阅读说明：本技术 含有五氟磺草胺的除草剂组合物及其应用 (Herbicide composition containing penoxsulam and application thereof ) 是由 杨玉廷 马贺 陈建伟 詹学文 詹福康 李康恺 陆英飞 于 2020-07-30 设计创作，主要内容包括：本发明一种含有五氟磺草胺的除草剂组合物,其包括活性组分；所述活性组分包括活性成分A和活性成分B,该活性成分A为五氟磺草胺(penoxsulam)；该活性成分B为式I结构的化合物及其药学上可接受的盐；<Image he="410" wi="700" file="DDA0002609742230000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>其中,活性成分A与活性成分B的质量比为1:1～40。除草效果实验证明,将五氟磺草胺和式1化合物联合作为除草剂的活性组分进行除草使用时,两种除草剂活性成分之间产生增效,即两种除草活性成分产生协同增益效果。该除草剂组合物,对五氟磺草胺的抗性稗、水稻田中几乎所有稗草及阔叶杂草都有很好的防除效果,对五氟磺草胺的抗性稗草、稻稗、狼把草等杂草总体防效达85％以上。(The invention relates to a herbicide composition containing penoxsulam, which comprises an active component; the active component comprises an active ingredient A and an active ingredient B, wherein the active ingredient A is penoxsulam (penoxsulam); the active component B is a compound with a structure shown in a formula I and pharmaceutically acceptable salt thereof; wherein the mass ratio of the active component A to the active component B is 1: 1-40. The weeding effect experiment proves that when the penoxsulam and the compound shown in the formula 1 are jointly used as the active components of the herbicide for weeding, the two active components of the herbicide produce synergism, namely the two active components of the herbicide produce synergistic effect. The herbicide composition has resistance to penoxsulam, and can be used in rice fieldAlmost all barnyard grass and broadleaf weeds have good control effect, and the total control effect on the resistant barnyard grass, rice straw, pennisetum alopecuroides and other weeds of the penoxsulam is over 85 percent.)

含有五氟磺草胺的除草剂组合物及其应用

技术领域

本本发明属于农用除草剂领域，涉及一种含有五氟磺草胺的除草剂组合物及其应用。

背景技术

稗草是世界上危害最重的恶性杂草之一，在水稻田发生可造成严重减产甚至绝收。水稻田稗草的防控依赖化学除草剂，其中五氟磺草胺对稗草有特效，并且该药剂具有杀草谱广、高效、持效期长、环境污染风险低、适用时期长、对人、畜、水稻高度安全等特点。但是，由于五氟磺草胺在我国使用多年，稗草已产生严重的抗性。2017年，南京农业大学董立尧、陈国奇等报道，在江苏、安徽、上海、黑龙江、宁夏、湖南、辽宁等地采集48个稗草种群进行抗性测定，结果表明，对水稻常用的苗后除草剂五氟磺草胺有5个种群表现出极高抗性，抗性倍数达101-218倍；29个种群为高抗，抗性倍数为10-100倍；4个种群为中抗，抗性倍数为6-10倍。因此，急需一种能够防除抗五氟磺草胺稗草的除草剂。

中国专利201810139901.7公开一种化合物及其除草活性(结构式如下)，该专利方案公开该化合物及其药学上可接受的盐对五氟磺草胺的抗性稗草有较好的防除效果，但该专利方案并未提及将其与其他除草剂混配使用的情况。

对上述化合物及其药学上可接受的盐的进一步活性研究中发现，上述结构的化合物虽然对五氟磺草胺的抗性稗草的防除效果好，但对其他的稻稗及阔叶杂草的防除效果却非常差。其次，虽然其对五氟磺草胺的抗性稗草的防除效果好，但是由于其用量偏大、成本也较高。因此，上述结构表示的化合物在杂草防除性能上仍有不足，直接使用，难以达到理想的杂草防除功效。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含有五氟磺草胺的除草剂组合物，不仅对五氟磺草胺的抗性稗草有很好的防除效果，同时对水稻田几乎所有稗草及阔叶杂草都有很好的防除效果。

