树脂组合物和包含其的电池模块

文档序号：1047692 发布日期：2020-10-09 浏览：10次 >En<

阅读说明：本技术 树脂组合物和包含其的电池模块 (Resin composition and battery module comprising same ) 是由赵允京梁世雨姜杨求朴恩淑金贤硕朴亨淑朴相敏梁荣祚于 2019-02-19 设计创作，主要内容包括：本申请涉及树脂组合物、包含所述树脂组合物的固化产物的电池模块、其制造方法以及电池组。根据本申请的一个实例,可以改善所述树脂组合物的注射可加工性,可以防止注射设备的过载,并且可以提供具有优异的绝缘特性的电池模块。(The present application relates to a resin composition, a battery module including a cured product of the resin composition, a method of manufacturing the same, and a battery pack. According to an example of the present application, injection processability of the resin composition may be improved, overload of an injection apparatus may be prevented, and a battery module having excellent insulation characteristics may be provided.)

树脂组合物和包含其的电池模块

技术领域

本申请要求基于于2018年4月20日提交的韩国专利申请第10-2018-0046255号的优先权的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。

本申请涉及树脂组合物。具体地，本申请涉及树脂组合物、包含该树脂组合物的固化产物的电池模块、用于制造该电池模块的方法、电池组和汽车。

背景技术

二次电池包括镍镉电池、镍氢电池、镍锌电池或锂二次电池等，其中其典型实例为锂二次电池。

锂二次电池主要分别使用锂氧化物和碳材料作为正电极活性材料和负电极活性材料。锂二次电池包括：电极组合件，其中分别涂覆有正电极活性材料和负电极活性材料的正极板和负极板设置有介于其间的隔离件；以及外部材料，其中密封并容置有电极组合件和电解质，锂二次电池根据外部材料的种类可以分类为罐型二次电池和袋型二次电池。这样的单个二次电池可以被称为电池单元。

在诸如汽车或电力储存系统的中型和大型装置的情况下，为了容量和电力，可以使用其中多个电池单元彼此电连接的电池模块或者可以使用其中复数个这样的电池模块连接的电池组。

构造如上电池模块或电池组的方法之一是使用能够将复数个电池单元固定在电池模块内部的粘合剂材料。此时，可以将粘合剂材料经由形成在电池模块的表面上的注射孔注射至电池模块中。

发明内容

技术问题

本申请的一个目的是在可以用于将电池单元固定在电池模块中的树脂组合物中，改善注射可加工性并防止注射设备的过载。

本申请的另一个目的是提供可以在注射至电池模块中并固化之后提供优异的绝缘特性、粘合力、热产生等的组合物。

本申请的另一个目的是提供包含树脂组合物的固化产物的电池模块、其制造方法和电池组。

技术方案

在与本申请有关的一个实例中，本申请涉及用于电池模块或电池组的树脂组合物。具体地，本申请的组合物可以是用于通过被注射至电池模块的壳体中并与存在于电池模块中的电池单元接触来将一个或更多个电池单元固定在电池模块中的组合物，如下所述。

就此而言，树脂组合物例如粘合剂组合物可以是包含主要树脂和固化剂并且满足以下方程式1和2的树脂组合物。

[方程式1]

10≤初始载荷值(Li)≤40

[方程式2]

1≤载荷变化率(Lf/Li)≤3

在以上方程式1和2中，Li是紧接在将主要树脂和固化剂混合之后测量的初始载荷值(kgf)，Lf是在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(kgf)，其中载荷值Li和Lf各自表示当树脂组合物以恒定速率被排放通过具有恒定截面的混合器时所需的力的最大值。

在本申请中，术语“室温”是没有特别加热的状态，其可以意指约10℃至30℃范围内的任何温度，例如约15℃或更高、18℃或更高、20℃或更高、或者约23℃或更高且约27℃或更低的温度。在本文中提及的物理特性中，当测量温度影响物理特性时，除非另有说明，否则物理特性可以为在室温下测量的物理特性。

在本申请中，关于紧接在将主要树脂和固化剂混合之后测量的初始载荷值(Li)，将主要树脂和固化剂分别注射至如下所述的两个盒中，通过用如下所述的加压装置以1mm/秒的均匀速度对盒加压来注射至如下所述的混合器中，并在混合器中混合，然后从第一排出时间起测量加压装置所需的力，由此将力具有最大值的点处的最大值设定为初始载荷值(Li)。最大值是在该过程中最先确定的最大值，其是所需的力最先增大然后减小的点处的最大值，或者是所需的力最先收敛的点处的最大值。然后，当通过两个加压装置确定最大值的时间不同时，初始载荷值(Li)为首先被确定的最大值。

在本申请中，关于在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(Lf)，通过如下所述的加压装置将主要树脂和固化剂分别注射至混合器中，当注射至混合器中的树脂组合物变成混合器容量(容积)的95％左右时，停止加压，在停止时间经过3分钟之后，再次以1mm/秒的均匀速度对混合器加压，从树脂组合物最先经由混合器的排出部排出时的时间起测量所需的力，由此将力具有最大值的点处的最大值设定为经时载荷值(Lf)。最大值是在该过程中最先确定的最大值，其是所需的力最先增大然后减小的点处的最大值，或者是所需的力最先收敛的点处的最大值。然后，当通过两个加压装置确定最大值的时间不同时，经时载荷值(Lf)是首先被确定的最大值。

在将主要树脂装入如下所述的两个盒中的任一者中并将固化剂装入另一盒中之后，将它们通过用如下所述的加压装置施加恒定的力而经由如下所述的盒的排出部在如下所述的混合器中混合，然后在排出至如下所述的混合器的排出部时测量载荷值。紧接在将主要树脂和固化剂混合之后测量的树脂组合物的初始载荷值(Li)可以为约10kgf或更大至约40kgf或更小。在一个实例中，初始载荷值(Li)可以为约10kgf或更大、12kgf或更大、或者约14kgf或更大，并且可以为约40kgf或更小、38kgf或更小、或者约36kgf或更小。

此外，在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(Lf)可以为约50kgf或更小，并且其下限可以为例如约20kgf或更大。在一个实例中，在3分钟固化后测量的经时载荷值可以为约50kgf或更小、或者约48kgf，并且可以为约20kgf或更大、22kgf或更大、或者约24kgf或更大。

这样的载荷值在形成如下所述的具有特定结构的电池模块方面特别有利，并且过低的载荷值可能在注射之后引起溢流或者可能使树脂组合物的储存稳定性劣化。此外，过高的载荷值可能会对树脂组合物的注射设备施加应变，从而缩短设备的寿命，或者可能使电池模块的生产率劣化。

在一个实例中，树脂组合物的载荷变化率可以在约1或更大至约3或更小的范围内。在本申请中，术语载荷变化率是紧接在将主要树脂和固化剂混合之后测量的初始载荷值(Li)相对于在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(Lf)的比率。也就是说，其可以限定为Lf/Li。

大于3的载荷变化率意味着载荷值的增加大，这意味着树脂组合物的固化速率快，并因此可能引起注射设备的过载。另一方面，小于1的载荷变化率意味着载荷值的增加不大，这意味着树脂组合物的固化速率慢，并且电池模块的生产率可能劣化。

因此，当树脂组合物的初始载荷值(Li)满足以上方程式1并且载荷变化率(Lf/Li)满足以上方程式2的范围时，树脂组合物的注射过程优异并且可以防止注射设备过载。

在本申请中，可以将Li和Lf称为临时固化载荷值。在本申请中，临时固化可以意指树脂组合物没有达到真正的固化状态，其中真正的固化状态意指为了制造电池模块，注射至模块中的材料可以视为已经固化足以用作被赋予诸如实际散热的功能的粘合剂的状态。以氨基甲酸酯树脂为例，真正的固化状态可以通过基于2250cm^-1附近的NCO峰的转化率为80％或更大的事实来确定，这基于在室温和30％至70％相对湿度下进行固化24小时通过FT-IR分析确定。

