油田现场已用的破乳剂，存在适应性差，井口回压升高，日产液量不稳定且降低，原油脱水速率慢，热能耗较高。

发明内容

有鉴于此，本发明的主要目的在于，提供了一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用，该复合原油破乳剂具备较强的破乳能力、良好的渗透性能，并可很好的溶于原油中，具有脱水速度快等优点。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种改性聚醚的制备方法，包括以下步骤：

a将苯酚类化合物与乙烯胺类化合物在50-70℃下常压密封预热30-50min；之后在一搅拌转速下，于N2或惰性气氛下30min-60min内升温至110-130℃，接着滴加甲醛水溶液，将压力升至0.2-0.6MPa，110-130℃恒温反应2-5小时，得到第一中间产物；

b在保持之前的搅拌转速下，将第一中间产物中加入碱，在0.2-0.6MPa，110-130℃下，滴加环氧烷基化合物水溶液，恒温恒压搅拌反应5-7小时后，冷却至70-90℃，得到第二中间产物；

c将第二中间产物减压至常压，冷却至室温，中和提纯后，即得改性聚醚；

所述改性聚醚的浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰。

本发明的目的及解决其技术问题进一步是采用以下技术方案来实现的。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤a中，所述苯酚类化合物与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.8-6)：1。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤a中，所述苯酚类化合物为苯酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚或对甲基苯酚。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤a中，所述乙烯胺类化合物为二乙烯三胺、二乙烯二胺、三乙烯二胺或三乙烯四胺。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤a中，所述甲醛溶液与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.1-0.6)：1；所述甲醛水溶液的浓度为30-35wt％；所述甲醛溶液的滴加速率为30-35滴/min。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤b中，所述碱为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；所述碱与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.5-4)：40。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤b中，所述环氧烷基化合物选自环氧乙烷和环氧丙烷中的至少一种；所述环氧烷基化合物溶液与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.4-2.5)：1；所述环氧乙烷溶液与环氧丙烷溶液的浓度均为99wt％；所述环氧乙烷溶液和环氧丙烷溶液的滴加速率均为20-25滴/min。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤a和步骤b中，所述搅拌的转速为150-250rpm/min。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中在步骤b之后及步骤c之前还包括步骤b1：加入接枝剂和催化剂中的至少一种，在80-85℃下反应1-2小时。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤b1中，所述接枝剂选自醋酸酐、马来酸酐、乙酸、甲酸、浓硫酸和二月桂酸中的一种；所述接枝剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.35-1.6)：1。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤b1中，所述催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二月桂酸二丁基锡、氧化二异丙苯(DCP)、二叔丁基过氧化物(DTBP)中的一种；所述催化剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(1-4)：30。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中在步骤b1之后及步骤c之前还包括步骤b2：加入交联剂，在80-85℃下5-6小时。

优选的，前述的改性聚醚的制备方法，其中步骤b2中，所述交联剂选自丙烯酸、过氧化二苯甲酰、过氧化氢二异丙苯和2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷中的至少一种；所述交联剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.5-0.8)：1。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种改性聚醚，所述改性聚醚的浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰；所述改性聚醚是通过上述的方法制得。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术方案来实现。依据本发明提出一种复合原油破乳剂，所述复合原油破乳剂由质量比例为(0.5-2)：1：(1-4)：(2-4)的改性聚醚、溶剂油、表面活性剂和醇水溶液组成；所述改性聚醚的浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰。

本发明的目的及解决其技术问题进一步是采用以下技术方案来实现的。

优选的，前述的复合原油破乳剂的制备方法，其中所述醇水溶液选自甲醇水溶液或乙醇水溶液，其浓度为95-99wt％。

优选的，前述的复合原油破乳剂的制备方法，其中所述溶剂油选自1000#溶剂油、1800#溶剂油、1500#溶剂油、100#溶剂油和200#溶剂油中的一种。

优选的，前述的复合原油破乳剂的制备方法，其中所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、渗透剂JFY、渗透剂JFC和质量比为1:1:1的斯潘80/吐温80/聚醚表面活性剂中的一种。

优选的，前述的复合原油破乳剂的制备方法，其中所述复合原油破乳剂为棕黄色透明油溶性液体，密度为0.85-0.9g/ml，粘度为30-55mpa.s，闪点为61-65℃。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术方案来实现。依据本发明提出一种复合原油破乳剂的制备方法，包括以下步骤：

在100-200rpm/min的常压搅拌转速下，将改性聚醚升温至40-60℃，依次加入表面活性剂、醇水溶液30min-60min后，加入溶剂油，30min-60min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂；所述改性聚醚的浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术方案来实现。依据本发明提出一种油包水乳化油液的破乳脱水方法，包括以下步骤：

将复合原油破乳剂用甲醇水溶液稀释，之后将其加入油包水乳化油液中，混合均匀，进行破乳脱水。

优选的，前述的油包水乳化油液的破乳脱水方法，其中所述甲醇水溶液的浓度为95-99wt％；所述稀释比例为1:(8-10)；所述破乳温度为30-80℃。

相比于现有技术，本发明所述的改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法和应用至少具有下列优点：

