阅读说明：本技术 1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法 (Method for producing 1, 1-disubstituted hydrazine compound and method for producing polymerizable compound ) 是由 奥山久美 坂本圭 美马孝则 佐贯加奈子 于 2019-01-29 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种能够高效地制造作为目标产物的1,1-二取代肼化合物的制造方法。一种下述式(II)所表示的1,1-二取代肼化合物的制造方法,在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂中,使下述式(I)所表示的肼基化合物在水溶液的pH为8以上且14以下的磷酸系化合物的存在下,与式(III)：R-Hal所表示的化合物反应。<Image he="705" wi="700" file="DDA0002605009760000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The present invention provides a method for efficiently producing a 1, 1-disubstituted hydrazine compound which is a target product. A process for producing a 1, 1-disubstituted hydrazine compound represented by the following formula (II) which comprises at least 1 aprotic groupIn an organic solvent which is an polar solvent, a hydrazino compound represented by the following formula (I) is reacted with a phosphoric acid compound having an aqueous solution pH of 8 to 14, in the presence of a phosphoric acid compound represented by the following formula (III): reacting a compound represented by R-Hal.)

1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法

技术领域

本发明涉及能够高效地制造作为目标产物的1,1-二取代肼化合物的1,1-二取代肼化合物的制造方法。

此外，本发明涉及使用通过本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法高效地制造的1,1-二取代肼化合物来制造聚合性化合物的聚合性化合物的制造方法。

背景技术

1,1-二取代肼基苯并噻唑等1,1-二取代肼化合物作为各种工业原料和/或医药、农药等的制造中间体是有用的。

作为现有的1,1-二取代肼化合物的制造方法，有例如(i)“通过2-氯苯并噻唑与甲基肼的反应来得到2-(1-甲基肼基)苯并噻唑的方法”(参照例如专利文献1)，(ii)“通过使用亚硝酸将2-(N-甲基氨基)苯并噻唑等制成亚硝基物、接下来使用还原剂进行还原来得到2-(1-甲基肼基)苯并噻唑的方法”(参照例如专利文献1)，(iii)“在原料中使用肼基苯并噻唑，用碳酸钾、碳酸铯或六甲基二硅氮烷作为碱的多种的合成1,1-二取代肼基苯并噻唑(1,1-二取代物)的方法”(参照例如专利文献2)等。

然而，现有的1,1-二取代肼基苯并噻唑的制造方法会大量使用昂贵的试剂进行反应，其后包含通过柱纯化来除去作为副产物的1,2-二取代物的工序，在工业上实施时，成本方面上存在大的问题。

因此，为了解决上述问题，在包含非质子性极性溶剂和芳香族烃溶剂的混合溶剂中，使规定的肼基化合物在特定量的选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物和碱金属醇盐中的至少1种碱的存在下，与规定的卤化合物反应，由此得到作为目标的1,1-二取代肼化合物(参照例如专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-151181号公报；

专利文献2：国际公开第12/147904号；

专利文献3：日本特开2016-190818号公报。

发明内容

发明要解决的问题

近年来，要求以高收率得到1,1-二取代肼化合物。然而，如专利文献1～3所记载的现有的1,1-二取代肼化合物的制造方法在以高收率得到1,1-二取代肼化合物的方面仍有改善的余地。

本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种能够高效地制造作为目标产物的1,1-二取代肼化合物的1,1-二取代肼化合物的制造方法。

此外，本发明的目的在于提供一种使用通过本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法高效地制造的1,1-二取代肼化合物来制造聚合性化合物的聚合性化合物的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，如果在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂中，使规定的肼基化合物在规定的磷酸系化合物的存在下与R-Hal所表示的化合物反应，则能够高效地制造作为目标产物的1,1-二取代肼化合物，以至完成了本发明。

像这样，根据本发明，可提供如下所示的1,1-二取代肼化合物的制造方法和聚合性化合物的制造方法。

[1].一种下述式(II)所表示的1,1-二取代肼化合物的制造方法，在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂中，使下述式(I)所表示的肼基化合物在水溶液的pH为8以上且14以下的磷酸系化合物的存在下，与式(III)：R-Hal所表示的化合物反应。

[化学式1]

(式(I)中，X表示氧原子、硫原子、-CH₂-、-CHR¹¹-、-CR¹¹R¹²-或-NR¹¹-。在此，R¹¹、R¹²各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基。

R¹～R⁴各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、至少1个氢原子被卤原子取代的碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～6的烷硫基、单取代氨基、二取代氨基、-OCF₃、-C(＝O)-O-R¹³或-O-C(＝O)-R¹³。在此，R¹³表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基。R¹～R⁴能够全部相同、也能够不同，构成环的至少1个C-R¹～C-R⁴能够被替换为氮原子。)

(Hal表示氯原子、溴原子或碘原子，R表示能够具有取代基的碳原子数为1～60的有机基团。)

[化学式2]

(式(II)中，X、R、R¹～R⁴表示与上述相同的含义。)

[2].根据上述[1]所述的制造方法，其中，上述磷酸系化合物为选自碱金属磷酸盐和碱金属磷酸一氢盐中的至少1种的碱。

[3].根据上述[2]所述的制造方法，其中，上述磷酸系化合物为碱金属磷酸盐。

[4].根据上述[3]所述的制造方法，其中，上述碱金属磷酸盐为磷酸三钾或磷酸三钠。

[5].根据上述[1]至[4]中任一项所述的制造方法，其中，相对于上述肼基化合物，使用1.0当量以上且3.0当量以下的上述磷酸系化合物。

[6].根据上述[1]至[5]中任一项所述的制造方法，其中，具有在反应结束后对反应液添加酸性的质子性溶剂而使上述反应液与上述酸性的质子性溶剂的混合液的pH为8以下的工序。

[7].根据上述[6]所述的制造方法，其中，上述酸性的质子性溶剂为酸性水溶液。

[8].根据上述[7]所述的制造方法，其中，上述酸性水溶液的pH为1.5以上且小于7。

[9].根据上述[1]至[8]中任一项所述的制造方法，其中，R¹～R⁴全部为氢原子。

[10].根据上述[1]至[9]中任一项所述的制造方法，其中，X为硫原子。

[11].根据上述[1]至[10]中任一项所述的制造方法，其中，上述非质子性极性溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜中的至少1种。

[12].根据上述[1]至[11]中任一项所述的制造方法，其中，上述式(III)所表示的化合物为下述式(IV-1)。

[化学式3]

Ra-Y-Ga-Hal (IV-1)

(式(IV-1)中，Ra表示具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团，

Y表示化学单键、-O-、-S-、-C(＝O)-、-O-CRbRc-、-CRcRb-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR¹⁴-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁴-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-、-S-CH₂-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。在此，R¹⁴表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，Rc、Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基或碳原子数为3～12的能够具有取代基的芳香族杂环基。

Ga为(i)碳原子数为1～20的2价的脂肪族烃基、以及(ii)碳原子数为3～20的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

Hal表示氯原子、溴原子或碘原子。)

[13].根据上述[1]至[11]中任一项所述的制造方法，其中，上述式(III)所表示的化合物为下述式(IV-2)。

[化学式3-2]

Gb-Hal (IV-2)

(式(IV-2)中，Gb为(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的脂肪族烃基、以及(ii)能够具有取代基的碳原子数为3～20的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。

在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

Hal表示氯原子、溴原子或碘原子。)

[14].一种下述式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法，包含使通过上述[1]至[13]中任一项所述的制造方法制造的1,1-二取代肼化合物与下述式(V)所表示的化合物反应的工序。

[化学式4]

(式(V)中，Q表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。

Ar表示能够具有取代基的芳香族烃环基或能够具有取代基的芳香族杂环基，

Y¹～Y⁸各自独立地表示化学单键、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR¹⁶-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁶-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-、-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-或-C≡C-。在此，R¹⁶表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

A¹、A²、B¹和B²各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基。

G¹和G²各自独立地为(i)碳原子数为1～30的2价的脂肪族烃基、以及(ii)碳原子数为3～30的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁷-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁷-、-NR¹⁷-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R¹⁷表示氢或碳原子数为1～6的烷基，G¹和G²的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、氰基或卤原子取代。

P¹和P²各自独立地表示卤原子或能够被甲基取代的碳原子数为2～10的烯基。

n和m各自独立地表示0或1。)

[化学式5]

(式(VI)中，R¹～R⁴、R、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n和m分别表示与上述相同的含义。)

[15].一种下述式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法，上述式(VI)所表示的聚合性化合物是由通过上述[1]至[13]中任一项所述的制造方法制造的1,1-二取代肼化合物衍生而来的。

[化学式6]

(式(VI)中，R¹～R⁴、R、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n和m分别表示与上述相同的含义。)

[16].根据上述[14]或[15]所述的聚合性化合物的制造方法，其中，上述式(VI)所表示的聚合性化合物为下述式(VII-1)所表示的聚合性化合物。

[化学式7]

(式(VII-1)中，R¹～R⁴、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n和m分别表示与上述相同的含义。

Ra表示具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团，

Y表示化学单键、-O-、-S-、-C(＝O)-、-O-CRbRc-、-CRcRb-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR¹⁴-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁴-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-、-S-CH₂-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。在此，R¹⁴表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，Rc、Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基或碳原子数为3～12的能够具有取代基的芳香族杂环基。

Ga为(i)碳原子数为1～20的2价的脂肪族烃基、以及(ii)碳原子数为3～20的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。)

[17].根据上述[14]或[15]所述的聚合性化合物的制造方法，其中，上述式(VI)所表示的聚合性化合物为下述式(VII-2)所表示的聚合性化合物。

[化学式7-2]

(式(VII-2)中，R¹～R⁴、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n和m分别表示与上述相同的含义。

Gb为(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的脂肪族烃基、以及(ii)能够具有取代基的碳原子数为3～20的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。)

发明效果

根据本发明，可提供能够高效地制造作为目标产物的1,1-二取代肼化合物的1,1-二取代肼化合物的制造方法。

此外，根据本发明，可提供使用通过本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法高效地制造的1,1-二取代肼化合物来制造聚合性化合物的聚合性化合物的制造方法。

具体实施方式

以下详细地说明本发明。另外，在本发明中，“能够具有取代基”是指“未取代的或具有取代基的”意思。此外，在通式中所包含的烷基、芳香族烃环基等有机基团具有取代基的情况下，该具有取代基的有机基团的碳原子数中不包含取代基的碳原子数。例如，在碳原子数为6～20的芳香族烃环基具有取代基的情况下，碳原子数为6～20的芳香族烃环基的碳原子数中不包含这样的取代基的碳原子数。另一方面，“Ra中的环结构所包含的π电子数”、“Ra¹中的环结构所包含的π电子数”和“Ra²中的环结构所包含的π电子数”中也包含取代基所包含的环结构的π电子。进而，在本发明中，“烷基”的含义是链状(直链状或支链状)的饱和烃基，“烷基”不包含作为环状的饱和烃基的“环烷基”。

(式(II)所表示的1,1-二取代肼化合物的制造方法)

以下，对本发明的式(II)所表示的1,1-二取代肼化合物的制造方法进行详细说明。

本发明的式(II)所表示的1,1-二取代肼化合物的制造方法的特征在于，在水溶液的pH为8以上且14以下的磷酸系化合物的存在下，在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂中，使下述式(I)所表示的肼基化合物(以下有时称为“肼基化合物(I)”)与式(III)：R-Hal所表示的化合物(以下有时称为“化合物(III)”。)反应。

在此，通过本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法所制造的1,1-二取代肼化合物能够例如在制备本发明的聚合性化合物时使用。

[化学式8]

＜X＞

在式(I)和式(II)中，X表示氧原子、硫原子、-CH₂-、-CHR¹¹-、-CR¹¹R¹²-或-NR¹¹-。在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，优选氧原子、硫原子、-CH₂-，更优选氧原子、硫原子，特别优选硫原子。

在此，R¹¹、R¹²各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基。在这些之中，优选氢原子、甲基、乙基。