在本申请中，混合机器可以包括两个盒和一个与盒相关联的混合器。图1是示出本申请的示例性混合机器1的截面图。混合机器1可以由两个盒2a、2b和一个混合器5构成。

盒2没有特别限制并且可以使用已知的盒，只要其可以容纳主要树脂和固化剂即可。在一个实施方案中，容纳主要树脂或固化剂的盒2a、2b呈直径为约15mm至约20mm的圆形形式，并且排出主要树脂或固化剂的第一排出部4a、4b的排出部分呈直径为约2mm至约5mm的圆形形式，其中高度可以为约80mm至300mm，总容积可以为10ml至100ml。

盒2a、2b可以具有加压装置3a、3b。加压装置3a、3b没有特别限制，并且可以使用已知的加压装置3a、3b。例如，加压装置可以使用TA(质构分析仪)。加压装置3a、3b可以对盒2a、2b加压以将盒内部的主要树脂和固化剂经由混合器5排出。加压装置3a、3b的加压速度可以为约0.01mm/秒至约1mm/秒。例如，加压速度可以为约0.01mm/秒或更大、0.05mm/秒或更大、或者约0.1mm/秒或更大，并且可以为约1mm/秒或更小、0.8mm/秒或更小、0.6mm/秒或更小、0.4mm/秒或更小、或者约0.2mm/秒或更小。另一方面，混合器5没有特别限制，只要其可以将通过两个盒排出的树脂组合物混合即可，并且可以使用已知的混合器。例如，混合器可以是静态混合器5。在一个实施方案中，静态混合器5具有用于分别接收来自两个盒2a、2b的主要树脂和固化剂的两个接收部6a、6b以及用于排出通过静态混合器5混合的树脂组合物的一个第二排出部7，其中接收部6a、6b呈直径约2mm至约5mm的圆形形式，以及第二排出部7呈直径为1mm至3mm的圆形形式，并且元件的数量可以为约5至约20。另一方面，混合器5的容量可以满足以下方程式3的范围。

[方程式3]

V＜t2/td*Q

在以上方程式3中，V是静态混合器的容量，t2是树脂组合物的粘度加倍时的时间，td是分配过程时间，以及Q是每过程单位时间的注射量。当静态混合器的容量相对于粘度加倍时的时间(t2)是大的时，保持超过每单位过程所使用的量的时间增加，使得粘度增加并且过程速度变慢或者在严重情况下，混合器可能会因固化而阻塞。

在一个实例中，树脂组合物的粘度值可以为约500,000cP或更小。下限可以为例如约150,000cP或更大。在一个实例中，树脂组合物的粘度值可以为约450,000cP或更小、400,000cP或更小、或者约350,000cP或更小，并且可以为约160,000cP或更大、180,000cP或更大、或者约200,000cP或更大。当满足相关范围时，有利于满足以上方程式1和2，由此可以确保适当的可加工性。

另一方面，在本申请中，除非另有提及，否则当在将主要树脂和固化剂混合之后的60秒内在室温下使用流变特性测量装置(ARES)以0.01/秒至10.0/秒的剪切速率范围测量粘度时，其是在2.5/秒的点处测量的粘度值。

在一个实例中，树脂组合物的触变指数可以为约1.5或更大，并且上限可以为例如约5.0或更小。在一个实例中，触变指数可以为约1.5或更大、1.6或更大、或者约1.7或更大，并且可以为约5.0或更小、4.5或更小、4.0或更小、或者约3.5或更小。

触变指数表示树脂组合物的粘度比。在本申请中，当在室温下使用流变特性测量装置(ARES)以0.01/秒至10.0/秒的剪切速率范围测量触变指数时，其表示在剪切速率为0.25/秒的点和剪切速率为2.5/秒的点处测量的树脂组合物的粘度比。

小于1.5的触变指数不适合用于注射过程中，因为树脂组合物在剪切速率为0.25/秒的点处的粘度与树脂组合物在2.5/秒的点处的粘度之差不大，并且甚至具有相同粘度的树脂组合物也是不优选的，因为在固化之前可能发生流动。另一方面，如果树脂组合物在2.5/秒的点处的粘度小，则在对混合机器中的树脂组合物进行加压并将其注射至电池模块中的加压装置中由于树脂组合物的不充分固化而可能发生溢流。因此，当触变指数在约1.5或更大至约5.0或更小的范围内时，可以确保适当的可加工性。

树脂组合物的类型没有特别限制，只要其具有方程式1的载荷值和方程式2的载荷变化率并且具有适合于其在固化之后使用的粘合性即可。

在一个实例中，作为树脂组合物，可以使用室温固化性组合物作为树脂组合物。室温固化性组合物意指具有能够通过在室温下的固化反应表现出预定的粘合能力的体系的组合物，其可以为例如包含主要树脂和固化剂的双组分树脂组合物。作为主要树脂，可以使用有机硅树脂、多元醇树脂、环氧树脂或丙烯酸类树脂。另一方面，作为固化剂，可以使用适合于主要树脂的已知的固化剂。在一个实例中，当主要树脂为有机硅树脂时，可以使用硅氧烷化合物作为固化剂；当主要树脂为多元醇树脂时，可以使用异氰酸酯化合物作为固化剂；当主要树脂为环氧树脂时，可以使用胺化合物作为固化剂；以及当主要树脂为丙烯酸类树脂时，可以使用异氰酸酯化合物作为固化剂。

在一个实例中，主要树脂的粘度可以为约10,000cP或更小。具体地，树脂组分的粘度可以为约8,000cP或更小、6,000cP或更小、4,000cP或更小、2,000cP或更小、或者约1,000cP或更小。优选地，粘度的上限可以为约900cP或更小、800cP或更小、700cP或更小、600cP或更小、500cP或更小、或者约400cP或更小。尽管没有特别限制，但是主要树脂的粘度下限可以为约50cP或更大、或者约100cP或更大。如果粘度太低，则可加工性可以是良好的，但是由于原料的分子量低，挥发的可能性可能增加，并且耐热性/耐寒性、阻燃性和粘合力可能劣化，其中这样的缺点可以通过满足下限范围来防止。树脂的粘度可以在室温下例如使用Brookfield LV型粘度计测量。

在一个实例中，树脂组合物可以是双组分的基于氨基甲酸酯的组合物。当使用双组分的基于氨基甲酸酯的组合物时，组合物可以具有以下构成。在双组分聚氨酯的情况下，包含多元醇等的主要材料和包含异氰酸酯等的固化剂可以在室温下反应并固化。固化反应可以通过催化剂例如二月桂酸二丁基锡(DBTDL)来辅助。因此，双组分的基于氨基甲酸酯的组合物可以包含主要组分(多元醇)和固化剂组分(异氰酸酯)的物理混合物，和/或可以包含主要组分和固化剂组分的反应物(固化产物)。

双组分的基于氨基甲酸酯的组合物可以包含含有至少多元醇树脂的主要树脂和含有至少异氰酸酯的固化剂。因此，树脂组合物的固化产物可以包含多元醇衍生的单元和多异氰酸酯衍生的单元二者。此时，多元醇衍生的单元可以是通过使多元醇与多异氰酸酯进行氨基甲酸酯反应而形成的单元，以及多异氰酸酯衍生的单元可以是通过使多异氰酸酯与多元醇进行氨基甲酸酯反应而形成的单元。

主要树脂和固化剂可以各自包含填料。例如，为了确保过程中所需的触变性和/或确保电池模块或电池组内的散热(导热性)，本申请的组合物可以包含过量的填料，如下所述。将在以下相关描述中详细描述详细内容。

在一个实例中，可以使用酯多元醇树脂作为主要树脂中包含的多元醇树脂。当使用酯多元醇树脂时，可以有利于在使树脂组合物固化之后在电池模块中确保优异的粘合性和粘合可靠性。