1、本发明所述的复合原油破乳剂，其使用的各原料来源广，成本低廉，并且不会给后续中的炼油设备造成腐蚀，从而可节约成本，提高设备的利用率。

2、本发明所述的复合原油破乳剂，是针对***的卢克西古尔纳二期油田生产采油使用，其具备良好的表面性能和渗透能力，可迅速溶于***的卢克西古尔纳二期油田原油中，降低了当地的一期和二期的采油厂和集输站的热能消耗以及电力成本，具有脱水速率快、脱水程度高的优点，可适用于酸化作业等特殊环境下。

3、本发明所述的复合原油破乳剂，其在***卢克西古尔纳二期油田的单井投加能明显降低抽油机负荷，稳定日产液量。

4、本发明所述的复合原油破乳剂的制备方法，可实现自动化连续生产，机械化程度高，适宜普及推广和工业化生产。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。

具体实施方式

为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的一种改性聚醚、复合原油破乳剂、及其制备方法其具体实施方式、特征及其性能，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构或特点可由任何合适形式组合。

以下材料或试剂，如非特别说明，均可市购。

本发明提供了一种改性聚醚的制备方法，包括以下步骤：

a将苯酚类化合物与乙烯胺类化合物在50-70℃下常压密封预热30-50min；之后在150-250rpm/min的搅拌转速下，于N₂或惰性气氛下30min-60min内升温至110-130℃，接着滴加甲醛水溶液，将压力升至0.2-0.6MPa，110-130℃恒温反应2-5小时，得到第一中间产物；

b将第一中间产物中加入碱，在0.2-0.6MPa，110-130℃下，滴加环氧烷基化合物水溶液，恒温恒压反应5-7小时后，冷却至70-90℃，得到第二中间产物；

c将第二中间产物减压至常压，冷却至室温，中和提纯后，即得改性聚醚；

所述改性聚醚的浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3300-2800cm^-1之间有宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基的存在。

具体实施时，步骤a中，所述苯酚类化合物与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.8-6)：1，优选为(1-4)：1，更优选为2：1，这样优选后可以使得后期制备的破乳剂的粘度和密度比较小；若苯酚过量，由于苯酚在低温下易结晶，则混合在产物里在后期提纯时难以除去；若乙烯胺过量，要控制好，过量了多余的乙烯胺会挥发，有毒的，所以都是控制好量来反应的，尽可能消耗完。

具体实施时，步骤a中，所述苯酚类化合物可以为苯酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚或对甲基苯酚，优选为对甲基苯酚或苯酚；这是由于甲基对苯酚官能团(苯环上的-OH键)有电子吸引力，比较活泼；而对甲基苯酚则没有那么活泼，苯酚没有甲基官能团，这样就排除了电子云吸引力的影响。

具体实施时，步骤a中，所述乙烯胺类化合物可以为二乙烯三胺、二乙烯二胺、三乙烯二胺或三乙烯四胺，优选为二乙烯三胺或二乙烯二胺；三乙烯二胺和三乙烯四胺不稳定，储存时间过长比如超过1个月的话，会自身反应分解，这是因为乙烯基多了后，其共价键上的π电子云会很活泼，容易氧化胺基，使得产生较多的杂质，这些杂质后期在合成聚醚时，会对反应影响，且在后期聚醚提纯时，会产生不必要的处理阶段；考虑到储存，以及副产物的影响，一般选择二乙烯三胺或二乙烯二胺。

具体实施时，步骤a中，所述甲醛溶液与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.1-0.6)：1，优选为(0.2-0.5)：1，这样优选后有助于反应的进行，并更好地隔绝氧气；所述甲醛水溶液的浓度为30-35wt％；所述甲醛溶液的滴加速率为30-35滴/min；甲醛的作用：一是作为催化剂，二是作为原料，可利用甲醛自身的C＝O键的π电子云以及C＝O共价键能与之前的产物发生接合反应，同时因为甲醛溶液会挥发出一点甲醛气体，这样，在上层空气中甲醛也可以起到隔绝氧气的作用。

具体实施时，步骤b中，所述碱可以为氢氧化钠或氢氧化钾；所述碱与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.5-4)：40；优选为(0.6-3.3)：40；这样优选后有助于更好地调节反应体系的pH值，并可催化反应的进行。

具体实施时，步骤b中，所述环氧烷基化合物可以选自环氧乙烷和环氧丙烷中的至少一种；所述环氧烷基化合物溶液与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.4-2.5)：1，优选为(0.4-2)：1；所述环氧乙烷溶液与环氧丙烷溶液的浓度均为99wt％；所述环氧乙烷溶液和环氧丙烷溶液的滴加速率均为20-25滴/min；之所以选择环氧乙烷和环氧丙烷，是因为这两者有-C-C的环状结构，比较活泼，需要的化学能耗比较低，容易断链接枝，而其他环氧烷基化合物一般不常用，主要是由于比较比较稳定，断开本身的环状结构比较难，接枝难度大，能耗高；此外，如果环氧烷基化合物的碳原子多，那么就很容易自身聚合，所以一般碳原子多的环氧烷基化合物，都是端基碳原子多，但是在接枝合成聚醚时，易形成废物。而环氧树脂，环氧固化剂，这些都是和胶水一样的膏物，本身非常稳定，它们的活性很低，基本是用来终结聚合的。