另外，在X为-CR¹¹R¹²-的情况下，R¹¹和R¹²能够相同也能够不同。

作为R¹¹、R¹²的能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基的碳原子数为1～10的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、3-庚基、正辛基、正壬基、正癸基等。在这些之中，优选甲基、乙基。

作为R¹¹、R¹²的碳原子数为1～10的烷基的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基氨基、二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～6的烷氧基；硝基；苯基、1-萘基、2-萘基等芳基；环丙基、环戊基等碳原子数为3～8的环烷基；羟基等。

另外，R¹¹、R¹²的碳原子数为1～10的烷基能够具有多个取代基。在R¹¹、R¹²的碳原子数为1～10的烷基具有多个取代基的情况下，各个取代基能够相同也能够不同。

<R¹～R⁴>

在式(I)和式(II)中，R¹～R⁴各自独立地表示：氢原子；氟原子、氯原子、溴原子等卤原子；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；氰基；硝基；三氟甲基、五氟乙基等至少1个氢原子被卤素取代的碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；甲硫基、乙硫基等至少1个氢原子被硫原子取代的碳原子数为1～6的烷硫基；甲基氨基、乙基氨基、乙酰氨基等单取代氨基；二甲基氨基、二乙基氨基、苯基甲基氨基等二取代氨基；-OCF₃；-C(＝O)-O-R¹³；或-O-C(＝O)-R¹³。在此，R¹³表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基，优选甲基、乙基。R¹³的能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基表示与R¹¹、R¹²的能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基相同的含义，其优选例也相同。

在这些之中，R¹～R⁴各自独立地优选为氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选R¹～R⁴全部为氢原子。

R¹～R⁴能够全部相同、也能够不同，构成环的至少1个C-R¹～C-R⁴能够被替换为氮原子。C-R¹～C-R⁴中的至少1个被替换为氮原子的基团的具体例如下所示。其中，C-R¹～C-R⁴中的至少1个被替换为氮原子的基团并不限于此。

[化学式9]

[各式中，X表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同，R¹～R⁴表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。]

<Hal>

在式(III)中，Hal表示氯原子、溴原子或碘原子。在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，优选氯原子、溴原子，更优选氯原子。

<R>

在式(II)和式(III)中，R表示能够具有取代基的碳原子数为1～60的有机基团，优选Ra-Y-Ga(Ga与Hal成键)所表示的有机基团(即，式(III)：R-Hal为式(IV-1)：Ra-Y-Ga-Hal)、Gb所表示的有机基团(即，式(III)：R-Hal为式(IV-2)：Gb-Hal)。

作为R的能够具有取代基的碳原子数为1～60的有机基团的碳原子数为1～60的有机基团，没有特别限制，可举出例如(i)碳原子数为1～60的烷基；(ii)碳原子数为2～60的烯基；(iii)碳原子数为2～60的炔基等。

<<(i)碳原子数为1～60的烷基>>

作为碳原子数为1～60的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正十一烷基、正十二烷基、1-甲基戊基、1-乙基戊基等。在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，优选碳原子数为1～12的烷基，更优选正丁基、正己基、正辛基，特别优选正己基。

<<(ii)碳原子数为2～60的烯基>>

作为碳原子数为2～60的烯基，可举出乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基等，优选碳原子数为2～12的烯基。

<<(iii)碳原子数为2～60的炔基>>

作为碳原子数为2～60的炔基，可举出丙炔基、炔丙基、丁炔基等，优选碳原子数为2～12的炔基。

作为R的碳原子数为1～60的有机基团的取代基，可举出：氰基；硝基；羟基；氟原子、氯原子、溴原子等卤原子；甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基等被碳原子数为1～6的烷氧基取代的碳原子数为1～6的烷氧基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基等碳原子数为3～8的环烷基；甲基氨基、乙基氨基、乙酰氨基、二甲基氨基等取代氨基等。

<<Ra>>

Ra表示具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团。

在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，更优选碳原子数为6～30的芳香族烃环基。

-芳香族烃环-

作为芳香族烃环，可举出例如苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环、芴环等。在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，优选苯环、萘环、蒽环、芴环，更优选苯环、萘环。

-芳香族杂环-

作为芳香族杂环，可举出例如1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、吖啶环、异喹啉环、咪唑环、吲哚环、

二唑环、

唑环、唑并吡嗪环、唑并吡啶环、

唑并哒嗪环、唑并嘧啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、噌啉环、噻二唑环、噻唑环、噻唑并吡嗪环、噻唑并吡啶环、噻唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噻吩环、三嗪环、***环、萘啶环、吡嗪环、吡唑环、吡喃酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡咯环、菲啶环、酞嗪环、呋喃环、苯并[b]噻吩环、苯并[c]噻吩环、苯并异

唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、苯并

二唑环、苯并唑环、苯并噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噻吩环、苯并三嗪环、苯并***环、苯并吡唑环、苯并吡喃酮环等。

在这些之中，作为芳香族杂环，优选呋喃环、吡喃环、噻吩环、

唑环、

二唑环、噻唑环、噻二唑环等単环芳香族杂环；以及苯并噻唑环、苯并

唑环、喹啉环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、苯并[b]噻吩环、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、苯并[c]噻吩环、噻唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、苯并异唑环、苯并二唑环、苯并噻二唑环等缩合环的芳香族杂环。

Ra具有的芳香族烃环和芳香族杂环能够具有取代基。作为该取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基、五氟乙基等至少1个氢原子被卤素取代的碳原子数为1～6的烷基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF₃；-C(＝O)-R^x；-C(＝O)-O-R^x；-O-C(＝O)-R^x；以及-SO₂R^b等。在此，R^x表示“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”、“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”、“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”或“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～12的芳香族烃环基”。此外，R^b表示：甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或者苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基。

在这些之中，作为Ra具有的芳香族烃环和芳香族杂环的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基。

另外，Ra能够具有选自上述取代基中的多个取代基。在Ra具有多个取代基的情况下，取代基能够相同、也能够不同。

-R^x-

--(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基--

作为R^x的“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的“碳原子数为1～20的烷基”，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。

另外，“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的碳原子数优选为1～12，进一步优选为1～10。

--(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基--

作为R^x的“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的“碳原子数为2～20的烯基”，可举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。

另外，“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的碳原子数优选为2～12。

作为R^x的“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的“碳原子数为1～20的烷基”和“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的“碳原子数为2～20的烯基”的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；***基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻唑-2-基硫基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二烷基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊环基；苯并二

烷基等。在这些之中，作为R^x的“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的“碳原子数为1～20的烷基”和“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的“碳原子数为2～20的烯基”的取代基，优选：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；呋喃基、噻吩基、苯并噻唑-2-基硫基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基。

另外，R^x的“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的“碳原子数为1～20的烷基”和“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的“碳原子数为2～20的烯基”能够具有选自上述取代基中的多个取代基。在R^x的“(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基”的“碳原子数为1～20的烷基”和“(ii)能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基”的“碳原子数为2～20的烯基”具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此能够相同、也能够不同。

--(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基--

作为R^x的“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”的“碳原子数为3～12的环烷基”，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。在这些之中，优选环戊基、环己基。

作为R^x的“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”的“碳原子数为3～12的环烷基”的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基等。在这些之中，作为R^x的“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”的“碳原子数为3～12的环烷基”的取代基，优选：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基。

另外，R^x的“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”的“碳原子数为3～12的环烷基”能够具有多个取代基。

在R^x的“(iii)能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基”的“碳原子数为3～12的环烷基”具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此能够相同、也能够不同。

--(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基--

作为R^x的“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基”的“碳原子数为5～18的芳香族烃环基”，可举出苯基、1-萘基、2-萘基等。在这些之中，优选苯基、萘基，更优选苯基、1-萘基、2-萘基。

作为R^x的“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基”的取代基，可举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；***基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二

烷基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基；-OCF₃；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊环基；苯并二

烷基等。在这些之中，作为R^x的“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～12的芳香族烃环基”的取代基，优选选自氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；***基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基；-OCF₃中的至少1个取代基。

另外，R^x的“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基”的“碳原子数为5～18的芳香族烃环基”能够具有多个取代基。在R^x的“(iv)能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基”的“碳原子数为5～18的芳香族烃环基”具有多个取代基的情况下，取代基能够相同、也能够不同。

在此，Ra的具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团的“碳原子数”的含义是不包含取代基的碳原子的具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的有机基团自身的碳原子数。

在Ra具有多个芳香族烃基和/或多个芳香族杂环的情况下，各自能够相同、也能够不同。

上述Ra优选为“具有碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一者的环状基团”。

Ra的“具有碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的优选的具体例如下所示。但本发明并不限于如下所示的具体例。另外，下述式中，“-”表示从环的任意位置延伸、与Y的成键部位。

1)作为具有至少一个的碳原子数为6～30的芳香族烃环的能够具有取代基的烃环基的具体例，可举出下述式(1-1)～(1-21)所表示的结构，优选式(1-8)～(1-21)等所表示的碳原子数为6～18的烃环基。另外，下述式(1-1)～(1-21)所表示的基团能够具有取代基。

[化学式10]

[化学式11]

2)作为具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个的芳香环的能够具有取代基的杂环基的具体例，可举出下述式(2-1)～(2-51)所表示的结构等，优选式(2-11)～(2-51)所表示的碳原子数为2～16的杂环基。另外，下述式(2-1)～(2-51)所表示的基团能够具有取代基。

[化学式12]

[化学式13]

[化学式14]

[化学式15]

[各式中，A表示-CH₂-、-NR^c-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-，

B和D各自独立地表示-NR^c-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-，

E表示-NR^c-、氧原子或硫原子。

在此，R^c表示氢原子或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。(其中，各式中，氧原子不相邻、硫原子不相邻、-SO-不相邻、-SO₂-不相邻。)]

在上述之中，Ra优选为上述式(1-8)、式(1-11)、式(1-12)、式(1-13)、式(1-14)、式(1-15)、式(1-20)、式(2-9)～式(2-11)、式(2-24)～式(2-33)、式(2-35)～式(2-43)、式(2-47)和式(2-49)～(2-51)所表示的基团中的任一个。

另外，Ra中的环结构所包含的π电子的总数优选为4以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上，特别优选为10以上，优选为20以下，更优选为18以下。

进而，Ra优选为下述(i-1)～(i-6)中的任一个。另外，下述式(i-1)～(i-6)所表示的基团能够具有取代基。

[化学式16]

(在式(i-4)中，J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-、R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。)

另外，Ra的“具有碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一者的环状基团”能够具有1个以上的取代基。在具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此能够相同、也能够不同。

作为Ra的“具有碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一者的环状基团”所具有的取代基，可举出例如：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基、五氟乙基等至少1个氢原子被卤素取代的碳原子数为1～6的烷基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF₃；-C(＝O)-R^x；-C(＝O)-O-R^x；-O-C(＝O)-R^x；-SO₂R^b等。在此，R^x和R^b表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。而且，在具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此能够相同、也能够不同。

在这些之中，优选选自卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基和碳原子数为1～6的烷氧基中的至少1个取代基。

<<Y>>

Y表示化学单键、-O-、-S-、-C(＝O)-、-O-CRbRc-、-CRbRc-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR¹⁴-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁴-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-、-S-CH₂-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。在此，R¹⁴表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，Rc、Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基或碳原子数为3～12的能够具有取代基的芳香族杂环基。

作为Y，在这些之中，从更易于获得本发明的效果的方面出发，优选化学单键、-O-、-O-CRbRc-、-CRbRc-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-、-S-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-，更优选化学单键、-O-、-O-CRbRc-、-CRcRb-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-S-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-，特别优选化学单键、-O-、-O-CRbRc-、-CRcRb-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-C(＝O)-O-CRbRc-、-CRcRb-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-CRbRc-、-CRcRb-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR¹⁴-、-NR¹⁴-C(＝O)-O-、-S-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-S-。