在一个实例中，作为酯多元醇树脂，例如，可以使用羧酸多元醇或己内酯多元醇。

羧酸多元醇可以通过使包含羧酸和多元醇(例如二醇或三醇)的组分反应来形成，以及己内酯多元醇可以通过使包含己内酯和多元醇(例如二醇或三醇)的组分反应来形成。此时，羧酸可以是二羧酸。

在一个实例中，多元醇树脂可以是由下式1或2表示的多元醇树脂。

[式1]

[式2]

在式1和2中，X为羧酸衍生的单元，Y为多元醇衍生的单元。多元醇衍生的单元可以为例如三醇单元或二醇单元。此外，n和m可以是任何数，例如，n为2至10范围内的数，m为1至10范围内的数，以及R₁和R₂各自独立地为具有1至14个碳原子的亚烷基。

如本文中所使用的，术语“羧酸衍生的单元”可以意指羧酸化合物中除羧基以外的部分。类似地，如本文中所使用的，术语“多元醇衍生的单元”可以意指多元醇化合物结构中除羟基以外的部分。

也就是说，当多元醇的羟基与羧酸的羧基反应时，通过缩合反应消除水(H₂O)分子以形成酯键。因此，当羧酸通过缩合反应形成酯键时，羧酸衍生的单元可以意指羧酸结构的不参与缩合反应的部分。此外，多元醇衍生的单元可以意指多元醇结构的不参与缩合反应的部分。

此外，在多元醇与己内酯形成酯键之后，式2中的Y也表示除酯键以外的部分。也就是说，当多元醇和己内酯形成酯键时，式2中的多元醇衍生的单元Y可以意指多元醇结构的不参与酯键合的部分。酯键分别在式1和2中示出。

另一方面，当上式中的多元醇衍生的单元Y是衍生自具有三个或更多个羟基的多元醇的单元例如三醇单元时，可以在所述式结构中的Y部分中实现支化结构。

在上式1中，羧酸衍生的单元X的种类没有特别限制，但是为了确保期望的物理特性，其可以为衍生自选自以下的一种或更多种化合物的单元：脂肪酸化合物、具有两个或更多个羧基的芳族化合物、具有两个或更多个羧基的脂环族化合物和具有两个或更多个羧基的脂族化合物。

在一个实例中，具有两个或更多个羧基的芳族化合物可以是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或四氯邻苯二甲酸。

在一个实例中，具有两个或更多个羧基的脂环族化合物可以是四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或四氯邻苯二甲酸。

此外，在一个实例中，具有两个或更多个羧基的脂族化合物可以是草酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸、苹果酸、戊二酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、2,2-二甲基琥珀酸、3,3-二甲基戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、马来酸、富马酸或衣康酸。

从上述范围内的低玻璃化转变温度的角度出发，脂族羧酸衍生的单元可以优选于芳族羧酸衍生的单元。

另一方面，在式1和2中，多元醇衍生的单元Y的种类没有特别限制，但是为了确保期望的物理特性，其可以衍生自选自以下的一种或更多种化合物：具有两个或更多个羟基的脂环族化合物和具有两个或更多个羟基的脂族化合物。

在一个实例中，具有两个或更多个羟基的脂环族化合物可以是1,3-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇。

此外，在一个实例中，具有两个或更多个羟基的脂族化合物可以是乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,2-乙基己基二醇、1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油或三羟甲基丙烷。

另一方面，在上式1中，n为任何数，并且可以考虑树脂组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择范围。例如，n可以为约2至10或2至5。

此外，在上式2中，m为任何数，并且可以考虑树脂组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择范围。例如，m为约1至10或1至5。

如果式1和2中的n和m在以上范围之外，则多元醇的结晶性表达变得更强，这可能不利地影响组合物的注射可加工性。

在式2中，R₁和R₂各自独立地为具有1至14个碳原子的亚烷基。碳原子数可以考虑树脂组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择。

如下所述，多元醇的分子量可以考虑低粘度特性、耐久性或粘合性等来调整，其可以在例如约300至2,000的范围内。除非另有说明，否则在本说明书中，“分子量”可以是使用GPC(凝胶渗透色谱)测量的重均分子量(Mw)。如果超出以上范围，则固化之后的树脂层的可靠性可能是差的并且可能发生与挥发性组分有关的问题。

在本申请中，固化剂中包含的多异氰酸酯的种类没有特别限制，但是为了确保期望的物理特性，可以使用不包含芳族基团的非芳族异氰酸酯化合物。当使用芳族多异氰酸酯时，反应速率可能太快并且固化产物的玻璃化转变温度可能升高，使得可能难以确保适合于使用本申请的组合物的可加工性和物理特性。

作为非芳族异氰酸酯化合物，例如，可以使用脂族多异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯甲基、乙烯二异氰酸酯、丙烯二异氰酸酯或四亚甲基二异氰酸酯；脂环族多异氰酸酯，例如反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸基甲基)环己烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯；或者前述的一种或更多种碳二亚胺改性的多异氰酸酯或异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯；等等。此外，可以使用以上列出的化合物中的两者或更多者的混合物。

树脂组合物中的多元醇衍生的树脂组分与多异氰酸酯衍生的树脂组分的比率没有特别限制，其可以适当地调整使得可以进行它们之间的氨基甲酸酯反应。

如上所述，为了确保过程中所需的散热(导热性)或触变性，组合物中可以包含过量的填料，其中如果使用过量的填料，则组合物的粘度增加，使得将组合物注射至电池模块的壳体中时的可加工性可能劣化。因此，在包含过量的填料的同时，需要足以不干扰可加工性的低粘度特性。此外，当仅表现出低粘度时，也难以确保可加工性，使得要求适当的触变性、固化时表现出优异的粘合力以及固化本身在室温下进行可能是必要的。然后，酯多元醇有利于确保固化后的粘合性，但是其高度结晶，使得存在在室温下变成蜡状的高可能性并且由于粘度增加而存在确保适当的注射可加工性方面的缺点。即使其通过经由熔化降低粘度来使用，粘度也因组合物的注射或施加过程中的结晶而增加，这可能在与填料混合之后持续，在储存过程中由于自然产生的结晶性而发生，因此，可加工性可能降低。考虑到这一点，本申请中使用的酯多元醇可以满足以下特性。

在本申请中，酯多元醇可以是无定形多元醇或足够低结晶的多元醇。如本文中所使用的，术语“无定形”的含义是本领域技术人员公知的。例如，“无定型”意指在DSC(差示扫描量热法)分析中未观察到结晶温度(Tc)和熔化温度(Tm)的情况。此时，DSC分析可以在-80℃至60℃的范围内以10℃/分钟的速率进行，例如，可以进行这样的方法：以上述速率将温度从25℃升高至60℃，然后再将温度降低至-80℃并再升高至60℃。在此，“足够低结晶”意指在DSC分析中观察到的熔点(Tm)低于15℃的情况，其为约10℃或更低、5℃或更低、0℃或更低、-5℃或更低、-10℃或更低、或者约-20℃或更低左右。此时，熔点的下限没有特别限制，但是例如，熔点可以为约-80℃或更高、约-75℃或更高、或者约-70℃或更高。当多元醇是结晶的或者具有高(室温)结晶性，例如不满足所述熔点范围时，取决于温度的粘度差容易增加，使得在将填料和树脂混合的过程中，填料的分散程度和最终混合物的粘度可能受到不利影响，可加工性降低，因此，可能变得难以满足电池模块用粘合剂组合物中所需的耐寒性、耐热性和耐水性。

