阅读说明：本技术 一种天然牛仔效应皮革的制备方法 (Preparation method of natural jean effect leather ) 是由 杨义清 陈永榜 吴国军 王小卓 温会涛 但卫华 于 2020-05-29 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种天然牛仔效应皮革的制备方法,至少包括如下工序：蓝湿革挤水、削匀、称重→预处理→复鞣填充→加脂→表面染色→后整理；所述预处理工序的具体步骤为：在转鼓内加入100-300份水、1-3份硅烷偶联剂,转动；再加入1-5份改性硅胶,转动；最后加入1-4份中和剂,转动,调节浴液pH至6.0-7.0,排液、水洗；本申请的天然牛仔效应皮革的制备方法通过采用硅烷偶联剂与改性硅胶进行预处理、采用末端表面快速染色技术,并对填充、加脂工艺进行合理搭配设计,使得制备的天然牛仔效应皮革身骨柔软、丰满、棉泡,赋予外观牛仔及双色效应,省去了现有技术中将皮革与布料复合操作,简化了操作流程,解决了两者贴合不牢及对产品性能影响等问题。(The invention discloses a preparation method of natural jean effect leather, which at least comprises the following working procedures: squeezing, shaving, weighing → preprocessing → retanning and filling → greasing → surface dyeing → after finishing; the pretreatment process comprises the following specific steps: adding 100-300 parts of water and 1-3 parts of silane coupling agent into the rotary drum, and rotating; adding 1-5 parts of modified silica gel, and rotating; finally, adding 1-4 parts of neutralizing agent, rotating, adjusting the pH value of the bath liquid to 6.0-7.0, discharging liquid and washing with water; according to the preparation method of the natural jean effect leather, the silane coupling agent and the modified silica gel are adopted for pretreatment, the terminal surface rapid dyeing technology is adopted, and the filling and greasing processes are reasonably matched and designed, so that the prepared natural jean effect leather is soft and full in body and bone, cotton bubbles are given to appearance jean and double-color effects, the leather and cloth composite operation in the prior art is omitted, the operation process is simplified, and the problems that the natural jean effect leather is not firmly attached to the fabric and the product performance is influenced are solved.)

一种天然牛仔效应皮革的制备方法

技术领域

本发明涉及制革化学与制革工程技术领域，尤其涉及一种天然牛仔效应皮革的制备方法。

背景技术

当前国内外皮革市场低迷、行业发展遭遇瓶颈，皮革产品性能单一，同质化现象越来越重，无法满足人们日益增长的个性需求及不同领域的特殊性能要求。因此，突破常规产品束缚，开发特殊效应皮革新产品，是皮革行业突破困境、稳定市场的必然选择之一。

天然牛仔效应皮革就是一种风格非常独特的特殊效应皮革产品，其外观具备牛仔效应，时尚、高端、大气，且具有良好理化性能，深受消费者的喜爱，特别是符合年轻一代“特立独行”消费观念。

当前制备天然牛仔皮革的生产工艺，如申请号为CN201010132097.3公开了一种天然生态牛仔皮革，它是一种由天然生态皮革与布料复合在一起的柔性片状材料；它的外观和手感具备牛仔布的风格；所述的天然生态皮革为猪、牛、羊、鹿皮革中的一种；所述的布料为针织布、棉布、涤纶化纤布、真丝布、色织布中的一种。该工艺较为复杂，需要将皮革与布料复合在一起，操作繁杂，两者不易贴合。

发明内容

本申请实施例通过提供一种天然牛仔效应皮革的制备方法，解决了现有技术中将皮革与布料复合，两者贴合不牢、工艺繁琐等问题；本申请无需借用布料即可制得牛仔皮革，且在预处理工序中采用了硅烷偶联剂与改性硅胶，两者材料之间具有协同作用，硅烷偶联剂的柔顺、开纹作用搭配改性硅胶的分散纤维及交联功能，促进纤维打开、面积增大，使得坯革粒面柔软平细、身骨软而不松，从而省去了回软、铬复鞣工序，简化工艺流程，大幅度减轻铬、COD污染，降低废液处理难度。

本申请实施例提供了一种天然牛仔效应皮革的制备方法,至少包括如下工序：蓝湿革挤水、削匀、称重→预处理→复鞣填充→加脂→表面染色→后整理；

所述预处理工序的具体步骤为：在转鼓内加入40-50℃100-300份水、1-3份硅烷偶联剂，转动30-60min；再加入1-5份改性硅胶，转动60-120min；最后加入1-4份中和剂，转动90-150min，调节浴液pH至6.0-7.0，排液、水洗。