具体实施时，在步骤b之后及步骤c之前还可以包括步骤b1：加入接枝剂和催化剂中的至少一种，在80-85℃下反应1-2小时。

具体实施时，步骤b1中，所述接枝剂可以选自醋酸酐、马来酸酐、乙酸、甲酸、浓硫酸和二月桂酸中的一种，优选为醋酸酐，这是由于醋酸酐的酸性强，具有强氧化性，在尾端活化以及接枝上比较强(可改变原有链的尾端官能),且醋酸酐的成本也比较低。所述接枝剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.35-1.6)：1；优选为(0.375-1.5)：1，这样优选后有助于更好地进行尾端活化，且更容易进行接枝。所述催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二月桂酸二丁基锡、氧化二异丙苯(DCP)、二叔丁基过氧化物(DTBP)中的一种，优选为对甲苯磺酸，该对甲苯磺酸在体系中也会参与反应，最后成为产物的一部分，之所以优选对甲苯磺酸，是因为其酸性强，且由于其含有苯环，而苯环是亲油的，可以在油水界面处亲原油，这样破乳剂用完后，可以留在原油里，不造成水污染，不然后期还需要对水进行处理，以去除残余的破乳剂；而其他催化剂比较有毒，且会副产物多，合成率低，或者是易受热氧化，不稳定；所述催化剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(1-4)：30，优选为(1-3)：30，这样优选后可与上述接枝剂一起通过增加磺基和羧基，增加破乳剂的支链，这是由于磺基和羧基具有H-O键，有利于油水界面接触；最好加2个，因为活性链多且不一样，对脱水率的提高有利。

具体实施时，在步骤b1之后及步骤c之前还可以包括步骤b2：加入交联剂，在80-85℃下5-6小时。

具体实施时，步骤b2中，所述交联剂选自丙烯酸、过氧化二苯甲酰、过氧化氢二异丙苯和2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷中的至少一种，优选为丙烯酸和过氧化二苯甲酰；所述交联剂与乙烯胺类化合物的质量比例为(0.5-0.8)：1，优选为(0.75-0.7)：1，这样所述交联剂可对之前的环氧烷基化合物如环氧乙烷或环氧丙烷更好地进行交联，同时还能将接枝剂上的官能团接在主链上，并可增加活性官能团；若不加交联剂，反应条件相对苛刻，需要的要求也比较高；若加入交联剂，则会缩短反应时间，控制接枝的聚合速度，同时副产物少，自然使得破乳剂有效成分多，起始的脱水速率也就会不同。

通过上述的方法制得的改性聚醚，其浊点为30-35度；所述改性聚醚的红外光谱中，在1265-1220cm^-1和1300-990cm^-1之间分别有2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3300-2800cm^-1之间有O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3300-2800cm^-1之间有宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间有C＝O吸收振动峰，在1320-1200cm^-1之间有C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基的存在。

本发明还提供了一种复合原油破乳剂，所述复合原油破乳剂由质量比例为(0.5-2)：1：(1-4)：(2-4)的改性聚醚、溶剂油、表面活性剂和醇水溶液组成。

具体实施时，所述醇水溶液选自甲醇水溶液或乙醇水溶液，其浓度为95-99wt％，优选为99wt％；若是浓度比较低的话，由于溶剂油是油基的，则会产生分层。

具体实施时，所述溶剂油选自1000#溶剂油、1800#溶剂油、1500#溶剂油、100#溶剂油和200#溶剂油中的一种，优选为200#溶剂油，这样优选后可以使得制备的破乳剂的粘度和密度比较小，从而使得该破乳剂很好地悬浮在原油体系中，然后和原油很好混溶，利于脱水。

具体实施时，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、渗透剂JFY、渗透剂JFC和质量比为1:1:1的斯潘80/吐温80/聚醚表面活性剂中的一种，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚，这样优选后可以使得制备的破乳剂的粘度和密度比较小，从而使得该破乳剂很好地悬浮在原油体系中，然后和原油很好混溶，利于脱水。

所述复合原油破乳剂为棕黄色透明油溶性液体，密度为0.85-0.9g/ml，粘度为30-55mpa.s，闪点为61-65℃。

本发明还提供了一种复合原油破乳剂的制备方法，包括以下步骤：

在100-200rpm/min的常压搅拌转速下，将改性聚醚升温至40-60℃，依次加入表面活性剂、醇水溶液30min-60min后，加入溶剂油，30min-60min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂。这样依次加入、混合的目的是由于先将聚醚用表面活性剂、醇水溶液混合分散后，甲醇在体系中可以形成油水两性媒介，再加入溶剂油溶解，以形成均一透明的乳液；而溶剂油不能直接溶解聚醚，这是因为聚醚不溶于溶剂油；若将改性聚醚、表面活性剂、醇水溶液及溶剂油这四种混合均匀，则得到的是混合的白色混浊物，起不到破乳的效果。