在一个实例中，基于氨基甲酸酯的组合物中包含的树脂组分在固化(真正固化)之后的玻璃化转变温度(Tg)可以低于0℃。

当满足所述玻璃化转变温度范围时，即使在可以使用电池模块或电池组的低温下，也可以在相对短的时间内确保脆性特性，从而确保抗冲击性和抗振特性。另一方面，如果不满足以上范围，则固化产物的胶粘特性可能过高或者热稳定性可能降低。在一个实例中，基于氨基甲酸酯的组合物在固化之后的玻璃化转变温度的下限可以为约-70℃或更高、-60℃或更高、-50℃或更高、-40℃或更高、或者约-30℃或更高，并且上限可以为约-5℃或更低、-10℃或更低、-15℃或更低、或者约-20℃或更低。

此外，在本申请中，可以使用添加剂以确保树脂组合物的使用和根据其使用所需的功能。例如，考虑到树脂层的导热性、绝缘特性、耐热性(TGA分析)等，树脂组合物可以包含预定的填料。填料被包含在树脂组合物中的形式或方法没有特别限制。例如，填料可以以其预先包含在主要树脂和/或固化剂中的状态使用以形成基于氨基甲酸酯的组合物。或者，在将主要树脂和固化剂混合的过程中，单独制备的填料也可以通过一起混合的方法来使用。

在一个实例中，组合物中包含的填料可以为至少导热填料。在本申请中，术语导热填料可以意指热导率为约1W/mK或更大、5W/mK或更大、10W/mK或更大、或者约15W/mK或更大的材料。具体地，导热填料的热导率可以为约400W/mK或更小、约350W/mK或更小、或者约300W/mK或更小。可用的导热填料的种类没有特别限制，但是当一起考虑绝缘特性等时，其可以是陶瓷填料。例如，可以使用诸如氧化铝(Al₂O₃)、氮化铝、氮化硼、氮化硅、SiC或BeO的陶瓷颗粒。填料的形状或比率没有特别限制，这可以考虑基于氨基甲酸酯的组合物的粘度、在组合物的固化树脂层中沉降的可能性、期望的耐热性或导热性、绝缘特性、填充效果或分散性等来适当地调整。通常，填料的尺寸越大，包含其的组合物的粘度越高并且填料在树脂层中沉淀的可能性越高。此外，尺寸越小，热阻趋于增加。因此，可以考虑以上要点来选择具有适当的类型和尺寸的填料，并且根据需要，也可以使用两种或更多种填料。考虑到填充量，使用球形填料是有利的，但考虑到网络形成或传导性，也可以使用呈诸如针状形态或扁平形态的形式的填料。

在一个实例中，组合物可以包含平均粒径在约0.001μm至约80μm范围内的导热填料。在另一个实例中，填料的平均粒径可以为约0.01μm或更大、0.1μm或更大、0.5μm或更大、1μm或更大、2μm或更大、3μm或更大、4μm或更大、5μm或更大、或者约6μm或更大。在另一个实例中，填料的平均粒径可以为约75μm或更小、70μm或更小、65μm或更小、60μm或更小、55μm或更小、50μm或更小、45μm或更小、40μm或更小、35μm或更小、30μm或更小、25μm或更小、20μm或更小、15μm或更小、10μm或更小、或者5μm或更小。

为了获得优异的散热性能，可以考虑使用高含量的导热填料。例如，相对于100重量份的全部树脂组分(即，酯多元醇树脂和多异氰酸酯含量的总和)，填料可以以约50重量份至2,000重量份的量使用。在另一个实例中，可以使用超过全部树脂组分的填料含量。具体地，相对于100重量份的酯多元醇树脂和多异氰酸酯含量的总和，填料可以以100重量份或更大、150重量份或更大、200重量份或更大、250重量份或更大、300重量份或更大、350重量份或更大、400重量份或更大、500重量份或更大、550重量份或更大、600重量份或更大、或者约650重量份或更大的量使用。

如上所述，当以高含量使用导热填料时，包含填料的主要树脂或固化剂或者包含它们的组合物的粘度可能增加。

如上所述，当树脂组合物的粘度太高时，注射可加工性差，由此可能无法在整个树脂层中足够地实现树脂层所需的物理特性。考虑到这一点，优选使用可以为液体或具有足够流动性的低粘度组分作为树脂组分。

除了上述以外，还可以使用各种填料。例如，可以考虑使用诸如石墨的碳(基于碳的)填料以确保树脂组合物的固化树脂层的绝缘特性。或者，可以使用诸如热解法二氧化硅、粘土、碳酸钙、氧化锌(ZnO)或氢氧化铝(Al(OH)₃)的填料。填料的形式或含量比没有特别限制，这可以考虑树脂组合物的粘度、在树脂层中沉降的可能性、触变性、绝缘特性、填充效果或分散性来选择。

根据需要，组合物还可以包含粘度控制剂，例如触变剂、稀释剂、分散剂、表面处理剂或偶联剂，以用于调整粘度，例如用于提高或降低粘度或者用于根据剪切力控制粘度。

触变剂根据剪切力控制树脂组合物的粘度，由此可以有效地进行制造电池模块的过程。作为可用的触变剂，可以例示热解法二氧化硅等。

稀释剂或分散剂通常用于降低树脂组合物的粘度，并且可以使用本领域中已知的任何各种种类而没有限制，只要其可以表现出以上作用即可。

表面处理剂用于对被引入至树脂层中的填料进行表面处理，并且可以使用本领域中已知的任何各种种类而没有限制，只要其可以表现出以上作用即可。

偶联剂可以用于例如改善导热填料如氧化铝的分散性，并且可以使用本领域中已知的任何各种种类而没有限制，只要其可以表现出以上作用即可。

此外，树脂组合物还可以包含阻燃剂或阻燃助剂。在这种情况下，可以使用已知的阻燃剂而没有任何特别限制，例如，可以应用呈固相形式的阻燃剂或液体阻燃剂。阻燃剂包括例如有机阻燃剂如三聚氰胺氰脲酸酯和无机阻燃剂如氢氧化镁。当填充在树脂层中的填料的量大时，也可以使用液体型阻燃剂材料(TEP，即磷酸三乙酯；或TCPP，即磷酸三(1,3-氯-2-丙基)酯等)。此外，也可以添加能够用作阻燃增效剂的硅烷偶联剂。

在用于控制树脂组合物的所需粘度的另一个实例中，通过控制包含多元醇树脂的主要组合物或包含异氰酸酯的固化剂组合物的制备条件，可以控制主要组合物和固化剂组合物的粘度，由此也可以控制作为主要组合物和固化剂组合物的混合组合物的树脂组合物的粘度。在一个实例中，在制备包含主要树脂、填料和催化剂的主要组合物的情况下，当增加混合时间或混合rpm时，主要组合物的粘度可能增加。在另一个实例中，在制备包含异氰酸酯和填料的固化剂组合物的情况下，当增加混合时间或混合rpm时，固化剂组合物的粘度可能增加。

树脂组合物可以包含上述构成，并且可以是溶剂型组合物、基于水的组合物或无溶剂型组合物，但是考虑到制造过程的便利性，无溶剂型可以是合适的。

本申请的树脂组合物在固化之后可以具有适合于如下所述的用途的物理特性。关于物理特性，可以以与上述真正固化相同的意义使用表述“固化之后”。

在一个实例中，树脂组合物在固化之后在室温下可以具有预定的粘合力(S₁)。具体地，树脂层的粘合力可以为约150gf/10mm或更大、200gf/10mm或更大、250gf/10mm或更大、300gf/10mm或更大、350gf/10mm或更大、或者约400gf/10mm或更大。当粘合力满足以上范围时，可以确保适当的抗冲击性和抗振性。树脂层粘合力的上限没有特别限制，其可以为约1,000gf/10mm或更小、900gf/10mm或更小、800gf/10mm或更小、700gf/10mm或更小、600gf/10mm或更小、或者约500gf/10mm或更小左右。当粘合力太高时，存在附接有固化组合物的袋部会撕裂的风险。具体地，在因车辆行驶时的事故而导致电池模块的形状变形的冲击发生的情况下，当电池单元通过固化树脂层过强地被附接时，电池内部的危险材料可能露出或***，同时袋撕裂。粘合力可以相对于铝袋来测量。例如，将用于制造电池单元的铝袋切割成约10mm的宽度，将树脂组合物负载在玻璃板上，并将切割的铝袋负载在其上使得树脂组合物接触袋的PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))表面，然后可以在使树脂组合物在25℃和50％RH下固化24小时并用拉伸测试仪(质构分析仪)以180°的剥离角度和300mm/分钟的剥离速度将铝袋剥离的同时测量粘合力。