进一步地，所述硅烷偶联剂为弱阳离子型硅烷偶联剂。

进一步地，所述改性硅胶选自阳离子聚氨酯硅胶、两性丙烯酸硅胶中的至少一种。

进一步地，所述复鞣填充工序具体步骤为：

在转鼓内加入30-40℃的水50-250份、1-3份的有机羧酸聚合物，转动20-30min；加入2-5份丙烯酸复鞣剂、2-5份丙烯酸改性硅胶鞣剂、1-4份的聚合物鞣剂、0.5-2.5份卵磷脂加脂剂，转动60-120min，然后转5min/停55min，持续200-300min；加入8-15份合成复鞣剂，转动40-80min；加入2-6份改性植鞣鞣剂、4-8份双氰胺树脂、1-4份白单宁、0.5-2.5份合成加脂剂、1-3份白膏，转动90-120min，加入0.3-0.8份的甲酸，转动20-30min，排液。

进一步地，所述合成复鞣剂选自酚类合成鞣剂、砜类合成鞣剂、含硅合成鞣剂、两性合成鞣剂、替代型合成鞣剂中的至少三种。

进一步地，所述加脂工序具体步骤为：

在转鼓内加入50-60℃的水100-300份、加入6-15份加脂剂、0.5-2.5份硅烷渗透交联剂，转动60-90min；加入1-3份丙烯酸复鞣剂，转动20-40min；分3次加入1-3份甲酸，每次间隔10-20min，调节浴液pH至3.5-3.7，排液。

进一步地，所述加脂剂选自防水加脂剂、合成加脂剂、聚合物加脂剂、磷脂油加脂剂、蛋黄油加脂剂、混合加脂剂中的至少三种。

进一步地，所述表面染色工序的具体步骤为：

在转鼓内加入50-60℃100-300份水、0.5-2.5份含铝鞣剂，转动10-30min；加入0.2-1.2份固色剂，转动5-15min；再加入0.5-1.5份染料，转动2-5min；最后加入0.5-1.5份甲酸、0.2-0.5份固色剂，转动10-20min，排液、水洗。

进一步地，所述含铝鞣剂选自铝鞣剂、锆铝配合鞣剂、锆铝钛配合鞣剂、铁锆铝配合鞣剂中的至少一种。

进一步地，所述后整理依次包括挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→回湿→振荡拉软→压花→磨革→涂饰。

本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：

1、本申请无需借用布料即可制得牛仔皮革，同时在预处理工序中添加了硅烷偶联剂与改性硅胶，这两种成分具有协同作用，硅烷偶联剂的柔顺、开纹作用搭配改性硅胶的分散纤维及交联功能，促进纤维打开、面积增大，使得坯革粒面柔软平细、身骨软而不松，从而省去了回软、铬复鞣工序，简化工艺流程，大幅度减轻铬、COD污染，降低废液处理难度。此外，两者都不会加深坯革底色(铬鞣剂复鞣会使得坯革底色变深)，不会影响后续坯革生成牛仔效应及双色效应，有效解决了现有技术中的技术问题。

2、硅烷偶联剂对皮胶原纤维的鞣制交联结构具有良好润滑作用，可以起到柔顺平整、开纹平纹的功能，从而促进后续化料的渗透与结合；改性硅胶具有良好的鞣性及填充性能，以及柔软、分散革内胶原纤维的功能，能与革内胶原纤维间多种材质发生广泛的交联，形成网络状溶胶-凝胶结构，赋予坯革平细的粒面及持久的棉感填充，促进后续阴离子填料及加脂剂的吸收与结合。

3、本申请在表面染色工艺中首先采用含铝鞣剂与固色剂进行处理，含铝鞣剂带有较强的阳电性，一方面可以对前面加入的填料、加脂剂起到固定作用，另一方面又可以促进后续染料的快速结合，配合固色剂的固色作用，从而能够有效阻断染料向革内渗透，使其仅在坯革表面结合固定，且产生不均匀分布染色效果；染料加入后，在短时间内(3-5min后)就加入固色剂、甲酸对其进行固色，最终使得染料在坯革表面结合并形成深浅不均的双色效应及牛仔效应。

4、复鞣填充过程中，有机羧酸聚合物具有一定漂白性、分散性及填充性，先用它对坯革进行预填充，可以对坯革的边腹部及其它松弛部位进行有效填充，增强均匀性，并为后续化料渗透与结合做好分散准备，同时漂白坯革底色，为后续形成牛仔效应及双色效应打下基础。