本发明还提供了一种油包水乳化油液的破乳脱水方法，包括以下步骤：

将复合原油破乳剂用甲醇水溶液稀释，之后将其加入油包水乳化油液中，混合均匀，进行破乳脱水。

具体实施时，所述甲醇水溶液的浓度为95-99wt％；所述稀释比例为1:(8-10)；所述破乳温度为30-80℃，优选为60-70℃，这样优选后破乳效果更好。

具体实施时，在加入油包水乳化油液之后还可以加入0.1M三乙基乙酸铵缓冲液调节pH值至8，这样可以使得破乳剂的破乳效果更好，可将油包水乳化原油的含水率从16％vol降低到0.1％vol以下。

***卢克油田的原油含蜡1.65wt％、沥青质10％、硫化物4.5wt％、倾点为-42℃、沸点为47℃、API密度为21，粘度为2.85，可见该原油中含蜡高，尤其是沥青质很高，沥青本身又是非常粘稠的慢流动性液体，所以原油的粘度高，稠度也高，流动性比较差。而所述改性聚醚具有亲水基团如羟基O-H、羧基COOH和亲油基团如芳香醚基C₆H₅-C-O-C等，故本申请在设计复合破乳剂时采用改性聚醚来增加苯环结构和碳碳双键，来提高改性聚醚与原油中沥青质、蜡质的互溶性，以便将改性聚醚中的亲水基团如羟基O-H与沥青质、蜡质包裹的乳化水接触形成氢键，达到快速、完全脱出沥青质、蜡质包裹的乳化水的目的。

具体实施时，所述复合原油破乳剂可利用亲水基团(如羟基O-H、羧基COOH)深入水相中，亲油的R基(如芳香醚基C₆H₅-C-O-C等)伸入原油有机相中，这样就可以减小油水界面的表面能，将乳化水从原油中剥离开来，形成自由水，以达到脱水的目的，从而在性能上表现出快速破乳的特点。

下面以具体的实施例对本发明做进一步说明，但不作为本发明的限定。

实施例1

按质量比4:1分别称取对甲基苯酚与二乙烯三胺，两者合计100g，倒入密封的1L的304不锈钢反应罐中，在60℃下常压预热30min；采用N2或惰性气体置换罐内空气，置换时间为30min；之后开启搅拌，搅拌速率保持在200rpm/min，在30min内升温至130℃。接着缓慢滴入5g浓度为30wt％的甲醛水溶液，控制滴加速率为30滴/min，罐内压力升至0.4MPa，反应温度为130℃，恒温反应2小时。然后加入1.65g的固体氢氧化钠，罐内压力保持在0.4MPa，温度恒定在130℃下，滴加10g浓度为99wt％的环氧乙烷水溶液和10g浓度为99wt％的环氧丙烷水溶液，控制环氧乙烷水溶液和环氧丙烷水溶液的滴加速率均为20滴/min，恒温恒压反应3小时后，冷却至85℃，加入15g的醋酸酐和1g的对甲苯磺酸，在85℃下搅拌反应(200rpm/min)1.5小时，最后加入10g丙烯酸和1g过氧化二苯甲酰，仍然在85℃下搅拌反应(200rpm/min)5小时后，减压至常压，冷却至室温，中和提纯(加氢氧化钠溶液中和至中性后，加50g二甲苯，加热至沸腾，以去除聚醚选中多余的水)后得改性聚醚JM-169，其浊点为33度，所述改性聚醚JM-169的红外图谱中，其在1220cm^-1和1000cm^-1处出现2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3000cm^-1出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3000-2800cm^-1之间出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1706-1700cm^-1之间出现C＝O吸收振动峰，在1210-1200cm^-1之间出现C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基官能团的存在。

称取50g改性聚醚置于500ml的304不锈钢反应罐内，开启机械搅拌，搅拌速率为100rpm/min，升温至50℃，依次加入10g脂肪醇聚氧乙烯醚和10g甲醇水溶液(99wt％)，常压搅拌30min后，搅拌速率为100rpm/min，加入50g溶剂油100#，继续在50℃下常压搅拌30min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂RD-1029，经检测，其密度为0.90g/ml，粘度为40mpa.s，闪点为61℃。

***卢克西古尔纳二期油田原油的基础数据如下表1所示。

表1

区域	来油含水	外输[email protected]℃	外输密度@℃	外输倾点℃	处理温度℃
						WQ-2	6–11％	23.8	0.9099	-27	50

测试步骤：

(1)原油取样

1.1使用干净/干燥的玻璃烧杯1L；

1.2在采样之前，请确保在采样点的上游没有注入其他的原油破乳剂；

1.3从原油进站口取样口，取1L的卢克西古尔纳二期油田的单井原油样品；

1.4通过蒸馏法(参考中石化Q/SH CG66-2013)测量所取原油的含水率为10％；

(2)原油破乳瓶试

1.1在10个干净的筛选试管外壁刻上100毫升刻度，每刻度线间隔1ml；

1.2使用200-1000μL的移液枪分别向10个试管中添加100ppm的破乳剂；

1.3在上述1.2中的试管中，每管中对应分别缓慢加入卢克西古尔纳二期油田单井原油样品，至100ml刻度线为止；

1.4旋紧试管盖，依顺序放入HT-110X30水浴摇床(上海郝田科学仪器有限公司)，设定转速为100r/min，转时为5min，温度为50℃；

1.5摇晃结束后，开始计时15min、30min、60min和90min，分别读数并记录对应计时的管中脱水率和界面齐平数据；

(3)原油破乳瓶试结果

参考中石化Q/SH CG66-2013标准，SY/T5281-2000《破乳剂使用性能检验方法(瓶试法)》，国际ASTM D4007《离心法测定原油中水和沉积物的标准试验方法》对本发明实施例1所制备的复合原油破乳剂的性能评价，评价结果如下表2所示。