在另一个实例中，树脂组合物在固化之后的粘合力即使在高温/高湿下也可以保持在相当的水平。具体地，在本申请中，在预定条件下进行的高温/高湿加速测试之后通过相同方法测量的粘合力(S₂)相对于在室温下测量的粘合力(S₁)的％比率[(S₂/S₁)×100]可以为70％或更大、或者80％或更大。在一个实施例中，高温/高湿加速测试可以在将与用于测量室温粘合力的试样相同的试样在40℃至100℃的温度和75％RH或更大的湿度的条件下保存10天之后进行测量。当粘合力和该关系被满足时，即使电池模块的使用环境改变，也可以保持优异的粘合耐久性。

在一个实例中，树脂组合物在固化之后可以具有优异的耐热性。就此而言，在对不包含填料的状态下的仅树脂组分的固化产物测量热重分析(TGA)时，本申请的组合物的5％重量损失温度可以为120℃或更高。此外，在对包含填料的状态下的树脂组合物的固化产物测量热重分析(TGA)时，本申请的组合物的800℃余量可以为70重量％或更大。在另一个实例中，800℃余量可以为约75重量％或更大、80重量％或更大、85重量％或更大、或者约90重量％或更大。在另一个实例中，800℃余量可以为约99重量％或更小。此时，热重分析(TGA)可以在60cm³/分钟的氮气(N₂)气氛下以20℃/分钟的升温速率在25℃至800℃的范围内测量。通过控制树脂和/或填料的种类或其含量，可以确保与热重分析(TGA)有关的耐热特性。

在一个实例中，树脂组合物在固化之后可以提供优异的电绝缘性。在如下所述的电池模块结构中，当树脂层表现出电绝缘性时，可以保持电池模块的性能并且可以确保稳定性。例如，当在将树脂组合物的组分混合之后24小时测量固化产物的介电击穿电压时，介电击穿电压可以为约10kV/mm或更大、15kV/mm或更大、或者约20kV/mm或更大。介电击穿电压的值越高，树脂层表现出越优异的绝缘性，因此上限没有特别限制，但是考虑到树脂层的组成等可以为约50kV/mm或更小、45kV/mm或更小、40kV/mm或更小、35kV/mm或更小、或者约30kV/mm或更小。介电击穿电压可以根据ASTM D149进行测量，如以下实施例中所述。通过调整例如在树脂组合物中使用的填料或树脂组分或其含量，可以确保以上范围内的介电击穿电压。

在本申请的另一个实例中，本申请涉及电池模块。该模块包括模块壳体和电池单元。电池单元可以容置在模块壳体中。在模块壳体中可以存在一个或更多个电池单元，并且在模块壳体中可以容置有复数个电池单元。容置在模块壳体中的电池单元的数量根据应用等来调整，没有特别限制。容置在模块壳体中的电池单元可以彼此电连接。

模块壳体可以至少包括形成可以容置电池单元的内部空间的侧壁和底板。此外，模块壳体还可以包括用于密封内部空间的顶板。侧壁、底板和顶板彼此一体地形成，或者彼此单独的侧壁、底板和/或顶板被组装使得可以形成模块壳体。这样的模块壳体的形状和尺寸没有特别限制，并且可以根据应用、或容置在内部空间中的电池单元的类型和数量等适当地选择。

在此，由于存在至少两个构成模块壳体的板，因此术语顶板和底板是具有用来区分它们的相对概念的术语。即，这并不意味着在实际使用状态下，顶板必定存在于上部处并且底板必定存在于下部处。

图2是示出示例性模块壳体10的视图，其是包括一个底板10a和四个侧壁10b的盒状壳体10的实例。模块壳体10还可以包括密封内部空间的顶板10c。

图3是从上方观察的图2的模块壳体10的示意图，其中容置有电池单元20。

可以在模块壳体的底板、侧壁和/或顶板中形成孔。当通过注射过程形成树脂层时，孔可以是用于注射用于形成树脂层的材料即树脂组合物的注射孔。孔的形状、数量和位置可以考虑用于形成树脂层的材料的注射效率来调整。在一个实例中，孔可以形成在至少底板和/或顶板上。

在一个实例中，孔可以形成在侧壁、底板或顶板的整个长度的约1/4至3/4点处或约3/8至7/8点处或约中间。通过经由形成在该点处的注射孔注射树脂组合物，树脂层可以被注射成具有宽的接触面积。如图4所示，1/4、3/4、3/8或7/8点是例如基于底板等的任一端面E测量的到孔形成位置的距离A相对于整个长度L的比率。形成长度L和距离A的端部E可以是任何端部E，只要长度L和距离A从同一端部E测量即可。在图4中，注射孔50a呈位于底板10a的约中间部分的形式。

注射孔的尺寸和形状没有特别限制，并且可以考虑树脂层材料的注射效率来调整。例如，孔可以具有圆形形状、椭圆形形状、多边形形状(例如三角形或正方形)、或无定形形状。注射孔的数量和间隔没有特别限制并且可以调整成使得树脂层可以具有宽的与底板等的接触面积。

观察孔(例如，图4中的50b)可以形成在其中形成有注射孔的顶板和底板等的端部处。例如，当经由注射孔注射树脂层的材料时，可以形成这样的观察孔，以观察注射的材料是否被很好地注射至侧壁、底板或顶板的端部。观察孔的位置、形状、尺寸和数量没有特别限制，只要其形成为使得可以确定注射的材料是否被适当注射即可。

模块壳体可以是导热壳体。术语导热壳体意指这样的壳体：其中整个壳体的热导率为10W/mk或更大，或者包括具有如上热导率的至少一部分。例如，如上所述的侧壁、底板和顶板中的至少一者可以具有上述热导率。在另一个实例中，侧壁、底板和顶板中的至少一者可以包括具有所述热导率的部分。例如，本申请的电池模块可以包括与顶板和电池单元接触的第一含填料固化树脂层、以及与底板和电池单元接触的第二含填料固化树脂层，其中至少第二含填料固化树脂层可以是导热树脂层，由此可以说至少底板可以具有导热性或者可以包括导热部分。

在此，导热的顶板、底板、侧壁或导热部分的热导率可以为约20W/mk或更大、30W/mk或更大、40W/mk或更大、50W/mk或更大、60W/mk或更大、70W/mk或更大、80W/mk或更大、90W/mk或更大、100W/mk或更大、110W/mk或更大、120W/mk或更大、130W/mk或更大、140W/mk或更大、150W/mk或更大、160W/mk或更大、170W/mk或更大、180W/mk或更大、190W/mk或更大、或者约195W/mk或更大。从模块的散热特性等的角度出发，热导率的值越高，越有利，并且上限没有特别限制。在一个实例中，热导率可以为约1,000W/mK或更小、900W/mk或更小、800W/mk或更小、700W/mk或更小、600W/mk或更小、500W/mk或更小、400W/mk或更小、300W/mk或更小、或者约250W/mK或更小，但不限于此。表现出如上热导率的材料的种类没有特别限制，例如，包括金属材料，例如铝、金、银、钨、铜、镍或铂。模块壳体可以完全由如上导热材料构成，或者模块壳体的至少一部分可以是由导热材料构成的部分。因此，模块壳体可以具有上述范围的热导率，或者包括具有上述热导率的至少一部分。