在此，R¹⁴表示(i)氢原子或(ii)甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基，在这些之中，R¹⁴优选氢原子。

Rc、Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基或碳原子数为3～12的能够具有取代基的芳香族杂环基。Rc、Rb彼此能够相同、也能够不同。

作为Rb和Rc的碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基或碳原子数为3～12的能够具有取代基的芳香族杂环基的具体例，可举出与上述Ra同样的基团之中的分别属于规定的碳原子数的基团。作为Rb、Rc所具有的取代基，可举出与上述Ra所具有的取代基同样的取代基，其优选的取代基也是同样的。此外，在具有多个取代基时，能够相同、也能够不同。

Rc、Rb各自独立地优选氢原子、碳原子数为6～12的能够具有取代基的芳香族烃环基，进一步各自独立地优选氢原子、苯基或萘基，进一步地，特别优选Rc和Rb两者同时为氢原子的组合、氢原子与苯基的组合、或者氢原子与萘基的组合。

作为Ra-Y-的优选的组合，

优选Ra选自上述通式(i-1)～(i-6)，Y选自化学单键、-O-Z、-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-Z、-O-CH₂-CH₂-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-Z、-C(＝O)-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-O-C(＝O)-CRbRc-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z、-S-CH₂-C(＝O)-O-Z的组合。

更优选Ra选自上述通式(i-1)～(i-6)，Y选自化学单键、-O-Z、-CRbRc-O-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z、-S-CH₂-C(＝O)-O-Z的组合。

进而，Ra-Y-特别优选为下述式(ii-1)～(ii-45)中的任一个，最优选为(iii-1)～(iii-46)中的任一个。

Rb、Rc表示与上述相同的含义，Z表示与Ga成键的方向。此外，下述式(ii-1)～(ii-45)所表示的基团和(iii-1)～(iii-46)所表示的基团中的●表示与Ga的成键部位。

下述式(ii-1)～(ii-45)所表示的基团和(iii-1)～(iii-46)所表示的基团能够具有取代基。

另外，在下述式(ii-26)～(ii-32)和下述式(iii-26)～(iii-32)中，J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-，R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

[化学式17]

[化学式18]

<<Ga>>

Ga为能够具有取代基的碳原子数为1～20的2价的有机基团，优选为能够具有取代基的碳原子数为3～20的2价的有机基团。

Ga更优选为(i)碳原子数为1～20的2价的脂肪族烃基，以及(ii)碳原子数为3～20的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。

在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。在这些之中，优选氢原子或甲基。此外，作为Ga的上述有机基团所具有的取代基，可举出：甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；氟原子、氯原子等卤原子。

作为Ga的上述取代基，可举出：羟基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；氟原子、氯原子等卤原子。

在此，关于Ga，上述“2价的脂肪族烃基”优选为2价的链状的脂肪族烃基，更优选为亚烷基。此外，上述“2价的脂肪族烃基”的碳原子数优选为3～20，更优选为3～18。而且，上述“2价的脂肪族烃基”优选为碳原子数为2～20的2价的脂肪族烃基，更优选为碳原子数为2～18的2价的链状的脂肪族烃基，进一步优选为碳原子数为2～18的亚烷基。

关于Ga的碳原子数，优选碳原子数为4～16，更优选碳原子数为5～14，特别优选碳原子数为6～12，最优选碳原子数为6～10。

作为Ga的结构，优选碳原子数为4～16的未取代的亚烷基，更优选碳原子数为5～14的未取代的亚烷基，进一步优选碳原子数为6～12的未取代的亚烷基，特别优选碳原子数为6～10的未取代的亚烷基，最优选正亚己基、正亚辛基。

另外，在Ga的碳原子数为3以上的情况下，优选Ga的两末端为-CH₂-(Ga的两末端没有被取代)。此外，在“(ii)碳原子数为3～20的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团”中，优选-O-和-S-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-O-O-和-S-S-的结构)(也就是说，优选不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)，优选-C(＝O)-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。

在碳原子数为3～20的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的情况下，最优选被替换为-O-，优选每隔1个的碳原子被替换为-O-的所谓的亚乙基氧基作为重复单元、Ga的两末端为-CH₂-。

作为Ga，优选(i)“碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的2价的链状的脂肪族烃基，以及碳原子数为3～18的2价的链状的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少一个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况”，更优选(ii)“碳原子数为3～18的2价的链状的脂肪族烃基”，进一步优选(iii)“碳原子数为3～18的亚烷基”，更进一步优选(iv)“碳原子数为4～16的未取代的亚烷基”，更进一步优选(v)“碳原子数为5～14的未取代的亚烷基”，更进一步优选(vi)“碳原子数为6～12的未取代的亚烷基”，特别优选(vii)“碳原子数为6～10的未取代的亚烷基”，最优选“正亚己基、正亚辛基”。

<<Gb>>

Gb为能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团，优选为能够具有取代基的碳原子数为3～20的有机基团。

Gb更优选为(i)能够具有取代基的碳原子数为1～20的脂肪族烃基，以及(ii)能够具有取代基的碳原子数为3～20的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团。其中，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。

在此，R¹⁵表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。在这些之中，优选氢原子或甲基。

此外，作为Gb的上述有机基团所具有的取代基，可举出：羟基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；氟原子、氯原子等卤原子。

在此，关于Gb，上述“脂肪族烃基”优选为链状的脂肪族烃基，更优选为烷基、炔基或烯基。此外，上述“脂肪族烃基”的碳原子数优选为3～20，更优选为3～18。而且，上述“脂肪族烃基”优选为碳原子数为2～20的脂肪族烃基，更优选为碳原子数为2～18的链状的脂肪族烃基，进一步优选为碳原子数为2～18的烷基(例如正己基)、炔基(例如2-丁炔基)或烯基(例如1-丁烯基)。

关于Gb的碳原子数，优选碳原子数为4～16，更优选碳原子数为4～14，特别优选碳原子数为4～12，最优选碳原子数为4～10。

作为Gb的结构，优选碳原子数为4～16的未取代的烷基、碳原子数为4～16的未取代的炔基或碳原子数为4～16的未取代的烯基，更优选碳原子数为4～14的未取代的烷基、碳原子数为4～14的未取代的炔基或碳原子数为4～14的未取代的烯基，进一步优选为碳原子数为4～12的未取代的烷基、碳原子数为4～12的未取代的炔基或碳原子数为4～12的未取代的烯基，特别优选碳原子数为4～10的未取代的烷基、碳原子数为4～10的未取代的炔基或碳原子数为4～10的未取代的烯基，进一步特别优选碳原子数为4～10的未取代的烷基，最优选正己基。

另外，在Gb的碳原子数为3以上的情况下，优选Gb的单末端(与Hal成键的一侧)为-CH₂-(Gb的单末端未被取代)。此外，在“(ii)碳原子数为3～20的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的基团”中，优选-O-和-S-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-O-O-和-S-S-的结构)(也就是说，优选不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)，优选-C(＝O)-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。

在碳原子数为3～20的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁵-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁵-、-NR¹⁵-或-C(＝O)-的情况下，最优选被替换为-O-，优选每隔1个的碳原子被替换为-O-的所谓的亚乙基氧基作为重复单元、Gb的单末端(与Hal成键的一侧)为-CH₂-。

作为Gb，优选(i)“能够具有取代基的碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的链状的脂肪族烃基，以及能够具有取代基的碳原子数为3～18的链状的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少一个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团，不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况”，更优选(ii)“能够具有取代基的碳原子数为3～18的链状的脂肪族烃基”，进一步优选(iii)“能够具有取代基的碳原子数为3～18的烷基、能够具有取代基的碳原子数为3～18的炔基或能够具有取代基的碳原子数为3～18的烯基”，更进一步优选(iv)“碳原子数为4～16的未取代的烷基、碳原子数为4～16的未取代的炔基或碳原子数为4～16的未取代的烯基”，更进一步优选(v)“碳原子数为4～14的未取代的烷基、碳原子数为4～14的未取代的炔基或碳原子数为4～14的未取代的烯基”，更进一步优选(vi)“碳原子数为4～12的未取代的烷基、碳原子数为4～12的未取代的炔基或碳原子数为4～12的未取代的烯基”，特别优选(vii)“碳原子数为4～10的未取代的烷基、碳原子数为4～10的未取代的炔基或碳原子数为4～10的未取代的烯基”，进一步特别优选碳原子数为4～10的未取代的烷基，最优选“正己基”。

<肼基化合物(I)与化合物(III)的反应>

肼基化合物(I)与化合物(III)的反应在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂(以下有时仅称作“有机溶剂”)中进行。

作为上述有机溶剂的使用量，没有特别限制，相对于1g的上述化合物(I)，优选为0.1mL以上，更优选为0.5mL以上，特别优选为1mL以上，并且，优选为50mL以下，更优选为20mL以下，特别优选为15mL以下。

反应温度通常为-10℃以上且在使用的溶剂的沸点以下，优选为40℃以上，更优选为60℃以上，特别优选为80℃以上，优选为150℃以下，更优选为120℃以下。反应时间取决于反应规模，通常为几分钟至几小时。

此外，反应优选在氮气流中等非活性气氛下进行。

<非质子性极性溶剂>

非质子性极性溶剂为不具有供质子性的极性溶剂，可举出例如：丙酮、甲乙酮、2-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、二异丁酮等酮系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等酯系溶剂；二乙砜、二苯砜等砜系溶剂；二甲基亚砜、二乙基亚砜等亚砜系溶剂；N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N-二甲基苯胺等胺系溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等脲系溶剂；乙腈、丙腈、苄腈等腈系溶剂；硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物等。这些溶剂能够分别单独使用或组合使用2种以上。

在这些之中，作为非质子性极性溶剂，优选使用亚砜系溶剂、酰胺系溶剂、腈系溶剂、脲系溶剂，更优选使用N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜，特别优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮。

作为肼基化合物(I)与化合物(III)的使用比例，以摩尔比计，优选为1∶1～1∶2，更优选为1∶1～1∶1.5，进一步优选为1∶1～1∶1.3，更进一步优选为1∶1～1∶1.25。通过以这样的使用比例进行反应，能够以良好的收率得到目标物。

肼基化合物(I)与化合物(III)的反应在磷酸系化合物的存在下，于上述有机溶剂中进行。

具体地，可举出(α)将肼基化合物(I)溶解在上述有机溶剂中，在其中添加磷酸系化合物和化合物(III)、搅拌全部内容物的方法；(β)将化合物(III)溶解在上述有机溶剂中，在其中添加肼基化合物(I)和磷酸系化合物、搅拌全部内容物的方法；(γ)将肼基化合物(I)和化合物(III)溶解在上述有机溶剂中，在其中添加磷酸系化合物、搅拌全部内容物的方法等，优选(α)或(β)的方法。

在(α)的方法中，可以在肼基化合物(I)的有机溶剂溶液中同时添加化合物(III)和磷酸系化合物，也可以在肼基化合物(I)的有机溶剂溶液中添加化合物(III)后、添加磷酸系化合物，但是优选在肼基化合物(I)的有机溶剂溶液中添加磷酸系化合物后、添加化合物(III)。

此外，化合物(III)可以直接添加，也可以添加使化合物(III)溶解在有机溶剂中的溶液。

进而，磷酸系化合物可以添加固体状态的磷酸系化合物，也可以添加使磷酸系化合物溶解(悬浊)在有机溶剂中的溶液(悬浊液)。

在(β)的方法中，可以在化合物(III)的有机溶剂溶液中同时添加肼基化合物(I)和磷酸系化合物，也可以在化合物(III)的有机溶剂溶液中添加肼基化合物(I)后、添加磷酸系化合物，优选在化合物(III)的有机溶剂溶液中添加肼基化合物(I)后、添加磷酸系化合物。