再加入丙烯酸复鞣剂、丙烯酸改性硅胶鞣剂、聚合物鞣剂、卵磷脂加脂剂搭配进行第二步填充，在工艺中选择转停结合的操作方式，一方面利用卵磷脂加脂剂的润滑作用及聚合物类材料良好的渗透及填充性能，它们可以更快、更均匀的深入到革内深处，从内部到外进行均匀填充，并有利于后续填料的渗透与结合，另一方面深入革内的丙烯酸复鞣剂、丙烯酸改性硅胶鞣剂、聚合物鞣剂能够在坯革胶原纤维内发泡，在胶原纤维之间形成更大而空松的交联结构，从而赋予坯革良好的柔软、丰满性能及绵泡感。

最后再选择能赋予坯革棉泡、柔软、丰满及弹性的合成鞣剂(酚类合成鞣剂可使坯革粒面松软、含硅合成鞣剂可赋予坯革棉泡感及柔软丰满、砜类合成鞣剂可增强坯革的丰满性和弹性，两性合成鞣剂可改善坯革表面状态、赋予滋润感，替代型合成鞣剂使得坯革粒面柔软平细、身骨紧实丰满，它们混合使用可起到最佳填充效果)为主，搭配溶解性、渗透性及填充性好的改性植物鞣剂、双氰胺树脂、白单宁及白膏进行主填充，一方面赋予坯革良好身骨与性能，使得坯革更佳柔软丰满、身骨棉泡有弹性，另一方面它们都不带深色(浅色或白色)，填充后坯革底色显得更加浅白，有利于后续快速表面染色而赋予牛仔效应及双色效应。

5、加脂工序中选择一些柔软性好(合成加脂剂)、滋润感强(蛋黄油加脂剂、磷脂油加脂剂)、丰满弹性良好(聚合物加脂剂、防水加脂剂)、具有棉感(混合加脂剂)的加脂剂搭配进行加脂，并配合具有促进渗透及结合交联作用的硅烷渗透交联剂，使得加脂剂渗透更深入、分布更均匀，从而赋予坯革良好的滋润感及棉泡感，和柔软、丰满、弹性等性能，并且加脂剂从坯革内部到表面均匀地分布，形成一层防护膜，在后续快速表面染色过程中可以阻碍染料革内渗透，促使染料在表面快速分散结合，从而有利于坯革牛仔效应及双色效应的形成。

附图说明

图1为本申请的天然牛仔效应皮革的实物图。

具体实施方式

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书以及具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明，实施例中以蓝湿革的重量按照百分比计算，1份就是蓝湿革重量的1％。

请参考图1为本申请的天然牛仔效应皮革的实物图。

实施例1

蓝湿革挤水、削匀、称重：取2张产地、大小、厚薄及等级一致的蓝湿革进行挤水、削匀，并称量削匀后蓝湿革的重量为12kg，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；

预处理：在转鼓内加入40-50℃的水24kg、0.24kg硅烷偶联剂(凯特有机硅新材料公司的弱阳离子型硅烷偶联剂KT-3636)，转动40min；再加入0.36kg改性硅胶(凯特有机硅新材料公司的阳离子聚氨酯硅胶KT-4301)，转动90min；最后加入0.36kg中和剂(常规工业小苏打)，转动90min，调节浴液pH至6.6-6.8，排液、水洗；

复鞣填充：在转鼓内加入30-40℃的水12kg、0.24kg有机羧酸聚合物(联合化工公司的MCS)，转动30min；加入0.48kg丙烯酸复鞣剂(汤普勒化工公司的R83)、0.36kg丙烯酸改性硅胶鞣剂(凯特有机硅新材料公司的KT2351)、0.24kg聚合物鞣剂(汤普勒化工公司的PMB)、0.12kg卵磷脂加脂剂(司马化工公司的BA)，转动90min，然后转5min/停55min，持续240min；加入1.44kg份合成复鞣剂(巴斯夫化工公司的酚类合成鞣剂HL0.48kg、朗盛化工公司的砜类合成鞣剂OS0.24kg、凯特有机硅新材料公司的含硅合成鞣剂KT-59010.24kg、巴斯夫化工公司的两性合成鞣剂AN0.24kg、睿威皮革化工公司的替代型合成鞣剂PTC-E0.24kg)，转动60min；加入0.48kg改性植鞣鞣剂(百斯腾化工公司的FJ)、0.72kg双氰胺树脂(斯塔尔化工公司的DCT0.36kg、朗盛化工公司的LFC0.36kg)、0.36kg白单宁(巴克曼化工公司的SBN)、0.12kg合成加脂剂(司马化工公司的94S)、0.18kg白膏(常规白色颜料膏)，转动90min，加入0.06kg的甲酸(常规工业甲酸)，转动25min，排液。