本发明的技术方案为：

一种含有五氟磺草胺的除草剂组合物，其包括活性组分；

所述活性组分包括活性成分A和活性成分B，该活性成分A为五氟磺草胺；所述五氟磺草胺为2-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]***并[1,5-c]嘧啶-2-基)-6-三氟甲基)苯磺酰胺及其药学上可接受的盐；

该活性成分B为式I结构的化合物及其药学上可接受的盐；

其中，活性成分A与活性成分B的质量比为1:1～40。

其中，所述药学上可接受的盐，是由相应的化合物分别与胺类、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成的盐。

根据本发明较佳实施例，其中：所述活性组分的总施用量为90-300g a.i./hm²，且其中活性成分A与活性成分B的质量比为1:2～20。g a.i./hm²，即每公顷活性成分的克数。

根据本发明较佳实施例，其中：活性成分A与活性成分B的质量比为1:2～20；更优选为1:5～10。以这个比例混配，当活性组分的总施用量为90-300g a.i./hm²时，对抗五氟磺草胺的稗草的目测防效达85-95％，对稻稗的目测防效达80-100％，对狼把草的目测防效高达到90-100％，而总体防效也达到90-98％。

根据本发明较佳实施例，其中：所述除草剂组合物还包含助剂；所述助剂包括表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、快渗剂、溶剂以及填料等其他有益于所述活性组分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，可以是农药制剂中常用或允许使用的各种成分。例如，可以将所述活性组分制成乳油、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂、或可溶性粉剂(粒剂)等。所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等。

根据本发明较佳实施例，其中：所述活性组分在除草剂组合物中的总含量为0.5-95.0wt％。

根据本发明较佳实施例，其中：所述除草剂组合物为固体分散制剂或液体分散制剂。所述液体分散制剂包括乳油剂、水分散颗粒剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂及油悬浮剂中的一种或几种。所述固体分散制剂为可溶性粉剂/可溶性颗粒剂等。

根据本发明较佳实施例，其中：除草剂组合物为预混制剂或双组分单独包装制剂；所述预混制剂中活性成分A与活性成分B已按质量比例预先混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度；所述双组分单独包装制剂按质量比分别包装，在使用前自行混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度。

本发明还涉及上述含有五氟磺草胺的除草剂组合物在水稻田杂草防除中的应用，所述杂草包括水稻田一年生及多年生禾本科及阔叶杂草，尤其是如稗草、马唐、狼把草、鳢肠、合萌、雨久花、鸭舌草、野慈姑等杂草，而在防治五氟磺草胺的抗性稗草、稻稗、狼把草中优势十分明显。

本发明的除草剂组合物可与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是土壤处理的除草剂混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明含有五氟磺草胺的除草剂组合物的技术效果包括：

与现有技术相比，本发明首次将式I结构的化合物及其药学上可接受的盐与五氟磺草胺按照一定比例联合使用，取得了意料之外的技术效果，使两种除草活性成分不仅实现了优势互补，且在其原除草草谱的基础上得到了显著增效。由此说明，式I结构的化合物及其药学上可接受的盐与五氟磺草胺两种除草活性成分在联合使用情况下产生协同作用，起到了协同增益的功效。

式I结构的化合物与五氟磺草胺混用后，各药剂可优势互补，具有明显增效作用，总体防效明显提升，既达扩大杀草谱目的，又可以降低成本，减少施药次数，减少劳动量。

具体实施方式

为了使本发明的技术效果更清楚地被了解，以下结合本发明的具体实施例进行说明。但指出的是，基于本发明思路的除草剂组合物，可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，不限于以下具有实施例所列的类型。

实施例1

本实施例除草剂组合物为一种可湿性粉剂，其中活性组分总含量为61.5wt％，其中五氟磺草胺1.5wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为60wt％。