此外，肼基化合物(I)可以直接添加，也可以添加使肼基化合物(I)溶解在有机溶剂中的溶液。

进而，磷酸系化合物可以添加固体状态的磷酸系化合物，也可以添加使磷酸系化合物溶解(悬浊)在有机溶剂中的溶液(悬浊液)。

此外，在任一方法中，肼基化合物(I)或化合物(III)均可以根据需要适当滴加来添加。

<磷酸系化合物>

作为磷酸系化合物，只要水溶液的pH为8以上且14以下，则没有特别限制，可举出例如碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐等。

在这些之中，从反应速度、收率的方面出发，优选碱金属磷酸盐，更优选磷酸三钾、磷酸三钠，特别优选磷酸三钾。

作为上述磷酸系化合物的水溶液的pH，只要为8以上且14以下则没有特别限制，从反应速度、收率的方面出发，优选为8.5以上，更优选为10以上，并且，从反应速度、收率的方面出发，优选为13.5以下，更优选为13以下。

作为磷酸系化合物的使用量，没有特别限制，从能够以高收率得到目标物的方面出发，相对于上述的式(I)所表示的肼基化合物，优选为1.0当量以上，更优选为1.1当量以上，特别优选为1.2当量以上，并且，优选为2.0当量以下，更优选为1.8当量以下，特别优选为1.5当量以下。

<后处理操作>

反应结束后，能够通过进行有机合成化学中通常的后处理操作来分离目标物。在本发明中，优选具有在反应液中添加质子性溶剂的工序，更优选具有在反应液中添加酸性的质子性溶剂而使上述反应液与上述酸性的质子性溶剂的混合液的pH为8以下的工序。由此，能够容易地以高收率得到高纯度的目标物。

另外，在本发明中，在使用式(IV-1)所表示的化合物(Ra-Y-Ga-Hal)作为式(III)所表示的化合物(R-Hal)的情况下，特别优选实施上述的工序。

作为使用的质子性溶剂，只要是作为目标的1,1-二取代肼化合物的贫溶剂，则没有特别限制。可举出例如：水；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环戊醇、环己醇、苄醇等一元醇类；乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇类；甲基溶纤剂、二甲氧基丙醇等氧基醇化合物类；和由这些的2种以上组成的混合溶剂等。在这些之中，特别优选使用水。

在使用酸性水溶液作为酸性的质子性溶剂的情况下，优选为pH在1.5以上且小于7的酸性水溶液，更优选为pH在1.7以上且小于7的酸性水溶液，特别优选为pH在1.8以上且小于7的酸性水溶液。

作为上述酸性水溶液，没有特别限制，可举出例如：柠檬酸水溶液；乙酸水溶液；乙酸和乙酸钠、邻苯二甲酸氢钾和氢氧化钠、磷酸二氢钾和氢氧化钠、柠檬酸钠和氢氧化钠、磷酸二氢钾和柠檬酸等混合系缓冲溶液等。在这些之中，从低成本的方面出发，优选柠檬酸水溶液。

作为目标的化合物的结构，能够通过NMR谱、IR谱、质谱等测定、元素分析等来进行鉴定。

根据本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法，能够以容易获得的肼基化合物(I)作为原料，使用廉价的试剂，以高反应选择性、高收率、安全地制造作为目标的1,1-二取代肼化合物。

(式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法)

以下，对本发明的式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法进行详细说明。

本发明的式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法的特征在于，包含使通过上述的本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法制造的1,1-二取代肼化合物与下述式(V)所表示的化合物(以下有时称作“化合物(V)”)反应的工序。

此外，本发明的式(VI)所表示的聚合性化合物的制造方法的特征在于，该式(VI)所表示的聚合性化合物是由通过上述的本发明的1,1-二取代肼化合物的制造方法制造的1,1-二取代肼化合物衍生而来的。

[化学式19]

[化学式20]

<式(V)所表示的化合物、式(VI)所表示的聚合性化合物>

<<Q>>

在式(V)和式(VI)中，Q表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。作为能够具有取代基的碳原子数为1～6的烷基的碳原子数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基等，作为取代基，可举出苯基、萘基等碳原子数为6～12的芳香族烃基。

在这些之中，Q优选为氢原子。

<<Ar>>

在式(V)和式(VI)中，Ar表示能够具有取代基的芳香族烃环基或能够具有取代基的芳香族杂环基。

在这些之中，Ar优选为芳香族烃环基。

-芳香族烃环基-

芳香族烃环基表示与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族烃环”相同的含义，其优选例也与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族烃环”的优选例相同，其取代基也与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族烃环”的取代基相同。

-芳香族杂环基-

芳香族杂环基表示与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族杂环”相同的含义，其优选例也与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族杂环”的优选例相同，其取代基也与上述Ra的“具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一者的环状基团”的“芳香族杂环”的取代基相同。

<<Y¹～Y⁸>>

在式(V)和式(VI)中，Y¹～Y⁸各自独立地表示化学单键、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR¹⁶-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁶-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-、-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH₃)＝N-、-N＝N-或-C≡C-。在此，R¹⁶表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。在这些之中，优选氢原子或甲基。

在这些之中，Y¹～Y⁸各自独立地优选为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。

<<A¹、A²、B¹和B²>>

在式(V)和式(VI)中，A¹、A²、B¹和B²各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基。

在这些之中，A¹、A²、B¹和B²各自独立地优选能够具有取代基的碳原子数为5～20的环状脂肪族基或能够具有取代基的碳原子数为2～20的芳香族基。

作为环状脂肪族基的具体例，可举出环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、1,4-环庚烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等碳原子数为5～20的环烷烃二基；十氢萘-1,5-二基、十氢萘-2,6-二基等碳原子数为5～20的双环烷烃二基等。其中，作为环状脂肪族基，优选能够被取代的碳原子数为5～20的环烷烃二基，更优选环己烷二基，特别是，优选1,4-亚环己基，更优选反式-1,4-亚环己基。

作为芳香族基的具体例，可举出：1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基、4,4’-亚联苯基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基等。其中，作为芳香族基，优选碳原子数为6～20的芳香族烃环基，进一步优选亚苯基，特别优选1,4-亚苯基。

作为环状脂肪族基和芳香族基的取代基，可举出例如：氟原子、氯原子、溴原子等卤原子；甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、异丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；硝基；氰基等。上述环状脂肪族基、碳原子数为5～20的环状脂肪族基、芳香族基、碳原子数为2～20的芳香族基能够具有选自上述取代基中的至少1个取代基。另外，在具有多个取代基的情况下，各取代基能够相同、也能够不同。

优选A¹和A²为能够具有取代基的环状脂肪族基、B¹和B²为能够具有取代基的芳香族基。

更优选如下的组合：A¹和A²各自独立地为能够具有式(a)所表示的取代基的反式-1,4-亚环己基、B¹和B²为能够具有式(b)所表示的取代基的1,4-亚苯基的组合；A¹和A²各自独立地为能够具有式(b)所表示的取代基的1,4-亚苯基、n和m各自独立地为0的组合。

[化学式21]

在上述的式(a)和(b)中，R⁰表示：卤原子；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；氰基；硝基；三氟甲基、五氟乙基等至少一个氢原子被卤素取代的碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；-OCF₃；-C(＝O)-O-R^x；或-O-C(＝O)-R^x，R^x表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。

作为R⁰，从提高溶解性的观点出发，优选：氟原子、氯原子等卤原子；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；氰基；硝基；三氟甲基、五氟乙基等至少一个氢原子被卤素取代的碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基。另外，在具有多个R⁰的情况下，多个R⁰彼此能够相同、也能够不同。进而，p1表示0～4的整数，优选为0。

<<G¹和G²>>

在式(V)和式(VI)中，G¹和G²各自独立地为碳原子数为1～30的2价的脂肪族烃基、以及碳原子数为3～30的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁷-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁷-、-NR¹⁷-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团，但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R¹⁷表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，优选氢原子、甲基。G¹和G²的上述有机基团所包含的氢原子能够被甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；或氟原子、氯原子等卤原子取代。

另外，在G¹和G²各自独立地碳原子数为3以上的情况下，优选G¹和G²的两末端为-CH₂-(G¹和G²的两末端未被取代)。此外，在“碳原子数为3～30的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁷-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁷-、-NR¹⁷-或-C(＝O)-的基团”中，优选-O-和-S-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-O-O-和-S-S-的结构)(也就是说，优选不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)，优选-C(＝O)-不替换脂肪族烃基中的连续的-CH₂-(即不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。另外，R¹⁷与上述相同，其优选例也与上述相同。

作为G¹和G²，各自独立地优选为(i)“碳原子数为1～18的2价的脂肪族烃基，以及碳原子数为3～18的2价的脂肪族烃基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR¹⁷-C(＝O)-、-C(＝O)-NR¹⁷-、-NR¹⁷-或-C(＝O)-(优选-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-)的基团中的任一有机基团”，各自独立地更优选为(ii)“能够具有取代基的碳原子数为1～18的亚烷基”。另外，R¹⁷与上述相同，其优选例也与上述相同。

G¹和G²的上述有机基团所包含的氢原子能够被甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；或氟原子、氯原子等卤原子取代。

作为碳原子数为1～18的亚烷基的取代基，可举出：甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；或氟原子、氯原子等卤原子。

<<P¹和P²>>

在式(V)和式(VI)中，P¹和P²各自独立地表示能够被卤原子或甲基取代的碳原子数为2～10的烯基。

作为能够具有取代基的碳原子数为2～10的烯基的碳原子数为2～10的烯基，可举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等。P¹和P²各自独立地优选为CH₂＝CH-(乙烯基)、CH₂＝C(CH₃)-或CH₂＝C(Cl)-，各自独立地更优选为CH₂＝CH-(乙烯基)。

<<n和m>>

在式(V)和式(VI)中，n和m各自独立地为0或1，各自独立地更优选为1。

在n和m两者均为1的情况下，上述的式(V)和式(VI)中的B¹和B²各自独立地优选为能够具有取代基的环状脂肪族基，更优选为能够具有取代基的碳原子数为5～20的环状脂肪族基。

<<式(VI)所表示的聚合性化合物>>

此外，式(VI)所表示的聚合性化合物的主链部分没有特别限定，优选具有以Ar为中心的对称结构(即Y¹与Y²、A¹与A²、Y³与Y⁴、B¹与B²、n与m、Y⁵与Y⁶、G¹与G²、Y⁷与Y⁸、P¹与P²分别相同(以Ar为中心对称))。

式(VI)所表示的聚合性化合物优选为下述式(VII-1)和(VII-2)中的任一个所表示的聚合性化合物，更优选为下述式(III-1)、(III-2)、(III-3)和(III-4)中任一个所表示的聚合性化合物，特别优选为下述式(III-1)。

[化学式22]

(式(VII-1)中，R¹～R⁴、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n、m、Ra、Y和Ga分别表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。)

[化学式22-2]

(式(VII-2)中，R¹～R⁴、Ar、Q、X、Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、n、m和Gb分别表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。)

[化学式23]

[化学式24]

[化学式24-2]

[化学式24-3]

(在式(III-1)和(III-2)中，Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、Y、R¹～R⁴、Q、R⁰、n、m和p1表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。p和p2表示与p1相同的含义，其优选例也与p1的优选例相同。)

在式(III-1)和(III-2)中，Ga表示能够具有取代基的碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的亚烷基，以及碳原子数为3～18的亚烷基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团，但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，作为Ga的上述有机基团所具有的取代基，可举出：甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；氟原子、氯原子等卤原子。

另外，在式(III-1)和(III-2)中Ga的碳原子数为3以上的情况下，Ga的两末端优选为-CH₂-(Ga的两末端未被取代)，并且，优选-C(＝O)-不替换Ga中的连续的-CH₂-(即不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。

进而，在式(III-1)和(III-2)中，Ga优选碳原子数为4～16的未取代的亚烷基，更优选碳原子数为5～14的未取代的亚烷基，特别优选碳原子数为6～12的未取代的亚烷基，最优选碳原子数为6～10的未取代的亚烷基。