在模块壳体中，具有以上范围内的热导率的部分可以是与如下所述的树脂层和/或绝缘层接触的部分。此外，具有所述热导率的部分可以是与诸如冷却水的冷却介质接触的部分。当其具有这样的结构时，可以将从电池单元产生的热有效地排出至外部。

另外，容置在模块壳体中的电池单元的类型没有特别限制，并且可以应用各种已知的电池单元。在一个实例中，电池单元可以是袋型。参照图5，袋型电池单元100通常可以包括电极组合件、电解质和袋外部材料。

图5是示意性地示出示例性袋型单元的配置的分解透视图，以及图6是图5的配置的组合透视图。

袋型单元100中包括的电极组合件110可以是这样的形式：其中至少一个正极板和至少一个负极板设置有介于其间的各隔离件。电极组合件110可以为其中一个正极板和一个负极板与隔离件卷绕在一起的卷绕型，或者为其中复数个正极板和复数个负极板交替地与介于其间的各隔离件层合的堆叠型。

袋外部材料120可以配置成配备有例如外绝缘层、金属层和内粘合剂层的形式。这样的外部材料120保护内部元件例如电极组合件110。为了保护诸如电解质的内部元件，为了通过电极组合件110和电解质补偿电化学特性，并考虑到散热等，电极组合件110的金属层可以包括诸如铝的金属薄膜。这样的金属薄膜可以介于由绝缘材料形成的绝缘层之间，以确保与元件例如电极组合件110和电解质或电池100外部的其他元件电绝缘。此外，袋还可以包括例如聚合物树脂层(基材)，例如PET。

在一个实例中，外部材料120可以包括上袋121和下袋122，其中在上袋121和下袋122中的至少一者中可以形成凹形内部空间I。电极组合件110可以容置在该袋的内部空间I中。在上袋121和下袋122各自的外周表面上设置有密封部S，并且这些密封部S彼此接合，使得可以密封容纳电极组合件110的内部空间。

电极组合件110的各电极板设置有电极极耳(electrode tab)，并且一个或更多个电极极耳可以连接至电极引线。电极引线可以介于上袋121和下袋122的密封部S之间，并且暴露于外部材料120的外部以用作100的电极端子。

如上所述的袋型单元的形状仅是一个实例，并且本申请中应用的电池单元不限于上述种类。在本申请中，各种形状的已知袋型单元或其他类型的单元都可以用作电池单元。

本申请的电池模块还可以包括树脂层。具体地，本申请的电池模块可以包括其中含填料组合物固化的固化树脂层。固化树脂层可以由如上所述的树脂组合物形成。

电池模块可以与顶板和电池单元接触的第一含填料固化树脂层以及与底板和电池单元接触的第二含填料固化树脂层作为树脂层。第一含填料固化树脂层和第二含填料固化树脂层中的一者或更多者可以包含如上所述的树脂组合物的固化产物，从而具有如上所述的预定粘合力、耐寒性、耐热性和绝缘性。此外，第一含填料固化树脂层和第二含填料固化树脂层可以具有以下特性。

在一个实例中，树脂层可以是导热树脂层。在这种情况下，导热树脂层的热导率可以为约1.5W/mK或更大、2W/mK或更大、2.5W/mK或更大、3W/mK或更大、3.5W/mK或更大、或者约4W/mK或更大。热导率可以为50W/mK或更小、45W/mk或更小、40W/mk或更小、35W/mk或更小、30W/mk或更小、25W/mk或更小、20W/mk或更小、15W/mk或更小、10W/mK或更小、5W/mK或更小、4.5W/mK或更小、或者约4.0W/mK或更小。当树脂层是如上导热树脂层时，附接有树脂层的底板、顶板和/或侧壁等可以是具有上述10W/mK或更大的热导率的部分。此时，表现出所述热导率的模块壳体部分可以是与诸如冷却水等的冷却介质接触的部分。树脂层的热导率是例如根据ASTM D5470标准或ISO22007-2标准测量的值。如上所述，这样的树脂层的热导率可以例如通过适当地调整树脂层中包含的填料及其含量来确保。

在一个实例中，在电池模块中，树脂层或施加有树脂层的电池模块的热阻可以为约5K/W或更小、4.5K/W或更小、4K/W或更小、3.5K/W或更小、3K/W或更小、或者约2.8K/W。当调整树脂层或施加有树脂层的电池模块以表现出以上范围内的耐热性时，可以确保优异的冷却效率或散热效率。测量热阻的方法没有特别限制，例如，可以根据ASTM D5470标准或ISO 22007-2标准来测量热阻。

在一个实例中，树脂层可以是形成为即使在预定的热冲击测试中也保持耐久性的树脂层。例如，当一次循环由将电池模块在-40℃的低温下保持30分钟然后在将温度升至80℃之后再将其保持30分钟构成时，其可以是在重复该循环100次的热冲击测试之后不从电池模块的模块壳体或电池单元剥离或开裂的树脂层。例如，当将电池模块应用于需要长保质期(例如，在汽车的情况下约15年或更长)的产品(例如汽车)时，可能需要与如上相同水平的性能以确保耐久性。

在一个实例中，树脂层可以是阻燃树脂层。在本申请中，术语阻燃树脂层可以意指在UL 94V测试(垂直燃烧测试)中显示V-0等级的树脂层。这可以确保对火以及在电池模块中可能发生的其他事故的稳定性。

在一个实例中，树脂层的比重可以为约5或更小。在另一个实例中，比重可以为约4.5或更小、4或更小、3.5或更小、或者约3或更小。表现出该范围内的比重的树脂层对于制造轻质电池模块是有利的。比重的值越小，模块的轻量化越有利，因此下限没有特别限制。例如，比重可以为约1.5或更大、或者约2或更大。可以调整添加至树脂层的组分使得树脂层表现出以上范围内的比重。例如，当添加填料时，如果可能的话，可以使用施加即使在低比重下也能够确保期望的热导率的填料(即，具有低比重的填料或经表面处理的填料)的方法等。

在一个实例中，如果可能的话，优选树脂层不包含挥发性物质。例如，树脂层的非挥发性组分的比率可以为90重量％或更大、95重量％或更大、或者98重量％或更大。在此，非挥发性组分及其比率可以以以下方式确定。也就是说，可以将非挥发性组分限定为将树脂层在100℃下保持约1小时之后的剩余部分。因此，非挥发性组分的比率可以基于树脂层的初始重量和在将树脂层在100℃下保持约1小时之后的比率来测量。

在一个实例中，树脂层在固化过程期间或在固化之后具有低的收缩率可以是有利。这可以防止在模块的制造或使用过程期间可能发生的剥离或空隙的发生。收缩率可以在能够表现出上述效果的范围内适当调整，并且可以例如小于5％、小于3％、或小于约1％。收缩率的值越低，收缩率越有利，因此下限没有特别限制。

在一个实例中，树脂层可以具有低的热膨胀系数(CTE)以防止在模块的制造或使用过程期间可能发生的剥离或空隙等的发生。热膨胀系数可以例如小于约300ppm/K、小于250ppm/K、小于200ppm/K、小于150ppm/K或小于约100ppm/K。热膨胀系数的值越低，系数越有利，因此下限没有特别限制。

在一个实例中，为了赋予电池模块良好的耐久性或抗冲击性，树脂层可以具有适当水平的拉伸强度。例如，树脂层可以被配置成具有约1.0MPa或更大的拉伸强度。

在一个实例中，可以适当地调整树脂层的伸长率。因此，可以通过确保优异的抗冲击性等来提供具有优异的耐久性的模块。可以将伸长率调整在例如约10％或更大或者约15％或更大的范围内。