表2

从表2的数据可以看出，本发明实施例1制备的复合原油破乳剂RD-1029对应10个不同单井原油，在同一加药浓度100ppm下，脱水率相近，且脱水速率较快，适应性广，对***卢克西古尔纳二期油田不同单井的原油破乳均适应。

实施例2

按质量比4:1分别称取苯酚与二乙烯三胺，两者合计50g，倒入密封的1L的304不锈钢反应罐中，在50℃下常压预热30min；采用N2或惰性气体置换罐内空气，置换时间为30min；之后开启搅拌，搅拌速率保持在200rpm/min，在30min内升温至125℃。接着缓慢滴入5g浓度为30wt％的甲醛水溶液，控制滴加速率在30滴/min，罐内压力升至0.4MPa，反应温度为125℃，恒温反应4小时。然后加入2g的固体氢氧化钠，罐内压力保持在0.4MPa，温度恒定在125℃下，滴加20g浓度为99wt％的环氧乙烷水溶液，控制环氧乙烷水溶液的滴加速率为20滴/min，恒温恒压反应3小时后，冷却至85℃，加入1g的对甲苯磺酸，在85℃下搅拌反应5小时，最后减压至常压，冷却至常温，中和提纯后(加氢氧化钠溶液中和至中性后，加25g二甲苯，加热至沸腾，以去除聚醚选中多余的水)得改性聚醚JM-169，其浊点为32度，所述改性聚醚JM-169的红外图谱中，其在1260cm^-1和1050cm^-1处出现2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3300cm^-1出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3100-3000cm^-1之间出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1720-1710cm^-1之间出现C＝O吸收振动峰，在1320-1300cm^-1之间出现C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基官能团的存在。

称取50g改性聚醚置于500ml的304不锈钢反应罐内，开启机械搅拌，搅拌速率为200rpm/min，升温至45℃，依次加入10g渗透剂JFY和10g浓度为99wt％的甲醇水溶液，常压搅拌30min后，搅拌速率在200rpm/min，加入50g溶剂油1000#，继续在45℃下常压搅拌30min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂RD-1029，经检测，其密度为0.90g/ml，粘度为45mpa.s，闪点为63℃。

***的卢克西古尔纳二期油田的原油基础数据如下表3所示。

表3

区域	来油含水	外输[email protected]℃	外输密度@℃	外输倾点℃	处理温度℃
						WQ-2	6–11％	23.8	0.9099	-27	50

测试步骤：

(1)原油取样

1.6使用干净/干燥的玻璃烧杯1L；

1.7在采样之前，请确保在采样点的上游没有注入其他的原油破乳剂；

1.8从原油进站口取样口，取1L的卢克西古尔纳二期油田的单井原油样品；

1.9通过蒸馏法(参考中石化Q/SH CG66-2013)测量所取原油的含水率为10％；

(2)原油破乳瓶试

1.10在10个干净的筛选试管外壁刻上100毫升刻度，每刻度线间隔1ml；

1.11使用200-1000uL的移液枪分别向10个试管中添加100ppm的破乳剂；

1.12在上述1.11中试管中，每管中对应分别缓慢加入卢克西古尔纳二期油田单井原油样品，至100ml刻度线为止；

1.13旋紧试管盖，依次放入HT-110X30水浴摇床(上海郝田科学仪器有限公司)，设定转速为100r/min，转时为5min，温度为50℃；

1.14摇晃结束后，开始计时15min、30min、60min和90min，分别读数并记录对应计时的管中脱水率和界面齐平数据；

(3)原油破乳瓶试结果

参考中石化Q/SH CG66-2013标准，SY/T5281-2000《破乳剂使用性能检验方法(瓶试法)》，国际ASTM D4007《离心法测定原油中水和沉积物的标准试验方法》对本发明实施例2所制备的复合原油破乳剂的性能评价，评价结果如下表4所示。

表4

从表4的数据可以看出，RD-1029对应10个不同单井原油，在同一加药浓度100ppm下，脱水率相近，且脱水速率较快，适应性广，可对***卢克西古尔纳二期油田不同单井原油的破乳均适应。