在式(III-1)和(III-2)中，Ra¹和Ra²各自独立地为具有芳香族烃环和芳香族杂环中的一者的碳原子数为2～30的环状基团。

在式(III-1)和(III-2)中，优选Ra¹中的环结构所包含的π电子数为8以上，优选Ra²中的环结构所包含的π电子数为4以上，更优选Ra¹中的环结构所包含的π电子数为8以上，更优选Ra²中的环结构所包含的π电子数为6以上。

在式(III-1)和(III-2)中，Ra¹和Ra²的优选例与上述Ra的优选例相同。

作为式(III-1)中的Ga、Y、Ra¹的组合，

优选如下组合：(I)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，以及碳原子数为3～18的亚烷基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团(但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)中的任一有机基团，

Y为化学单键、-O-Z、-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-Z、-O-CH₂-CH₂-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-Z、-C(＝O)-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-O-C(＝O)-CRbRc-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z或-S-CH₂-C(＝O)-O-Z，(其中，R¹⁴、Rb、Rc表示与上述相同的含义，Z表示与Ga成键的方向。)

Ra¹为环结构所包含的π电子数为8以上的环状基团，

更优选如下组合：(II)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，以及碳原子数为3～18的亚烷基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-C(＝O)-或-S-的基团(但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)中的任一有机基团，

Y为化学单键、-O-Z、-CRbRc-O-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z或-S-CH₂-C(＝O)-O-Z，(其中，R¹⁴、Rb、Rc表示与上述相同的含义，Z表示与Ga成键的方向。)

Ra¹为环结构所包含的π电子数为8以上的环状基团，

进一步优选如下组合：(III)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，

作为Ra¹-Y-，为上述式(ii-1)～(ii～35)，(其中，基团中的J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-(R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基)，基团中的●表示与Ga的成键部位。)

特别优选如下组合：(IV)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，作为Ra¹-Y-，为上述式(iii-1)～(iii-33)、(iii-44)～(iii-46)。(其中，基团中的J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-(R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基)，基团中的●表示与Ga的成键部位。)

作为式(III-2)中的Ga、Y、Ra²的组合，

优选如下组合：(I)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，以及碳原子数为3～18的亚烷基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团(但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)中的任一有机基团，

Y为化学单键、-O-Z、-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-Z、-O-CH₂-CH₂-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-CH₂-CH₂-Z、-C(＝O)-O-CRbRc-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-O-C(＝O)-CRbRc-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z或-S-CH₂-C(＝O)-O-Z，(其中，R¹⁴、Rb、Rc表示与上述相同的含义，Z表示与Ga成键的方向。)

Ra²为环结构所包含的π电子数为6以上的环状基团，

更优选如下组合：(II)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，以及碳原子数为3～18的亚烷基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-C(＝O)-或-S-的基团(但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况)中的任一有机基团，

Y为化学单键、-O-Z、-CRbRc-O-Z、-CH₂-CH₂-O-Z、-C(＝O)-O-Z、-O-C(＝O)-Z、-CH₂-CH₂-C(＝O)-O-Z、-CRbRc-O-C(＝O)-Z、-CRbRc-C(＝O)-O-Z、-NR¹⁴-C(＝O)-O-Z或-S-CH₂-C(＝O)-O-Z，(其中，R¹⁴、Rb、Rc表示与上述相同的含义，Z表示与Ga成键的方向。)

Ra²为环结构所包含的π电子数为6以上的环状基团，

进一步优选如下组合：(III)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，

作为Ra²-Y-，为上述式(ii-1)～(ii～45)，(其中，基团中的J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-(R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基)，基团中的●表示与Ga的成键部位。)

特别优选如下组合：(IV)Ga为碳原子数为1～18(优选碳原子数为3～18)的亚烷基，作为Ra²-Y-，为上述式(iii-1)～(iii-46)。(其中，基团中的J表示-CH₂-、-NR^d-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-(R^d表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基)，基团中的●表示与Ga的成键部位。)

在此，上述式(III-1)所表示的聚合性化合物优选为下述式(iii-1)所表示的聚合性化合物，更优选为下述式(iii-2)所表示的聚合性化合物，特别优选为下述式(1)～(21)中的任一个。

[化学式25]

(在式(iii-1)中，Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、R¹～R⁴、Q、Ga、Y、Ra¹、R⁰、m、n和p表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。)

[化学式26]

(在式(iii-2)中，R¹～R⁴、Q、Ga、Y和Ra¹表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。k和l各自独立地表示1～18的整数。)

[化学式27]

[化学式28]

[化学式29]

[化学式30]

[化学式31]

[化学式32]

[化学式33]

[化学式34]

[化学式35]

[化学式36]

[化学式37]

[化学式38]

[化学式39]

[化学式40]

[化学式41]

[化学式42]

[化学式43]

[化学式44]

[化学式45]

[化学式46]

[化学式47]

在式(III-3)和(III-4)中，Gb表示能够具有取代基的碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的烷基、能够具有取代基的碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的烯基或能够具有取代基的碳原子数为1～18、优选碳原子数为3～18的炔基，以及碳原子数为3～18的烷基、碳原子数为3～18的烯基或碳原子数为3～18的炔基所包含的-CH₂-的至少1个被替换为-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-的基团中的任一有机基团，但不包含***有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。在此，作为Gb的上述有机基团所具有的取代基，可举出：羟基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～5的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；氰基；氟原子、氯原子等卤原子。

另外，在式(III-3)和(III-4)中Gb的碳原子数为3以上的情况下，优选Gb的单末端(与Hal键合的一侧)为-CH₂-(Ga的单末端未被取代)，并且，优选-C(＝O)-不替换Gb中的连续的-CH₂-(即不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。

进而，在式(III-3)和(III-4)中，Gb优选碳原子数为4～16的未取代的烷基、碳原子数为4～16的未取代的炔基或碳原子数为4～16的未取代的烯基，更优选碳原子数为5～14的未取代的烷基、碳原子数为5～14的未取代的炔基或碳原子数为5～14的未取代的烯基，特别优选碳原子数为6～12的未取代的烷基、碳原子数为6～12的未取代的炔基或碳原子数为6～12的未取代的烯基，最优选碳原子数为6～10的未取代的烷基、碳原子数为6～10的未取代的炔基或碳原子数为6～10的未取代的烯基。

在此，作为上述式(III-3)所表示的聚合性化合物，优选为下述式(iii-3)所表示的聚合性化合物，更优选为下述式(iii-4)所表示的聚合性化合物，特别优选为下述式(22)～(29)中的任一个。

[化学式47-2]

(在式(iii-3)中，Y¹～Y⁸、A¹、A²、B¹、B²、G¹、G²、P¹、P²、R¹～R⁴、Q、Gb、R⁰、m、n和p表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。)

[化学式47-3]

(在式(iii-4)中，R¹～R⁴、Q和Gb表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。k和l各自独立地表示1～18的整数。)

[化学式47-4]

[化学式47-5]

[化学式47-6]

[化学式47-7]

[化学式47-8]

[化学式47-9]

[化学式47-10]

[化学式47-11]

上述的式(VI)所表示的聚合性化合物能够组合已知的合成反应来合成。即，能够参照各种文献(例如国际公开第12/141245号、国际公开第12/147904号、国际公开第13/046781号、国际公开第13/180217号、国际公开第14/061709号、国际公开第14/065176号、国际公开第14/126113号、国际公开第15/025793号、国际公开第15/064698号、国际公开第15-140302号、国际公开第15/129654号、国际公开第15/141784号、国际公开第16/159193号、国际公开第17-134139号、国际公开第17/150622号)等记载的方法来合成。

<1,1-二取代肼化合物与化合物(V)的反应>

1,1-二取代肼化合物与化合物(V)的反应在例如氯仿等卤系溶剂；甲苯等烃系溶剂；乙醇等醇系溶剂；四氢呋喃、环戊基甲基醚等醚系溶剂等通常可用于有机合成的有机溶剂中进行。此外，也可以混合使用2种以上的这些。

作为上述有机溶剂的使用量，没有特别限制，相对于1g的上述1,1-二取代肼化合物，优选为0.1mL以上，更优选为0.5mL以上，特别优选为1mL以上，并且，优选为50mL以下，更优选为40mL以下，进一步优选为20mL以下，特别优选为15mL以下。

反应温度通常为-10℃以上且在使用的溶剂的沸点以下，优选为20℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为45℃以上，优选为100℃以下，更优选为80℃以下，特别优选为60℃以下。反应时间取决于反应规模，通常为几分钟至几小时。

此外，反应优选在氮气流中等非活性气氛下进行。

作为1,1-二取代肼化合物与化合物(V)的使用比例，以摩尔比计，优选为1∶0.5～1∶2，更优选为1∶0.5～1∶1.5，特别优选为1∶0.5～1∶1。通过以这样的使用比例进行反应，能够以良好的收率得到目标物。

1,1-二取代肼化合物与化合物(V)的反应能够通过使酸存在来使反应速度提高。在例如(±)-10-樟脑磺酸等磺酸系化合物、盐酸水溶液等无机酸的水溶液存在下，在上述有机溶剂中进行。

具体地，可举出以下方法：(α)将1,1-二取代肼化合物溶解在上述有机溶剂中，在其中添加化合物(V)以及磺酸系化合物或无机酸的水溶液、搅拌全部内容物的方法；(β)将化合物(V)溶解在上述有机溶剂中，在其中添加1,1-二取代肼化合物以及磺酸系化合物或无机酸的水溶液、搅拌全部内容物的方法；(γ)将1,1-二取代肼化合物和化合物(V)溶解在上述有机溶剂中，在其中添加磺酸系化合物或无机酸的水溶液、搅拌全部内容物的方法；(δ)在实施使化合物(V)生成的反应后，直接在反应液中添加1,1-二取代肼化合物以及磺酸系化合物或无机酸的水溶液，搅拌全部内容物的方法等，优选(γ)、(δ)的方法，更优选(δ)的方法。

在(γ)的方法中，可以在上述有机溶液中同时添加1,1-二取代肼化合物和化合物(V)，也可以在1,1-二取代肼化合物的溶液中添加化合物(V)，还可以在化合物(V)的有机溶液中添加1,1-二取代肼化合物，优选在有机溶液中同时添加1,1-二取代肼化合物和化合物(V)。

此外，1,1-二取代肼化合物可以直接添加，也可以添加使1,1-二取代肼化合物溶解在上述有机溶剂中的溶液。

此外，化合物(V)可以直接添加，也可以添加使化合物(V)溶解在上述有机溶剂中的溶液。

在(δ)的方法中，可以在反应液中以固体的形式直接加入1,1-二取代肼化合物，也可以使其溶解在上述有机溶剂后加入，优选以固体的形式直接加入。

进而，在任一方法中，磺酸系化合物均可以添加固体状态的磺酸系化合物，也均可以添加使磺酸系化合物溶解(悬浊)在混合溶剂中的溶液(悬浊液)。

而且，在任一方法中，1,1-二取代肼化合物、化合物(V)、以及磺酸系化合物或无机酸的水溶液均可以根据需要适当滴加来加入。

反应结束后，能够通过进行有机合成化学中通常的后处理操作来分离目标物。在本发明中，例如将反应液投入水中，用乙酸乙酯等有机溶剂进行萃取，用无水硫酸钠等干燥有机层、滤出硫酸钠等，从滤液中减压蒸馏除去有机溶剂，得到固体，利用柱色谱纯化得到的固体，由此能够容易地以高收率得到高纯度的目标物。此外，将反应液投入水中，用乙酸乙酯等有机溶剂进行萃取，冷却该有机层、或者加入不良溶剂，由此使目标物析出，通过这一方法，也能够更简便地以高收率得到高纯度的目标物。