在一个实例中，树脂层表现出适当的硬度可以是有利的。例如，如果树脂层的硬度太高，则由于树脂层具有脆性特性而可能不利地影响可靠性。当考虑到这一点时，通过控制树脂层的硬度，可以确保抗冲击性和抗振性，并且可以确保产品的耐久性。树脂层可以具有例如小于约100、为99或更小、98或更小、95或更小、或者约93或更小的肖氏A型硬度，或者小于约80、为约70或更小、约65或更小、或者约60或更小的肖氏D型硬度。硬度的下限没有特别限制。例如，肖氏A型硬度可以为60或更大，或者肖氏OO型硬度可以为约5或更大、或者约10或更大左右。通过控制填料的含量等，可以确保以上范围内的硬度。

通过形成满足如上所述的电池模块中的特性的固化树脂层，可以提供对外部冲击或振动具有优异的耐久性的电池模块。

在本申请的电池模块中，与树脂层接触的侧壁、底板和顶板中的至少一者可以是上述导热的侧壁、底板或顶板。另一方面，在本说明书中，术语接触也可以意指例如顶板、底板和/或侧壁、或者电池单元与树脂层直接接触的情况，或者其间存在另外的元件(例如绝缘层等)的情况。此外，与导热的侧壁、底板或顶板接触的树脂层可以与目标热接触。此时，热接触可以意指树脂层与底板等直接接触的状态、或者在树脂层与底板等之间存在其他元件(例如，如下所述的绝缘层等)但是该其他元件不妨碍从电池单元到树脂层以及从树脂层到底板等的热传递的状态。在此，措辞“不妨碍热传递”意指即使当在树脂层与底板等之间存在其他元件(例如，如下所述的绝缘层或引导部)时，其他元件和树脂层的整体热导率也为约1.5W/mK或更大、2W/mK或更大、2.5W/mK或更大、3W/mK或更大、3.5W/mK或更大、或者约4W/mk或更大，或者即使当存在其他元件时，树脂层和与其接触的底板等的整体热导率也包括在所述范围内。热接触的热导率可以为约50W/mK或更小、45W/mk或更小、40W/mk或更小、35W/mk或更小、30W/mk或更小、25W/mk或更小、20W/mk或更小、15W/mk或更小、10W/mK或更小、5W/mK或更小、4.5W/mK或更小、或者约4.0W/mK或更小。当存在其他元件时，该热接触可以通过控制其他元件的热导率和/或厚度来实现。

导热树脂层可以与底板等热接触，也可以与电池单元热接触。通过采用这样的结构，大大减少之前在构造一般电池模块或作为这样的模块的组合件的电池组时所需的各种紧固部件或模块冷却设备等，并且同时可以实现确保散热特性并且每单位体积容置更多电池单元的模块。因此，本申请可以提供具有高的电力同时更紧凑且更轻的电池模块。

图7是电池模块的示例性截面图。在图7中，模块可以呈这样的形式：其包括壳体10，所述壳体10包括侧壁10b和底板10a；容置在壳体内部的复数个电池单元20；以及与电池单元20和壳体10二者接触的树脂层30。图7是存在于底板10a的侧面上的树脂层30的图，但是本申请的电池模块还可以包括以与图7相同的形式定位在顶板的侧面上的树脂层。

在以上结构中，与树脂层30接触的底板等可以是如上所述的导热底板等。

树脂层与底板等之间的接触面积相对于底板等的总面积可以为约70％或更大、约75％或更大、约80％或更大、约85％或更大、约90％或更大、或者约95％或更大。接触面积的上限没有特别限制，可以为例如100％或更小、或者小于约100％。

当顶板或底板导热并且与其接触的固化树脂层也导热时，导热部分或导热底板等可以是与诸如冷却水的冷却介质接触的部分。即，如图7示意性所示，通过以上结构，热H可以容易地排放到底板等，并且通过使该底板等与冷却介质CW接触，即使在更简化的结构中也可以容易地进行热释放。

树脂层的厚度可以在例如约100μm至5mm的范围内或在约200μm至5mm的范围内。在本申请的结构中，可以考虑期望的散热特性或耐久性来将树脂层的厚度设定为适当的厚度。厚度可以是树脂层的最薄部分的厚度、最厚部分的厚度或平均厚度。

如图7所示，在模块壳体10的内部的至少一个面上例如在与树脂层30接触的表面10a上还可以存在可以引导容置的电池单元20的引导部10d。此时，引导部10d的形状没有特别限制，并且可以考虑所应用的电池单元的形状来采用适当的形状。引导部10d可以与底板等一体形成，或者可以单独附接至底板等。考虑到上述热接触，引导部10d可以使用导热材料(例如，诸如铝、金、银、钨、铜、镍或铂的金属材料)形成。此外，尽管未在图中示出，但是在容置的电池单元20之间也可以存在中间层(interleaf)或粘合剂层。在此，中间层可以在对电池单元进行充电和放电时充当缓冲器。

在一个实例中，电池模块还可以包括在模块壳体与电池单元之间或者在树脂层与模块壳体之间的绝缘层。图8示意性地示出了在形成在壳体的底板10a上的引导部10d与树脂层30之间形成有绝缘层40的情况。通过添加绝缘层，可以防止这样的问题：例如由于因使用期间可能发生的冲击所引起的单元与壳体之间的接触而产生的电短路现象或起火。绝缘层可以使用具有高的绝缘性和热导率的绝缘片来形成，或者可以通过施加或注射表现出绝缘特性的材料来形成。例如，在如下所述的用于制造电池模块的方法中，可以在注射树脂组合物之前进行形成绝缘层的过程。可以在形成绝缘层时应用所谓的TIM(热界面材料)等。或者，绝缘层可以由粘合剂材料形成，例如，绝缘层也可以使用具有很少或不具有填料例如导热填料的树脂层来形成。作为可以用于形成绝缘层的树脂组分，可以例示丙烯酸类树脂、PVC(聚(氯乙烯))、烯烃树脂(例如PE(聚乙烯))、环氧树脂、有机硅或橡胶组分(例如EPDM(乙烯丙烯二烯单体)橡胶)等，但不限于此。绝缘层的如根据ASTM D149测量的绝缘击穿电压可以为约5kV/mm或更大、10kV/mm或更大、15kV/mm或更大、20kV/mm或更大、25kV/mm或更大、或者约30kV/mm或更大。介电绝缘击穿电压的值越高，绝缘性表现得越好，因此其没有特别限制。例如，介电绝缘层的绝缘击穿电压可以为约100kV/mm或更小、90kV/mm或更小、80kV/mm或更小、70kV/mm或更小、或者约60kV/mm或更小。绝缘层的厚度可以考虑绝缘层的绝缘特性和热导率等而设定为适当的范围，例如可以为约5μm或更大、10μm或更大、20μm或更大、30μm或更大、40μm或更大、50μm或更大、60μm或更大、70μm或更大、80μm或更大、或者约90μm或更大左右。此外，厚度的上限没有特别限制，并且可以为例如约1mm或更小、200μm或更小、190μm或更小、180μm或更小、170μm或更小、160μm或更小、或者约150μm或更小。

在本申请的另一个实例中，本申请涉及用于制造电池模块例如上述电池模块的方法。

本申请的制造方法可以包括以下步骤：将树脂组合物注射至上述模块壳体中；将电池单元容置在模块壳体中；以及使树脂组合物固化以形成树脂层。

将树脂组合物注射至模块壳体中的步骤和将电池单元容置在模块壳体中的步骤的顺序没有特别限制。例如，可以首先将树脂组合物注射至模块壳体中，然后在该状态下容置电池单元，或者可以首先将电池单元容置在模块壳体内，然后将树脂组合物注射在其中。

作为树脂组合物，可以使用上述树脂组合物。

将树脂组合物注射至模块壳体中的方法没有特别限制，并且可以应用已知的方法。例如，可以通过将树脂组合物倒入至模块壳体的开口中来注射树脂组合物，或者可以应用通过形成在模块壳体上的上述注射口注射树脂组合物的方法、将树脂组合物施加至电池单元和电池模块二者的方法等。为了适当地固定，还可以在不断地振动电池模块或电池单元的同时进行注射过程。