实施例3

按质量比1:1分别称取苯酚与二乙烯二胺，两者合计50g，倒入密封的1L的304不锈钢反应罐中，在60℃下常压预热30min，采用N2或惰性气体置换罐内空气，置换时间为30min；之后开启搅拌，搅拌速率保持在200rpm/min，在30min内升温至110℃。接着缓慢滴入5g浓度为30wt％的甲醛水溶液，控制滴加速率为30滴/min，罐内压力升至0.4MPa，反应温度为110℃，恒温反应5小时。然后加入2g的固体氢氧化钾，罐内压力保持在0.4MPa，温度恒定在110℃下，滴加10g浓度为99wt％的环氧丙烷水溶液，控制环氧丙烷水溶液的滴加速率为30滴/min，恒温恒压反应7小时后，冷却至80℃，加入2g的对甲苯磺酸，在80℃下搅拌反应5小时，最后减压至常压，冷却至常温，中和提纯(加氢氧化钠溶液中和至中性后，加25g二甲苯，加热至沸腾，以去除聚醚选中多余的水)后得改性聚醚JM-169，其浊点为32度，所述改性聚醚JM-169的红外图谱中，其在1220cm^-1和1000cm^-1处出现2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在2800cm^-1出现强的O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3300-3150cm^-1之间出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1700cm^-1处出现C＝O吸收振动峰，在1300-1290cm^-1之间出现C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基官能团的存在。

称取50g改性聚醚置于500ml的304不锈钢反应罐内，开启机械搅拌，搅拌速率100rpm/min，升温至45℃，依次加入10g渗透剂JFC和10g浓度为99wt％的甲醇水溶液，常压搅拌10min后，搅拌速率为100rpm/min，加入30g溶剂油1800#，继续在45℃下常压搅拌30min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂RD-1029，经检测，其密度为0.88g/ml，粘度为55mpa.s，闪点为62℃。

***的卢克西古尔纳二期油田的原油基础数据如下表表5。

表5

区域	来油含水	外输[email protected]℃	外输密度@℃	外输倾点℃	处理温度℃
						WQ-2	6–11％	23.8	0.9099	-27	50

实验步骤：

(1)原油取样

1.15使用干净/干燥的玻璃烧杯1L；

1.16在采样之前，请确保在采样点的上游没有注入其他的原油破乳剂；

1.17从原油进站口取样口，取1L的卢克西古尔纳二期油田的单井原油样品；

1.18通过蒸馏法(参考中石化Q/SH CG66-2013)测量所取原油的含水率为10％；

(2)原油破乳瓶试

1.19在10个干净的筛选试管外壁刻上100毫升刻度，每刻度线间隔1ml；

1.20使用200-1000μL的移液枪分别向10个试管中添加100ppm破乳剂；

1.21在上述1.2中试管中，每管中对应分别缓慢加入卢克西古尔纳二期油田单井原油样品，至100ml刻度线为止；

1.22旋紧试管盖，依次顺序放入HT-110X30水浴摇床(上海郝田科学仪器有限公司)，设定转速为100r/min，转时为5min，温度为50℃；

1.23摇晃结束后，开始计时15min、30min、60min和90min，分别读数并记录对应计时的管中脱水率和界面齐平数据.

(3)原油破乳瓶试结果

参考中石化Q/SH CG66-2013标准，SY/T5281-2000《破乳剂使用性能检验方法(瓶试法)》，国际ASTM D4007《离心法测定原油中水和沉积物的标准试验方法》对本发明实施例3所制备的复合原油破乳剂的性能评价，评价结果如下表6所示。

表6

从表6的数据可以看出，本发明实施例3的复合原油破乳剂RD-1029对应10个不同单井的原油，在同一加药浓度100ppm下，脱水率相近，且脱水速率较快，适应性广，可对***卢克西古尔纳二期油田不同单井原油破乳均适应。

实施例4

按质量比1:1分别称取苯酚与二乙烯三胺，两者合计80g，倒入密封的1L的304不锈钢反应罐中，在50℃下常压预热30min，采用N2或惰性气体置换罐内空气，置换时间为30min；之后开启搅拌，搅拌速率保持在200rpm/min，在30min内升温至125℃。接着缓慢滴入10g浓度为30wt％的甲醛水溶液，控制滴加速率为30滴/min，罐内压力升至0.4MPa，反应温度为125℃，恒温反应4小时。然后加入0.66g的固体氢氧化钠，罐内压力保持在0.4MPa，温度恒定在125℃下，滴加20g浓度为99wt％的环氧乙烷水溶液和15g浓度为99wt％的环氧丙烷水溶液，控制环氧乙烷水溶液和环氧丙烷水溶液的滴加速率均为20滴/min)，恒温恒压反应6小时后，冷却至85℃，加入15g的醋酸，在80-85℃下搅拌反应6小时，最后减压至常压，冷却至常温，中和提纯(加氢氧化钠溶液中和至中性后，加45g二甲苯，加热至沸腾，以去除聚醚选中多余的水)后得改性聚醚JM-169，其浊点为33度，所述改性聚醚JM-169的红外图谱中，其在1265cm^-1和1010cm^-1处出现2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3300cm^-1出现尖锐的O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有羟基的存在；在3300-3200cm^-1之间出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1720-1700cm^-1之间出现C＝O吸收振动峰，在1280-1260cm^-1之间出现C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基官能团的存在。

称取50g改性聚醚置于500ml的304不锈钢反应罐内，开启机械搅拌，搅拌速率为100rpm/min，升温至50℃，依次加入5g复配表面活性剂(斯潘80/吐温80/聚醚表面活性剂的质量比为1:1:1)和10g浓度为99wt％的甲醇水溶液，常压搅拌60min后，搅拌速率在100rpm/min，加入50g溶剂油100#，继续在50℃下常压搅拌60min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂RD-1029，经检测，其密度为0.90g/ml，粘度为40mpa.s，闪点为65℃。