作为目标的聚合性化合物的结构能够通过NMR谱、IR谱、质谱等测定、元素分析等来进行鉴定。

通过本发明的聚合性化合物的制造方法，能够以容易获得的肼基化合物(I)作为起始原料，使用廉价的试剂，以高反应选择性、高收率、安全地制造作为目标的聚合性化合物。

通过本发明的聚合性化合物的制造方法制造的聚合性化合物能够在例如制备构成光学膜等的高分子时有利地使用。

<光学膜>

光学膜包含具有光学功能的层。光学功能是指单纯的透射、反射、折射、双折射等。在此，光学膜能够用于光学各向异性体、液晶显示元件用取向膜、滤色片、低通滤波器、光偏振棱镜、各种滤光片等。

实施例

以下，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明。但本发明并不受以下的实施例的任何限制。

(实施例1：化合物1的合成)

<步骤1：中间体A的合成>

[化学式48]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将500.5g(2.69mol)的1-萘基乙酸加入到1049g的甲苯中。进而，加入349.5g(2.56mol)的6-氯-1-己醇、48.6g(0.26mol)的对甲苯磺酸一水合物，制备溶液。使用Dean-Stark装置加热制备的溶液，一边将生成的水排出反应体系外一边进行2小时的共沸脱水(内温约95℃)。反应结束后，在冷却至25℃的反应液中加入742g的5.8质量％的碳酸氢钠水溶液，进行分液，并进行清洗。分液后，进一步用500g的水清洗有机层。清洗后，在有机层中加入7g的过滤助剂(商品名：Rokahelp#479，三井金属矿业公司制)，在室温下搅拌30分钟，进行过滤，除去过滤助剂。用旋转蒸发仪除去有机层的溶剂，得到755g的包含中间体A的淡棕色油。通过利用高效液相色谱的定量可知，该包含中间体A的淡棕色油包含93.0质量％的中间体A。不进行该淡棕色油的提纯，直接用于接下来的反应(步骤2：化合物1的合成)。

<步骤2：化合物1的合成>

[化学式49]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中投入59.52g(中间体A的净量为55.35g(0.182mol))的在步骤1合成的包含中间体A的淡棕色油和235g的N-甲基-2-吡咯烷酮，制成均匀的溶液。在该均匀的溶液中加入25.0g(0.151mol)的2-肼基苯并噻唑。接下来，加入48.18g(0.227mol)的磷酸三钾，在100℃搅拌全部内容物3小时。通过利用高效液相色谱的定量可知，在该阶段中少量包含下述的酰肼化合物A。反应结束后，在降温至60℃的反应液中加入312.5g的乙酸乙酯后，维持60℃，进行过滤。将作为滤液的有机层缓缓滴加至250g的0.5mol/L的柠檬酸水溶液(pH：1.9)，在内温60℃搅拌30分钟后，抽出水层。此时的pH为6.8。进而，在有机层中加入275g的9.1质量％的氯化钠水溶液，在内温60℃搅拌30分钟后，静置30分钟，抽出水层。

接下来，在有机层中加入262.5g的4.76质量％的碳酸氢钠水溶液，在内温60℃搅拌30分钟后，静置30分钟，抽出水层。进而，在有机层中加入250g的水，在内温60℃搅拌30分钟后，静置30分钟，抽出水层。将得到的有机层缓缓冷却至0℃，在0℃搅拌30分钟。通过过滤取得生成的固体。其后，在取得的固体中加入150g的乙酸乙酯，加热至60℃，制成均匀溶液，搅拌30分钟。其后，将乙酸乙酯溶液缓缓冷却至0℃，在0℃搅拌1小时。通过过滤取得生成的固体，使其减压干燥，由此得到36.9g的作为白色固体的化合物1。收率为56.4摩尔％。通过利用高效液相色谱的定量可知，在该阶段中不包含下述的酰肼化合物A。

[化学式50]

(实施例2：化合物1的合成)

<步骤1：中间体A的合成>

[化学式51]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将500.5g(2.69mol)的1-萘基乙酸加入到1049g的甲苯中。进而，加入349.5g(2.56mol)的6-氯-1-己醇、48.6g(0.26mol)的对甲苯磺酸一水合物，制备溶液。使用Dean-Stark装置加热制备的溶液，一边将生成的水排出反应体系外一边进行2小时的共沸脱水(内温约95℃)。反应结束后，在冷却至25℃的反应液中加入742g的5.8质量％的碳酸氢钠水溶液，进行分液，进行清洗。分液后，进一步用500g的水清洗有机层。清洗后，在有机层中加入7g的过滤助剂(商品名：Rokahelp#479，三井金属矿业公司制)，在室温下搅拌30分钟，进行过滤，除去过滤助剂。用旋转蒸发仪除去有机层的溶剂，得到755g的包含中间体A的淡棕色油。通过利用高效液相色谱的定量可知，该包含中间体A的淡棕色油包含93.0质量％的中间体A。减压蒸馏该淡棕色油，得到508g的作为淡黄色油的中间体A。收率为65.1摩尔％。

<<步骤2：化合物1的合成>>

[化学式52]

在实施例1的步骤2中，使用55.35g(0.182mol)的在实施例2的步骤1中合成的作为淡黄色油的中间体A代替使用59.52g(中间体A的净量为55.35g(0.182mol))的包含中间体A的淡棕色油，除此以外，进行与实施例1的步骤2同样的操作，得到42.0g的作为白色固体的化合物1。收率为64.2摩尔％。

(比较例1：化合物1的合成)

[化学式53]

在实施例1的步骤2中，使用15.45g(0.227mol)的乙醇钠代替使用48.18g(0.227mol)的磷酸三钾，并且，在实施例1的步骤2中，将反应温度从100℃变更至60℃，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到23.27g的包含化合物1的淡黄色固体。用高效液相色谱对得到的淡黄色固体进行定量，结果可知，包含12.24g的化合物1。化合物1的收率为18.7摩尔％。通过利用高效液相色谱的定量可知，除了包含化合物1以外，主要包含2种杂质(下述的含羟基化合物A和酰肼化合物A)。

[化学式54]

[化学式55]

(比较例2：化合物1的合成)

在实施例1的步骤2中，使用12.73g(0.227mol)的氢氧化钾代替使用48.18g(0.227mol)的磷酸三钾，并且，在实施例1的步骤2中，将反应温度从100℃变更至60℃，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到35.31g的包含化合物1的淡黄色固体。用高效液相色谱对得到的淡黄色固体进行定量，结果可知，包含16.96g的化合物1。化合物1的收率为25.9摩尔％。通过利用高效液相色谱的定量可知，除了包含化合物1以外，主要包含2种杂质(下述的含羟基化合物A和酰肼化合物A)。

[化学式56]

[化学式57]

(实施例3：聚合性化合物1的合成)

[化学式58]

<步骤1：中间体B的合成>

[化学式59]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将83.05g(0.40mol)的反式-1,4-环己烷二羧酸二氯化物加入到600g的环戊基甲基醚中，在冰浴下冷却至5℃。在该溶液中加入100g(0.38mol)的4-(6-(丙烯酰氧基)已氧基)苯酚(DKSH公司制)、1.67g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和230g的四氢呋喃(THF)。在强搅拌下缓缓地向上述得到的溶液中滴加40.2g(0.40mol)的三乙胺。滴加结束后，在5℃反应1小时。反应结束后，加入250g的水，然后加热至50℃搅拌4小时。其后，抽出水层，在得到的有机层中加入416g的1mol/L浓度的乙酸/乙酸钠缓冲水溶液，搅拌30分钟后，抽出水层。进而，用250g的水清洗有机层，收集得到的有机层，用无水硫酸钠使其干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂后，利用硅胶柱色谱(THF∶甲苯＝1∶9(体积比))对得到的残留物进行纯化，得到75g的作为白色固体的中间体B。收率为47.4摩尔％。中间体B的结构用¹H-NMR鉴定。¹H-NMR谱数据如下所示。

¹H-NMR(500MHz，DMSO-d₆，TMS，δppm)：12.12(s，1H)、6.99(d，2H，J＝9.0Hz)、6.92(d，2H，J＝9.0Hz)、6.32(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.17(dd，1H，J＝10.0Hz，17.5Hz)、5.93(dd，1H，J＝1.5Hz，10.0Hz)、4.11(t，2H，J＝6.5Hz)、3.94(t，2H，J＝6.5Hz)、2.48-2.56(m，1H)、2.18-2.26(m，1H)、2.04-2.10(m，2H)、1.93-2.00(m，2H)、1.59-1.75(m，4H)、1.35-1.52(m，8H)。

<步骤2：中间体C的合成>

[化学式60]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将10.00g(23.90mmol)的在上述步骤1中合成的中间体B、1.32g(9.56mmol)的2，5-二羟基苯甲醛和234mg(1.92mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶加入到80mL的氯仿中。在室温下，缓缓滴加3.2g(25.36mmol)的N，N′-二异丙基碳二亚胺。滴加结束后，在23℃搅拌3小时。反应结束后，直接利用硅胶柱色谱(从仅氯仿到氯仿∶THF＝9∶1(体积比)的梯度)对反应液进行提纯，得到6.80g的作为白色固体的中间体C。收率为75.7摩尔％。中间体C的结构用¹H-NMR鉴定。¹H-NMR谱数据如下所示。

¹H-NMR(500MHz，DMSO-d₆，TMS，δppm)：10.02(s，1H)、7.67(d，1H，J＝3.0Hz)、7.55(dd，1H，J＝3.0Hz，8.5Hz)、7.38(d，1H，J＝8.5Hz)、6.99-7.04(m，4H)、6.91-6.96(m，4H)、6.32(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.17(dd，2H，J＝10.0Hz，17.5Hz)、5.93(dd，2H，J＝1.5Hz，10.0Hz)、4.11(t，4H，J＝6.5Hz)、3.95(t，4H，J＝6.5Hz)、2.56-2.81(m，4H)、2.10-2.26(m，8H)、1.50-1.76(m，16H)、1.33-1.49(m，8H)。

<步骤3：聚合性化合物1的合成>

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，使3.6g(8.31mmol)的在上述实施例1中合成的化合物1和6.00g(6.39mmol)的在上述步骤2中合成的中间体C溶解在12.0mL的乙醇和120mL的THF中。在该溶液中加入0.30g(1.28mmol)的(±)-10-樟脑磺酸，在50℃搅拌全部内容物4小时。反应结束后，将反应液投入200mL的蒸馏水中，用200mL的乙酸乙酯萃取2次。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层后，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到黄色固体。用硅胶柱色谱(氯仿∶THF＝95∶5)对该黄色固体进行提纯，得到7.8g的作为黄色固体的聚合性化合物1。收率为90.2摩尔％。目标物(聚合性化合物1)的结构用¹H-NMR鉴定。¹H-NMR谱数据如下所示。

¹H-NMR(500MHz，CDCI₃，TMS，δppm)：7.97(dd，1H，J＝0.5Hz，8.5Hz)、7.80(ddd，1H，J＝0.5Hz，0.5Hz，8.0Hz)、7.73-7.76(m，2H)、7.67-7.71(m，2H)、7.61(s，1H)、7.49(ddd，1H，J＝1.0Hz，6.5Hz，8.5Hz)、7.42(ddd，1H，J＝1.5Hz，7.0Hz，7.0Hz)、7.33-7.39(m，3H)、7.18(ddd，1H，J＝1.0Hz，7.5Hz，8.0Hz)、7.10-7.14(m，2H)、6.95-7.01(m，4H)、6.85-6.90(m，4H)、6.405(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.402(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.127(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、6.124(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.822(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、5.819(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.16-4.22(m，6H)、4.08(t，2H，J＝6.5Hz)、4.03(s，2H)、3.95(t，2H，J＝6.5Hz)、3.93(t，2H，J＝6.5Hz)、2.56-2.67(m，4H)、2.28-2.36(m，8H)、1.59-1.83(m，20H)、1.42-1.56(m，8H)、1.24-1.36(m，4H)。

可知，在包含至少1种非质子性极性溶剂的有机溶剂中，使式(I)所表示的肼基化合物在规定的磷酸系化合物的存在下与式(III)：R-Hal所表示的化合物反应的实施例1和2的1，1-二取代肼化合物的制造方法(收率：56.4摩尔％～64.2摩尔％)与没有使用规定的磷酸系化合物的比较例1和2的1，1-二取代肼化合物的制造方法(收率：18.7摩尔％～25.9摩尔％)进行比较，能够高效地制造作为目标产物的1，1-二取代肼化合物。