使用的助剂为:十二烷基苯磺酸钠2.0wt％，白碳黑5wt％，木质素磺酸钠10wt％，最后用硅藻土补足至100wt％。

制备方法：按上述配方将有效成分五氟磺草胺、B化合物以及助剂、填料充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例2

本实施例除草剂组合物为一种水分散性颗粒剂，其中活性组分总含量为42wt％，其中五氟磺草胺2wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为40wt％。

使用的助剂为：亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物12wt％，柠檬酸5wt％，可溶性淀粉15wt％，最后用石膏补足至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分和助剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥得到水分散性颗粒剂或再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。

实施例3

本实施例除草剂组合物为一种油悬浮剂，其中活性组分总含量为33wt％，其中五氟磺草胺3wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为30wt％。

使用的助剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚5wt％，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10wt％，快渗剂T10wt％，最后用植物油补至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分和助剂混合均匀，加入砂磨釜中，进行研细，即可制成相应油悬浮剂产品。

实施例4

本实施例除草剂组合物为一种乳油剂，其中活性组分总含量为6wt％，其中五氟磺草胺1wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为5wt％。

使用的助剂为：N，N-二甲基甲酰胺10wt％，脂肪醇聚氧乙烯醚10wt％，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10wt％,快渗剂T10wt％，最后用溶剂油补至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分和助剂混合，使溶解成均匀油相即可制成相应乳油产品。

实施例5

本实施例除草剂组合物为一种水乳剂，其中活性组分总含量为18wt％，其中五氟磺草胺6wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为12wt％。

使用的助剂为：N-甲基吡咯烷酮5wt％，聚乙烯醇0.8wt％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5wt％，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠2.5wt％，农乳2201 2wt％，乙二醇5wt％，最后用水补足至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分和助剂混合，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例6

本实施例除草剂组合物为一种悬浮剂，其中活性组分总含量为20wt％，其中五氟磺草胺10wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为10wt％。

使用的助剂为：木质素磺酸钠5wt％，白碳黑0.3wt％，农乳2201 5wt％，丙三醇8wt％，硅酮少许，最后加水补足至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分和助剂混合，通过砂磨机砂磨2-4小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂产品。

除草效果测定

(一)对实施例1-6的联合型除草剂组合物、单独的五氟磺草胺除草剂、单独的式I结构的化合物除草剂进行除草防效测定，测定方法如下：

在温室条件下，采用盆栽的方法测定。具体地，在每个直径为10cm的一次性塑料花盆中装入等量适量的过筛土壤，播种等量的杂草种子，每盆播15-20粒(种子为抗五氟磺草胺的稗草,采自安徽省南陵县，水稻田稗草3-5叶期用五福磺草胺(45ga.i./hm²)处理，秋后收集稗草种子，由湖南农科院植保所进行了抗性鉴定，为抗五氟磺草胺的稗草。)，覆土0.5-1cm后压平。将花盆放置于不锈钢方盘中使其从底部自然吸水至土壤饱和。将试材置于温室中培养，待稗草4-5叶期时进行茎叶喷雾处理，每个处理3次重复，并设空白对照。处理6小时后置于温室内按常规管理，并进行观察记录，30天后调查各个处理的杂草地上部分鲜重，计算各处理的鲜重防效(％)。

计算鲜重防效时，需将每个处理(花盆)杂草的地上绿色部分分别剪下来称量其重量，然后按照下述公式来计算每个处理的鲜重防效％。

按照上述方法，计算实施例1-6的除草剂组合物、单独的五氟磺草胺除草剂、单独的式I结构的化合物除草剂分别对抗五氟磺草胺的稗草的防效。并以鲜重防效作为实测防效值记录如表1。

表1.不同除草剂对抗五氟磺草胺的稗草的防除功效

表1中：剂量(ga.i./hm²)表示每公顷除草活性组分的用量。实测防效％E由上述鲜重防效的计算公式计算得到。

理论防效％E₀计算理论和依据为：用Gowing法评价2种除草剂混用后联合作用的理论功效。混配效应计算公式为：E₀＝X+Y–XY/100，式中：X表示用量为P时除草活性成分A的杂草防效；Y表示用量为Q时除草活性成分B的杂草防效；E₀表示除草剂用量为(P+Q)时除草剂(A+B)的理论防效。