***的卢克西古尔纳二期油田的原油基础数据如下表7所示。

表7

区域	来油含水	外输[email protected]℃	外输密度@℃	外输倾点℃	处理温度℃
						WQ-2	6–11％	23.8	0.9099	-27	50

实验步骤：

(1)原油取样

1.24使用干净/干燥的玻璃烧杯1L；

1.25在采样之前，请确保在采样点的上游没有注入其他的原油破乳剂；

1.26从原油进站口取样口，取1L的卢克西古尔纳二期油田的单井原油样品；

1.27通过蒸馏法(参考中石化Q/SH CG66-2013)测量所取原油的含水率为10％；

(2)原油破乳瓶试

1.28在10个干净的筛选试管外壁刻上100毫升刻度，每刻度线间隔1ml；

1.29使用200-1000uL的移液枪分别向10个试管中添加100ppm破乳剂RD-1029；

1.30在上述1.2中试管中，每管中对应分别缓慢加入卢克西古尔纳二期油田单井原油样品，至100ml刻度线为止；

1.31旋紧试管盖，依次顺序放入HT-110X30水浴摇床(上海郝田科学仪器有限公司)，设定转速100r/min，转时5min，温度50℃；

1.32摇晃结束后，开始计时15min、30min、60min和90min，分别读数并记录对应计时的管中脱水率和界面齐平数据；

(3)原油破乳瓶试结果

参考中石化Q/SH CG66-2013标准，SY/T5281-2000《破乳剂使用性能检验方法(瓶试法)》，国际ASTM D4007《离心法测定原油中水和沉积物的标准试验方法》对本发明实施例4所制备的复合原油破乳剂RD-1029的性能评价，评价结果如下表8所示。

表8

从表8的数据可以看出，本发明实施例4的复合原油破乳剂RD-1029对应10个不同单井的原油，在同一加药浓度100ppm下，脱水率相近，且脱水速率较快，适应性广，对***的卢克西古尔纳二期油田不同单井的原油破乳均适应。

实施例5

按质量比2:1分别称取对甲基苯酚与二乙烯三胺，两者合计90g，倒入密封的1L的304不锈钢反应罐中，在50℃下常压预热30min，采用N2或惰性气体置换罐内空气，置换时间为30min；之后开启搅拌，搅拌速率保持在200rpm/min，在30min内升温至130℃。接着缓慢滴入10g浓度为30wt％的甲醛水溶液，控制滴加速率为30滴/min，罐内压力升至0.4MPa，反应温度为120℃，恒温反应3小时。然后加入0.66g的固体氢氧化钠，罐内压力保持在0.4MPa，温度恒定在120℃下，滴加20g浓度为99wt％的环氧乙烷水溶液和15g浓度为99wt％的环氧丙烷水溶液，控制环氧乙烷水溶液和环氧丙烷水溶液的滴加速率均为20滴/min)，恒温恒压反应5小时后，冷却至80℃，加入15g的醋酸酐和1g的对甲苯磺酸，在80℃下搅拌反应1.5小时，最后加入20g丙烯酸和1g过氧化二苯甲酰，仍然在80℃下搅拌反应6小时后，减压至常压，冷却降温至常温，中和提纯(加氢氧化钠溶液中和至中性后，加50g二甲苯，加热至沸腾，以去除聚醚选中多余的水)后得改性聚醚JM-169，其浊点为32度，所述改性聚醚JM-169的红外图谱中，其在1250cm^-1和990cm^-1处出现2个C-O伸缩振动吸收峰，说明所述改性聚醚中有芳香醚的存在；在3100-3000cm^-1区间内出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，说明所述改性聚醚中有亲水基团羟基存在；在2950-2900cm^-1区间内出现宽而强的O-H伸缩吸收峰，且在1710-1705cm^-1处出现C＝O吸收振动峰，在1260-1250cm^-1处出现C-O的伸缩振动峰，说明所述改性聚醚中有羧基官能团的存在。

称取30g改性聚醚置于500ml的304不锈钢反应罐内，开启机械搅拌，搅拌速率为100rpm/min，升温至50℃，依次加入15g脂肪醇聚氧乙烯醚和15g浓度为99wt％的甲醇水溶液，常压搅拌30min后，搅拌速率为100rpm/min，加入50g溶剂油200#，继续在45℃下常压搅拌30min后，冷却至室温，得复合原油破乳剂RD-1029，经检测，其密度为0.85g/ml，粘度为30mpa.s，闪点为65℃。

***的卢克西古尔纳二期油田的原油基础数据如下表9所示。

表9

区域	来油含水	外输[email protected]℃	外输密度@℃	外输倾点℃	处理温度℃
						WQ-2	6–11％	23.8	0.9099	-27	50