(实施例4：化合物2的合成)

[化学式61]

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将100g(0.605mol)的2-肼基苯并噻唑加入到750g的N,N-二甲基甲酰胺中。接下来，加入119.9g(0.726mol)的1-溴己烷。在该溶液中加入192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，在100℃搅拌全部内容物3小时。通过利用高效液相色谱的定量可知，在该阶段少量包含下述的被1,2取代的化合物B。反应结束后，在降温至60℃的反应液中加入750g的甲苯、750g的水后，维持在60℃搅拌15分钟。当静置反应液时，分离为三层。抽出下层的两层。在得到的甲苯层中加入430g的10质量％的氯化钠水溶液，维持在60℃搅拌15分钟。对水层进行分液后，在减压下对得到的有机层进行浓缩，抽出560g的甲苯。将浓缩后的有机层加热至60℃，加入500g的水，一边进行强搅拌一边缓缓冷却。到达0℃后，保持该温度强搅拌1小时。过滤该浆料溶液。使用500g的冷却至5℃以下的水/甲醇＝1/4(质量比)的混合溶液喷洗得到的湿固体，进行清洗。用真空干燥机使得到的湿固体减压干燥，由此得到132.8g的作为白色固体的化合物2。收率为88摩尔％。通过利用高效液相色谱的定量可知，在该阶段不包含下述的被1,2取代的化合物B。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式62]

…被1,2取代的化合物B

(实施例5：化合物3的合成)

[化学式63]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为117.6g(0.726mol)的5-溴戊腈，除此以外，与实施例4同样地进行，得到126.7g的作为白色固体的化合物3。收率为85摩尔％。

在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物C，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物C。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式64]

…被1,2取代的化合物C

(实施例6：化合物4的合成)

[化学式65]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为99.2g(0.726mol)的丁基-2-氯乙基醚，除此以外，与实施例4同样地进行，得到139.7g的作为白色固体的化合物4。收率为87摩尔％。

在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物D，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物D。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式66]

…被1,2取代的化合物D

(实施例7：化合物5的合成)

[化学式67]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为98.01g(0.726mol)的4-溴-1-丁烯，除此以外，与实施例4同样地进行，得到115.4g的作为白色固体的化合物5。收率为87摩尔％。

在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物E，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物E。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式68]

…被1,2取代的化合物E

(实施例8：化合物6的合成)

[化学式69]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为96.55g(0.726mol)的1-溴-2-丁炔，除此以外，与实施例4同样地进行，得到107.0g的作为白色固体的化合物6。收率为87摩尔％。

在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物F，但在取得最终的白色固体的阶段中，可知不包含下述的被1,2取代的化合物F。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式70]

…被1,2取代的化合物F

(实施例9：化合物7的合成)

[化学式71]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为132.9g(0.726mol)的1-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)乙烷，除此以外，与实施例4同样地进行，得到134.2g的作为白色固体的化合物7。收率为83摩尔％。在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物G，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物G。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式72]

…被1,2取代的化合物G

(实施例10：化合物8的合成)

[化学式73]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为90.4g(0.726mol)的乙二醇单-2-氯乙基醚，除此以外，与实施例4同样地进行，得到127.2g的作为白色固体的化合物8。收率为83摩尔％。在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物H，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物H。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式74]

…被1,2取代的化合物H

(实施例11：化合物9的合成)

[化学式75]

在上述实施例4中，将119.9g(0.726mol)的1-溴己烷变更为99.2g(0.726mol)的6-氯-1-己醇，除此以外，与实施例4同样地进行，得到134.9g的作为白色固体的化合物9。收率为84摩尔％。在100℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含下述的被1,2取代的化合物I，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含下述的被1,2取代的化合物I。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

[化学式76]

…被1,2取代的化合物I

(比较例3：化合物2的合成)

[化学式77]

在上述实施例4中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例4同样的操作，得到120.7g的作为白色固体的化合物2。收率为80摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物B，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物B。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例4：化合物3的合成)

[化学式78]

在上述实施例5中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例5同样的操作，得到119.2g的作为白色固体的化合物3。收率为80摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物C，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物C。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例5：化合物4的合成)

[化学式79]

在上述实施例6中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例6同样的操作，得到126.8g的作为白色固体的化合物4。收率为79摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物D，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物D。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例6：化合物5的合成)

[化学式80]

在上述实施例7中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例7同样的操作，得到107.5g的作为白色固体的化合物5。收率为81摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物E，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物E。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例7：化合物6的合成)

[化学式81]

在上述实施例8中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例8同样的操作，得到99.6g的作为白色固体的化合物6。收率为81摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物F，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物F。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例8：化合物7的合成)

[化学式82]

在上述实施例9中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例9同样的操作，得到110.0g的作为白色固体的化合物7。收率为68摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物G，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物G。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例9：化合物8的合成)

[化学式83]

在上述实施例10中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例10同样的操作，得到101.2g的作为白色固体的化合物8。收率为66摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物H，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物H。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(比较例10：化合物9的合成)

[化学式84]

在上述实施例11中，使用61.79g(0.908mol)的乙醇钠代替192.72g(0.908mol)的磷酸三钾，并且将反应温度从100℃变更为80℃，除此以外，进行与实施例11同样的操作，得到96.3g的作为白色固体的化合物9。收率为60摩尔％。在80℃搅拌全部内容物3小时的阶段，通过利用高效液相色谱的定量可知，少量包含上述的被1,2取代的化合物I，但在取得最终的白色固体的阶段，可知不包含上述的被1,2取代的化合物I。利用高效液相色谱测定的纯度为99％以上。

(实施例12：聚合性化合物2的合成)

[化合物85]

<步骤1：中间体D的合成>

[化学式86]

用国际公开第17/150622号所记载的方法进行合成。

<步骤2：中间体E的合成>

[化学式87]

应用国际公开第16/159193号所记载的方法，如下所述地进行合成。

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入83.05g(0.397mol)的反式-1,4-环己烷二羧酸二氯化物、600g的环戊基甲基醚和230g的四氢呋喃。向其中加入100.0g(0.378mol)的在上述步骤1中合成的中间体D，将反应器浸入冰浴中，使反应液内温为0℃。接下来，一边将反应液内温保持在10℃以下一边历经30分钟缓慢滴加40.20g(0.397mol)的三乙胺。滴加结束后，进一步在10℃以下搅拌全部内容物1小时。在得到的反应液中加入250g的蒸馏水，在50℃清洗2小时后，抽出水层。加入250g的新蒸馏水，在50℃进一步清洗2小时。该操作合计进行3次。进一步使用416g的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH：5.5)将有机层在40℃清洗30分钟后，抽出缓冲溶液。使用416g的新的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH：5.5)将有机层在40℃进行30分钟清洗后，抽出缓冲溶液。该操作合计进行5次。

进而，在得到的有机层中加入250g的蒸馏水，在40℃清洗30分钟。一边对抽出水层所得到的有机层进行搅拌一边缓缓冷却至0℃，在0℃搅拌1小时后，滤出析出的固体。历经1小时在滤液中滴加1400g的正己烷。

其后，在0℃搅拌1小时，使固体析出，滤取析出的固体。用正己烷清洗过滤物后，使其真空干燥，得到105.7g的白色固体。用HPLC对得到的结晶进行分析，通过校准曲线进行中间体E的定量，结果可知，以91.3质量％包含作为目标物的中间体E。

<步骤3：聚合性化合物2的合成>

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入32.86g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物、300g的氯仿和10.5g(143.4mmol)的N,N-二甲基甲酰胺，冷却至10℃以下。一边将反应温度保持在10℃以下一边向其中滴加9.81g(82.44mmol)的亚硫酰氯。滴加结束后，将反应液恢复为25℃，搅拌1小时。反应结束后，用蒸发器抽出225g的氯仿，进行浓缩，合成氯仿溶液形式的中间体E的酰氯。

在氮气流中，在另外准备的具有温度计的3口反应器内使4.5g(32.58mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和19.78g(195.5mmol)的三乙胺溶解在150g的氯仿中，将得到的溶液冷却至10℃以下。一边将反应温度保持在10℃以下一边将先前合成的中间体E的酰氯的氯仿溶液的全部量缓慢滴加至该溶液中。滴加结束后，进一步在5～10℃搅拌全部内容物1小时。反应结束后，一边将温度保持在10℃以下一边在反应液中加入120g的1.0当量的盐酸水溶液。其后，在10℃以下搅拌30分钟，进行反应。反应结束后，加入10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2和0.3g的2,6-二叔丁基对甲酚。其后，将反应液加热至40℃，进行4小时反应。

反应结束后，抽出水层。进一步在有机层中投入105g的蒸馏水，在40℃搅拌有机层30分钟，进行清洗。抽出水层后，将有机层冷却至25℃，加入1.5g的Rokahelp#479，搅拌30分钟。其后，用铺有1g的Rokahelp#479的桐山漏斗进行过滤，除去Rokahelp#479。用旋转蒸发仪从得到的有机层中抽出180g的氯仿，进行浓缩。历经1小时在得到的有机层中加入210g的己烷，使固体析出，通过过滤得到淡黄色固体。在25℃使得到的淡黄色固体溶解在120g的四氢呋喃中，加入1.5g的Rokahelp#479，搅拌30分钟。其后，用铺有1g的Rokahelp#479的桐山漏斗进行过滤，除去Rokahelp#479。在15℃向得到的有机层缓慢滴加165g的甲醇，使固体析出，进行过滤，得到固体。用真空干燥机对得到的固体进行干燥，得到34.3g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。收率为90摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例13：聚合性化合物3的合成)

[化学式88]

<步骤1：聚合性化合物3的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为10.44g(42.4mmol)的在上述实施例5中合成的化合物3，除此以外，与实施例12同样地进行，得到33.5g的作为淡黄色固体的聚合性化合物3。收率为88摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例14：聚合性化合物4的合成)

[化学式89]

<步骤1：聚合性化合物4的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为11.25g(42.4mmol)的在上述实施例6中合成的化合物4，除此以外，与实施例12同样地进行，得到34.4g的作为淡黄色固体的聚合性化合物4。收率为89摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例15：聚合性化合物5的合成)

[化学式90]

<步骤1：聚合性化合物5的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为9.30g(42.4mmol)的在上述实施例7中合成的化合物5，除此以外，与实施例12同样地进行，得到31.6g的作为淡黄色固体的聚合性化合物5。收率为85摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例16：聚合性化合物6的合成)

[化学式91]

<步骤1：聚合性化合物6的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为8.62g(42.4mmol)的在上述实施例8中合成的化合物6，除此以外，与实施例12同样地进行，得到30.4g的作为淡黄色固体的聚合性化合物6。收率为83摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例17：聚合性化合物7的合成)

[化学式92]

<步骤1：聚合性化合物7的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为11.34g(42.4mmol)的在上述实施例9中合成的化合物7，除此以外，与实施例12同样地进行，得到34.1g的作为淡黄色固体的聚合性化合物7。收率为88摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例18：聚合性化合物8的合成)

[化学式93]

<步骤1：聚合性化合物8的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为10.74g(42.4mmol)的在上述实施例10中合成的化合物8，除此以外，与实施例12同样地进行，得到33.3g的作为淡黄色固体的聚合性化合物8。收率为87摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例19：聚合性化合物9的合成)

[化学式94]

<步骤1：聚合性化合物9的合成>

在上述实施例12的步骤3中，将10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2变更为11.25g(42.4mmol)的在上述实施例11中合成的化合物9，除此以外，与实施例12同样地进行，得到34.0g的作为淡黄色固体的聚合性化合物9。收率为88摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例20：聚合性化合物1的合成)