按Gowing法，当E-E₀>0时，说明混配的两种除草剂之间产生增效，即两种除草活性成分混配产生协同作用；当E-E₀＝0时说明混配除草剂产生相加作用，当E-E₀<0时，说明混配除草剂产生拮抗作用。

参见表1可明显得知，五氟磺草胺以15g a.i./hm²的用量，与式1化合物以15-600ga.i./hm²的用量范围搭配使用，使五氟磺草胺：式1化合物质量比为1:1～40时，对五氟磺草胺的抗性稗草的实测防效E都大于理论防效E₀，且E-E₀最小10.5，最大达20.3。其中，五氟磺草胺：式1化合物质量比在1:2～20范围内时，两种成分的相互增效效果更显著。

由此可得出结论，本发明实施例1-6将五氟磺草胺和式1化合物联合作为除草剂的活性组分进行除草使用时，两种除草剂活性成分之间产生增效，即两种除草活性成分产生协同增益效果。

(二)对混合杂草的防效测定

试验方法：在直径为20cm一次性塑料花盆中装入等量且适量的过筛壤土，播种定量的杂草种子，每种每盆播15-20粒(抗五氟磺草胺的稗草、稻稗、狼把草合盆播种)，覆土0.5-1cm后压平。将花盆放置于不锈钢方盘中使其从底部自然吸水至土壤饱和。将试材置于温室中培养，待稗草3-4叶期，狼把草4-6叶期时进行茎叶喷雾处理，每个处理3次重复，并设空白对照。处理6小时后置于温室内按常规管理，并定期进行观察记录。30天后调查各个处理的杂草地上部分鲜重，计算鲜重防(％)，结果见表2。

表2.组合物实施例对杂草的防效结果(鲜重防效％)

注：抗五氟磺草胺的稗草*种子采自安徽省南陵县，水稻田稗草3-5叶期用五福磺草胺(45ga.i./hm²)处理，秋后收集稗草种子，由湖南农科院植保所进行了抗性鉴定，为抗五氟磺草胺的稗草。

总体鲜重防效的计算方法为：把每个处理(花盆)各种杂草的地上部分鲜重加起来，得到总重量，防效计算公式为：

由表2可明显得知，五氟磺草胺单用对抗性稗草基本无效，总体防效仅为60.8％，B化合物(式I化合物)单用对稻稗防效为30.6％，总体防效仅为65.2％。五氟磺草胺与式I化合物混用的实施例对抗五氟磺草胺的稗草、稻稗及阔叶杂草狼把草均有较好的防除效果，组合物实施例对上述杂草防效均在80％以上，总体防效在85％以上。由此说明，五氟磺草胺、式I化合物联合用作除草剂活性物质，能够明显提高整体的除草效果，扩大了杀草谱，具有较好的实用价值。

由实施例2-5可知，活性组分的总施用量为90-300g a.i./hm²时，若活性成分A与活性成分B的质量比为1:2～20得到的混合型除草剂，对抗五氟磺草胺的稗草的鲜重防效达85.8-95.2％，对稻稗的鲜重防效达80.6-100％，对狼把草的鲜重防效达到90.7-100％，而总体鲜重防效也达到90.5-98.3％。

可以说，活性成分A与活性成分B的质量比为1:2～20时，施用量(折算成活性组分的量)为90-300g a.i./hm²时，对这类水稻田中的一年生及多年生禾本科及阔叶杂草的防除效果非常理想。

此外，基于本发明思路的除草剂组合物，可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，不限于以下具有实施例所列的类型。其中，式I的化合物也可替换成药学上可接受的盐，例如可以是由化学式(I)的化合物与胺类、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成的盐。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。