实验步骤：

(1)原油取样

1.33使用干净/干燥的玻璃烧杯1L；

1.34在采样之前，请确保在采样点的上游没有注入其他的原油破乳剂；

1.35从原油进站口取样口，取1L的卢克西古尔纳二期油田的单井原油样品；

1.36通过蒸馏法(参考中石化Q/SH CG66-2013)测量所取原油的含水率为10％；

(2)原油破乳瓶试

1.37在10个干净的筛选试管外壁刻上100毫升刻度，每刻度线间隔1ml；

1.38使用200-1000μL的移液枪分别向10个试管中添加100ppm破乳剂RD-1029；

1.39在上述1.2中试管中，每管中对应分别缓慢加入卢克西古尔纳二期油田单井的原油样品，至100ml刻度线为止；

1.40旋紧试管盖，依次顺序放入HT-110X30水浴摇床(上海郝田科学仪器有限公司)，设定转速为100r/min，转时为5min，温度为50℃；

1.41摇晃结束后，开始计时15min、30min、60min和90min，分别读数并记录对应计时的管中脱水率和界面齐平数据；

(3)原油破乳瓶试结果

参考中石化Q/SH CG66-2013标准，SY/T5281-2000《破乳剂使用性能检验方法(瓶试法)》，国际ASTM D4007《离心法测定原油中水和沉积物的标准试验方法》对本发明实施例5所制备的复合原油破乳剂RD-1029的性能评价，评价结果如下表10所示。

表10

从表10的数据可以看出，本发明实施例5的复合原油破乳剂RD-1029对应10个不同单井原油，在同一加药浓度100ppm下，脱水率相近，且脱水速率较快，适应性广，可对***的卢克西古尔纳二期油田不同单井的原油破乳均适应。

本发明实施例5所制备的复合原油破乳剂RD-1029用于***的石油西古尔纳二期油田的单井投加取得明显的降压稳产效果，测试效果数据如表11所示。

测试步骤：

(1)选取不同层位的5口不同的原油单井，所选单井的原日产液量在5-16m³；

(2)在上述步骤(1)中的单井加药RD-1029，维持设定的日加药量恒定7天；

(3)记录7天后对应的单井的井口回压及日产液量数据。

表11

从表11中的数据可以看出，由于本发明实施例5的复合原油破乳剂RD-1029中采用了改性聚醚作为主要成分，增加了聚醚小分子的接触面积，也增加了聚醚改性产物的容纳落足点，可降低原油中气液的接触角，并能降低气体与原油的表面张力，以达到增产的目的；使用200#溶剂油，配合改性聚醚，添加少量甲醇水溶液(工业级甲醇)，增强了复合原油破乳剂RD-1029中的沉淀物分散性，降低了其粘度及密度，这样RD-1029中的大部分组分较好地溶于原油体系中，仅有很少的亲水部分悬浮分散于油中，以减少原油在管道中的拐角等位置的阻力，同时也降低了原油的凝固点，减少原油在油管中的凝蜡生成，从而进一步达到增产的目的。

实施例6、复合原油破乳剂清水试验

本发明提供一种油包水乳化油液(含水率为15-16wt％)的破乳脱水方法，该方法使用本发明提供的复合原油破乳剂；

破乳脱水的条件一般为：将复合原油破乳剂原液采用99wt％的甲醇溶液稀释至1:8，加入油/水型原油乳液中并完全混合均匀，破乳温度65-80℃，优选70℃；还可以加入0.1M三乙基乙酸铵缓冲液调节pH值至8，这样可以使得破乳剂的破乳效果更好，可将油包水乳化原油的含水率从16％vol降低到0.08％vol。

本发明实施例5的复合原油破乳剂用在70℃，加量为30mg/L、50mg/L、100mg/L、120mg/L、150mg/L、180mg/L、200mg/L的条件下，当药剂量在100mg/L的条件下时，可将油包水乳化原油的含水率降低到0.2％vol，含盐率降低到20mg/L，清洁度达到了NAS9级，达到外输原油的含水(小于0.2％vol)含盐(小于30mg/L)合格参数，且油品外观、酸值均有所改善。

对比例

使用市售破乳剂KD-25G，KD-25F，KD-25A，对***卢克西古尔纳二期油田的单井投加，进行测试降压稳产实验，测试数据如表12所示。

测试步骤：

(1)选取不同层位的不同的5口原油单井，所选单井的原日产液量在5-16m³；

(2)在上述步骤(1)中的单井分别加药KD-25G，KD-25F，KD-25A，维持设定的日加药量恒定7天；

(3)记录7天后对应的单井的井口回压及日产液量数据；

表12

结合表11和表12中的数据可以看出，市售破乳剂KD-25G，KD-25F，KD-25A在相同的5口单井中，添加与表11中所述的复合原油破乳剂RD-1029一样的加药量后，加药后的井口回压要高于RD-1029的井口回压，日产液量也低于RD-1029的日产液量；其原因在于，这3种市售破乳剂中的改性聚醚与表11中所述复合原油破乳剂RD-1029中的改性聚醚JM-169不同，且未使用少量甲醇水溶液(工业级甲醇)，使得KD-25G，KD-25F，KD-25A的密度均高于RD-1029，粘度高于RD-1029，在原油中不易悬浮分散，原油在管道中的拐角等位置的阻力得不到有效降低，从而原油在油管中凝蜡生成率较高，故在单井加药后的井口回压和日产液量未发生改变，甚至增加了井口回压，降低了日产液量。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。