加脂：在转鼓内加入50-55℃的水18kg、加入1.2kg加脂剂(S+S化工公司的防水加脂剂QX0.18kg、德瑞化工公司的合成加脂剂MK0.3kg、汤普勒化工公司的磷脂油加脂剂RN0.36kg、司马化工公司的蛋黄油加脂剂EY0.36kg)、0.12kg硅烷渗透交联剂(凯特有机硅新材料公司的KT-3007)，转动60min；加入0.24kg丙烯酸复鞣剂(泰格化工公司的R35)，转动30min；分3次加入0.24kg甲酸，每次间隔15min，调节浴液pH至3.5-3.7，排液。

表面染色：在转鼓内加入50-60℃的水24kg、0.12kg含铝鞣剂(巴斯夫化工公司的铝鞣剂BN)，转动20min；加入0.1kg固色剂(意德化工公司的FIX-AA)，转动10min；再加入0.12kg染料(常规皮革蓝色染料)，转动3min；最后加入0.12kg甲酸、0.04kg固色剂，转动15min，排液、水洗。

后整理：挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→回湿→振荡拉软→压花→磨革→涂饰。

实施例2

蓝湿革挤水、削匀、称重：取3张产地、大小、厚薄及等级一致的蓝湿革进行挤水、削匀，并称量削匀后蓝湿革的重量为16kg，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；

预处理：在转鼓内加入40-50℃的水30kg、0.24kg硅烷偶联剂(凯特有机硅新材料公司的弱阳离子型硅烷偶联剂KT-3636)，转动30min；再加入0.64kg改性硅胶(凯特有机硅新材料公司的阳离子聚氨酯硅胶KT-43010.16kg、两性丙烯酸硅胶KT-20340.48kg)，转动120min；最后加入0.32kg中和剂(常规工业小苏打)，转动120min，调节浴液pH至6.4-6.6，排液、水洗；

复鞣填充：在转鼓内加入30-40℃的水16kg、0.32kg有机羧酸聚合物(联合化工公司的MCS)，转动30min；加入0.48kg丙烯酸复鞣剂(林强化工公司的R28)、0.64kg丙烯酸改性硅胶鞣剂(凯特有机硅新材料公司的KT2351)、0.48kg聚合物鞣剂(司马化工公司的MAP)、0.24kg卵磷脂加脂剂(司马化工公司的BA)，转动120min，然后转5min/停55min，持续300min；加入1.92kg份合成复鞣剂(巴斯夫化工公司的酚类合成鞣剂FO0.64kg、朗盛化工公司的砜类合成鞣剂BN0.48kg、盛汇化工公司的两性合成鞣剂JAN0.48kg、睿威皮革化工公司的替代型合成鞣剂PTC-E0.32kg)，转动80min；加入0.64kg改性植鞣鞣剂(百斯腾化工公司的FJ)、0.8kg双氰胺树脂(斯密特化工公司的DF5850.32kg、朗盛化工公司的LFC0.48kg)、0.64kg白单宁(巴克曼化工公司的SBN)、0.24kg合成加脂剂(司马化工公司的94S)、0.32kg白膏(常规白色颜料膏)，转动120min，加入0.09kg的甲酸(常规工业甲酸)，转动30min，排液。

加脂：在转鼓内加入55-60℃的水30kg、加入1.92kg加脂剂(巴斯夫化工公司的防水加脂剂CD0.16kg、斯密特化工公司的聚合物加脂剂GS-6060.24kg、德瑞化工公司的合成加脂剂MK0.32kg、汤普勒化工公司的磷脂油加脂剂RN0.48kg、蛋司马化工公司的黄油加脂剂EY0.32kg、汤普勒化工公司的混合加脂剂DB0.4kg)、0.24kg硅烷渗透交联剂(凯特有机硅新材料公司的KT-3007)，转动90min；加入0.32kg丙烯酸复鞣剂(朗盛化工公司的AR)，转动30min；分3次加入0.4kg甲酸，每次间隔20min，调节浴液pH至3.5-3.7，排液。

表面染色：在转鼓内加入50-60℃的水30kg、0.24kg含铝鞣剂(金坤化工公司的锆铝钛配合鞣剂)，转动30min；加入0.08kg固色剂(意德化工公司的FIX-AA)，转动8min；再加入0.24kg染料(常规皮革黑色染料)，转动5min；最后加入0.16kg甲酸、0.05kg固色剂，转动20min，排液、水洗。

后整理：挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→回湿→振荡拉软→压花→磨革→涂饰。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。