将电池单元容置在注射有树脂组合物的模块壳体中或容置在注射组合物之前的模块壳体中的方式没有特别限制。

考虑到期望的布置等，可以通过将电池单元布置在模块壳体中的适当位置处来进行电池单元的容置。此外，当存在盒结构时，该步骤可以通过将电池单元设置在盒结构的适当位置处或者将其中定位有电池单元的盒结构***模块壳体中来进行。

在将电池单元容置在其中之后，电池单元之间的粘合或电池单元与模块壳体之间的粘合可以通过使所注射的树脂组合物固化来实现。使树脂组合物固化的方式没有特别限制。在一个实例中，当使用组合物时，可以通过将树脂组合物在室温下保持预定时间(约24小时)的方法来使树脂组合物固化。固化还可以通过以不损害单元的热稳定性的水平施加一定时间的热来加速。例如，在固化之前或在固化过程期间，或者在容置电池单元之前或在容置过程期间，通过在低于60℃(更具体地，约30℃至50℃的范围内)的温度下施加热，可以减少节拍时间(takt time)并且可以改善可加工性。如上所述，能够实现电池单元之间的粘合或者实现电池单元与模块壳体之间的粘合的固化产物可以具有至少80％或更大的转化率。

在本申请的另一个实例中，本申请涉及电池组，例如，包括两个或更多个如上所述的电池模块的电池组。在电池组中，电池模块可以彼此电连接。将两个或更多个电池模块电连接以构成电池组的方法没有特别限制，并且可以对其应用所有已知的方法。

本申请还涉及包括电池模块或电池组的装置。这样的装置的实例可以包括但不限于诸如电动车的汽车，并且可以是用于需要二次电池作为电力的所有应用的装置。此外，使用电池模块或电池组构造汽车的方法没有特别限制，并且可以应用现有技术中已知的一般方法。

有益效果

根据本申请的一个实例，提供了这样的树脂组合物：其可以通过表现出参考树脂组合物的载荷值和载荷变化率而具有优异的对电池模块的注射可加工性并防止注射设备的过载。此外，所述组合物在固化之后具有优异的绝缘性、散热性和粘合性。

附图说明

图1示出了可以应用于本申请中的示例性混合机器。

图2示出了可以应用于本申请中的示例性模块壳体。

图3示意性地示出了电池单元容置在模块壳体中的形式。

图4示意性地示出了其中形成有注射孔和观察孔的示例性底板。

图5和图6示意性地示出了可以用作电池单元的示例性电池袋。

图7和图8示意性地示出了示例性电池模块的结构。

图9是示例性混合机器的照片。

图10是应用于混合机器的示例性静态混合器的照片。

具体实施方式

在下文中，将参照实施例和比较例描述本申请的树脂组合物，但是本申请的范围不限于以下范围。

评估方法

1.粘度/TI

使用流变特性测量机(ARES)在室温和0.01/秒至10.0/秒的剪切速率条件下测量粘度。实施例中提到的粘度是在剪切速率为2.5/秒的点处的粘度，其中TI(触变指数)可以通过剪切速率为0.25/秒的点处的粘度与剪切速率为2.5/秒的点处的粘度的比率来确定。

2.载荷值和载荷变化率

如图1所示，使用通过组合两个盒2a、2b和一个静态混合器5而构成的混合机器1测量树脂组合物的载荷值(kgf)。

在如图1所示构造的混合机器中，作为盒2a、2b(Sulzer，AB050-01-10-01)，使用这样的盒：其中树脂注射部各自呈直径为18mm的圆形以及排出部4a、4b各自呈直径为3mm的圆形，盒2a、2b的高度为100mm并且内部容积为25ml。此外，作为静态混合器5(Sulzer，MBH-06-16T)，使用其中排出部7呈直径为2mm的圆形的静态混合器。静态混合器是台阶型的，并且元件的数量为16。图9是以上制造的混合机器的照片，图10是应用于相关混合机器的静态混合器的照片。

在如图1所示的结构中，应用TA(质构分析仪)作为加压装置3、3a、3b。

在将主要树脂装入两个盒2a、2b中的任一者中并将固化剂装入另一盒中之后，将它们通过用加压装置3、3a、3b施加恒定的力而经由排出部4a、4b在静态混合器5中混合，然后在使混合物排出至排出部7的同时测量载荷值。

关于初始载荷值(Li)，将主要树脂和固化剂分别注射至两个盒2a、2b中，通过用TA(质构分析仪)3a、3b以1mm/秒的均匀速度对盒加压来注射至静态混合器5中，并在混合器5中混合，然后从第一排出时间起测量加压装置所需的力，由此将力具有最大值的点处的最大值设定为初始载荷值(Li)。最大值是在该过程中最先确定的最大值，其是所需的力最先增大然后减小的点处的最大值，或者是所需的力最先收敛的点处的最大值。然后，当通过两个加压装置3a、3b确定最大值的时间不同时，初始载荷值(Li)为首先被确定的最大值。

关于经时载荷值(Lf)，以与如上相同的方式通过加压装置(TA，3a、3b)将主要树脂和固化剂分别注射至静态混合器5中，当注射至静态混合器5中的树脂组合物变成静态混合器5的容量(容积)的95％左右时，停止加压，在停止时间经过3分钟之后，通过TA(质构分析仪)3a、3b以1mm/秒的均匀速度再对混合器加压，从树脂组合物最先经由混合器的排出部排出的时间起测量所需的力，由此将力具有最大值的点处的最大值设定为经时载荷值(Lf)。最大值是在该过程中最先确定的最大值，其是在所需的力最先增大然后减小的点处的最大值，或者是所需的力最先收敛的点处的最大值。然后，当通过两个加压装置3a、3b确定最大值的时间不同时，经时载荷值(Lf)是首先被确定的最大值。

载荷变化率(Lf/Li)可以经由紧接在将主要树脂和固化剂混合之后测量的初始载荷值(Li)与在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(Lf)的比率来确定。

3.可加工性

当用于分配的填充时间在3分钟以内并且通过分配制造的夹具中没有溢流时，表示为O；当用于分配的填充时间超过3分钟时，或者当通过分配制造的夹具中发生溢流时，表示为X。

4.设备载荷

当在将主要树脂和固化剂混合之后的3分钟时测量的经时载荷值(kgf)超过50kgf时，当引起设备材料本身的变形，例如引起设备材料中的翘曲发生时，或者当在设备中产生噪声时，表示为X，如果不适用，则表示为O。

实施例1

主要树脂：作为主要树脂，使用其中填料和催化剂与作为由下式2表示的基于己内酯的多元醇的多元醇混合的混合物，其中重复单元的数量(式2中的m)为约1至3左右，R₁和R₂各自为具有4个碳原子的亚烷基，并且多元醇衍生的单元(式2中的Y)包含1,4-丁二醇单元，如下所述。

[式2]

固化剂：作为固化剂，使用其中填料与多异氰酸酯(HDI，六亚甲基二异氰酸酯)混合的混合物。

填料：作为填料，使用氧化铝填料，并且相对于100重量份的多元醇树脂和多异氰酸酯的总和，将约700重量份的量的氧化铝填料分成相同的量并配制成到主要树脂和固化剂中。

催化剂：以表2中所示的量将二月桂酸二丁基锡(DBTDL)配制到主要树脂中并使用。

通过在行星式混合器中将多元醇树脂、氧化铝填料和催化剂混合来制备主要树脂。在混合时应用的行星式混合器的混合时间和混合速度(rpm)总结于下表1中。另一方面，通过用行星式混合器将多异氰酸酯和填料混合来制备固化剂，其中混合时间和速度(rpm)总结于下表1中。

用由此制备的包含主要树脂和固化剂的双组分组合物测量载荷值。

实施例2