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物、100g的氯仿和3.49g的二甲基甲酰胺(DMF)，冷却至10℃以下。将反应温度控制为10℃以下，向其中滴加3.27g(27.48mmol)的亚硫酰氯。滴加结束后，将反应液恢复为25℃，搅拌1小时。反应结束后，用蒸发器浓缩至反应液的量成为四分之一。其后，加入25g的氯仿，得到中间体E的酰氯的氯仿溶液。在氮气流中，在另外的具有温度计的3口反应器中，使1.50g(10.86mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和6.98g(65.17mmol)的作为碱的2,6-二甲基吡啶溶解在50g的氯仿中，冷却至10℃以下。一边将反应液内温保持在10℃以下一边将先前合成的中间体E的酰氯的氯仿溶液缓慢滴加至该溶液中。滴加结束后，一边将反应液保持在10℃以下一边进一步进行1小时反应。其后，进一步加入40g的1.0当量的盐酸水溶液，在10℃以下搅拌30分钟，进行反应。

反应结束后，进一步在10℃以下直接向得到的反应液添加6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1。其后，将反应液加热至40℃，进行4小时反应。反应结束后，将反应液冷却至25℃，进行分液操作。在得到的有机层中加入0.50g的Rokahelp#479(三井金属矿业公司制)，搅拌30分钟后，滤出Rokahelp#479。接下来，用蒸发器从得到的反应液中抽出总质量的约80％，进行浓缩。在该溶液中加入20g的THF后，搅拌1小时。接下来，在该溶液中滴加80g的正己烷后，冷却至0℃，使结晶析出。其后，通过过滤滤取析出的结晶。在得到的结晶中加入108g的THF、1.8g的Rokahelp#479和100mg的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，搅拌30分钟后，滤出Rokahelp#479。接下来，用蒸发器从得到的反应液中蒸馏除去36g的THF。

在得到的溶液中滴加117g的甲醇后，冷却至0℃，使结晶析出。

其后，通过过滤滤取析出的结晶。用甲醇清洗过滤物后，使其真空干燥，得到13.5g的聚合性化合物1。分离收率为91.8摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例21：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例20中，用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例20同样的操作，得到11.6g的聚合性化合物2。分离收率为91.3摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例22：聚合性化合物1的合成)

<步骤1：混合物A的合成>

[化学式95]

应用国际公开第16/159193号所记载的方法，如下所述地进行合成。

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入83.05g(0.397mol)的反式-1,4-环己烷二羧酸二氯化物、600g的环戊基甲基醚和230g的四氢呋喃。向其中加入100.0g(0.378mol)的在实施例12的步骤1中合成的中间体D，将反应器浸入冰浴中，使反应液内温为0℃。接下来，一边将反应液内温保持在10℃以下一边历经30分钟缓慢滴加40.20g(0.397mol)的三乙胺。滴加结束后，进一步在10℃以下搅拌全部内容物1小时。在得到的反应液中加入250g的蒸馏水，在50℃清洗2小时后，抽出水层。加入250g的新蒸馏水，在50℃进一步清洗2小时。该操作合计进行3次。进一步使用416g的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH：5.5)将有机层在40℃清洗30分钟后，抽出缓冲溶液。使用416g的新的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH：5.5)将有机层在40℃清洗30分钟后，抽出缓冲溶液。该操作合计进行5次。进而，在得到的有机层中加入250g的蒸馏水，在40℃清洗30分钟后，抽出水层。在40℃向得到的有机层历经1小时滴加1300g的正己烷。其后，冷却至0℃，进一步搅拌1小时，使固体析出，滤取析出的固体。用正己烷清洗过滤物后，使其真空干燥，得到142.0g的白色固体。用HPLC对得到的结晶进行分析，通过校准曲线进行中间体E的定量，结果可知，其以68.5质量％包含中间体E。

<步骤2：聚合性化合物1的合成>

在上述实施例20中，用14.6g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述步骤1中合成的混合物A代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，除此以外，进行与实施例20同样的操作，得到13.35g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为90.7摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例23：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例20中，用14.6g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的混合物A代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例20同样的操作，得到11.5g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。收率为90.5摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例24：聚合性化合物2的合成)

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入32.86g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物、300g的氯仿和10.5g(143.4mmol)的N,N-二甲基甲酰胺，冷却至10℃以下。一边将反应温度保持为10℃以下一边向其中滴加9.81g(82.44mmol)的亚硫酰氯。滴加结束后，将反应液恢复为25℃，搅拌1小时。反应结束后，用蒸发器抽出225g的氯仿，进行浓缩。其后，加入75g的新的氯仿，得到中间体E的酰氯的氯仿溶液。

在氮气流中，在另外准备的具有温度计的3口反应器内使4.5g(32.58mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和19.78g(195.5mmol)的三乙胺溶解在150g的氯仿中，将得到的溶液冷却至10℃以下。一边将反应温度保持在10℃以下一边将先前合成的中间体E的酰氯的氯仿溶液的全部量缓慢滴加至该溶液中。滴加结束后，进一步在5～10℃搅拌全部内容物1小时。反应结束后，一边保持在10℃以下一边在反应液中加入120g的1.0当量的盐酸水溶液。其后，在10℃以下搅拌30分钟，进行反应。反应结束后，加入10.58g(42.4mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2和0.3g的2,6-二叔丁基对甲酚。其后，将反应液加热至40℃，进行4小时反应。

反应结束后，抽出水层。进一步在有机层中投入105g的蒸馏水，在40℃搅拌有机层30分钟，进行清洗。抽出水层后，将有机层冷却至25℃，加入1.5g的Rokahelp#479，搅拌30分钟。其后，用铺有1g的Rokahelp#479的桐山漏斗进行过滤，除去Rokahelp#479。用旋转蒸发仪从得到的有机层中抽出180g的氯仿，进行浓缩。在得到的有机层中历经1小时加入210g的己烷，使固体析出，通过过滤从而得到淡黄色固体。在25℃使得到的淡黄色固体溶解在120g的四氢呋喃中，加入1.5g的Rokahelp#479，搅拌30分钟。其后，用铺有1g的Rokahelp#479的桐山漏斗进行过滤，除去Rokahelp#479。在15℃向得到的有机层缓慢滴加165g的甲醇，使固体析出，进行过滤，得到固体。用真空干燥机对得到的固体进行干燥，得到34.3g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。收率为90摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例25：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例24中，将32.86g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物变更为43.8g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的混合物A，除此以外，进行与实施例24同样的操作，得到34.5g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。收率为90.5摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例26：聚合性化合物2的合成)

<步骤1：中间体E的合成>

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入83.05g(0.397mol)的反式-1,4-环己烷二羧酸二氯化物和830g的环戊基甲基醚(CPME)。向其中加入100g(0.378mol)的在上述实施例12的步骤1中合成的中间体D、1.67g的2,6-二叔丁基对甲酚，将反应器浸入冰浴中，使反应液内温为0℃。接下来，一边将反应液内温保持在10℃以下一边历经20分钟缓慢滴加40.2g(0.397mol)的三乙胺。滴加结束后，直接保持10℃以下进一步搅拌1小时。在得到的反应液中加入250g的蒸馏水，在50℃清洗2小时。进行分液，抽出水层后，重新加入250g的蒸馏水，在50℃清洗2小时。该操作合计实施3次。将得到的有机层冷却至40℃后，加入200g的甲醇，缓缓冷却至0℃，缓慢搅拌1小时，由此使固体析出。通过过滤除去析出的固体，得到滤液。用100g的另外准备的冷却至0℃的甲醇清洗过滤器中的过滤物，将通过该清洗而得到的清洗液与之前的滤液合并。进一步使用416g的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH5.5)在40℃对与该清洗液合并的滤液进行30分钟搅拌，进行清洗。清洗后，进行分液，抽出水层后，重新加入416g的浓度1mol/升的由乙酸和乙酸钠形成的缓冲溶液(pH5.5)，在40℃搅拌30分钟。该操作合计实施5次，进行分液，抽出水层，在得到的有机层(油层)中加入250g的蒸馏水，在40℃清洗30分钟。该操作合计实施2次，进行分液，在得到的有机层(油层)中加入1200g的正己烷，缓缓冷却至0℃，由此使固体析出，滤取析出的固体。用正己烷清洗过滤物后，使其真空干燥，得到98.55g的作为中间体的白色固体。用高速液相色谱对得到的白色固体进行定量，结果白色固体中的中间体E的含量为92.6质量％。中间体E的收率以化合物D基准计为57.7摩尔％。

<步骤2：聚合性化合物2的合成>

在上述实施例24中，将32.86g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物变更为32.40g(中间体E的净量为30g(71.7mmol))的在上述步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物，除此以外，与实施例24同样地进行，得到34.6g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。收率为90.7摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例27：聚合性化合物1的合成)

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物、100g的氯仿和3.49g的二甲基甲酰胺(DMF)，冷却至10℃以下。将反应温度控制为10℃以下，向其中滴加3.27g(27.48mmol)的亚硫酰氯。滴加结束后，将反应液恢复为25℃，搅拌1小时。反应结束后，用蒸发器抽出75g的氯仿，进行浓缩。其后，加入25g的新的氯仿，得到中间体E的酰氯的氯仿溶液。在氮气流中，在另外的具有温度计的3口反应器中，使1.50g(10.86mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和6.98g(65.17mmol)的作为碱的2,6-二甲基吡啶溶解在50g的氯仿中，冷却至10℃以下。一边将反应液内温保持在10℃以下一边将之前合成的中间体E的酰氯的氯仿溶液缓慢滴加至该溶液中。滴加结束后，一边将反应液保持在10℃以下一边进一步进行1小时反应。其后，进一步加入40g的1.0当量的盐酸水溶液，在10℃以下搅拌30分钟，进行反应。

反应结束后，进一步保持10℃以下，在得到的反应液中添加6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1。其后，将反应液加热至40℃，进行4小时反应。反应结束后，将反应液冷却至25℃，进行分液操作。在得到的有机层中加入0.50g的Rokahelp#479(三井金属矿业公司制)，搅拌30分钟后，滤出Rokahelp#479。接下来，用蒸发器从得到的反应液中抽出60g的氯仿，进行浓缩。在该溶液中加入20g的THF后，搅拌1小时。接下来，在该溶液中滴加80g的正己烷后，冷却至0℃，使结晶析出。其后，通过过滤滤取析出的结晶。在得到的结晶中加入108g的THF、1.8g的Rokahelp#479和100mg的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，搅拌30分钟后，滤出Rokahelp#479。接下来，用蒸发器从得到的反应液中蒸馏除去36g的THF。在得到的溶液中滴加117g的甲醇后，冷却至0℃，使结晶析出。其后，通过过滤滤取析出的结晶。用甲醇清洗过滤物后，使其真空干燥，得到13.5g的聚合性化合物1。分离收率为91.8摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例28：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例27中，用10.80g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例26的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例27同样的操作，得到11.47g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。分离收率为90.2摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例29：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例27中，用14.6g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的混合物A代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，且将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)改变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.98g(65.17mmol)的作为碱的二甲基吡啶，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2来代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例27同样的操作，得到11.57g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。分离收率为91.0摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例30：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例27中，将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.98g(65.17mmol)的作为碱的二甲基吡啶，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例27同样的操作，得到11.63g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。分离收率为91.5摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例31：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例27中，用10.80g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例26的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，且将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)改变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.98g(65.17mmol)的作为碱的二甲基吡啶，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2来代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例27同样的操作，得到11.69g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。分离收率为92.0摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例32：聚合性化合物1的合成)

在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A、100g的氯仿和3.49g的二甲基甲酰胺(DMF)，冷却至10℃以下。将反应温度控制为10℃以下，向其中滴加3.27g(27.48mmol)的亚硫酰氯。滴加结束后，将反应液恢复为25℃，搅拌1小时。反应结束后，用蒸发器抽出75g的氯仿，进行浓缩。其后，加入25g的氯仿，得到中间体E的酰氯的氯仿溶液。在氮气流中，在另外的具有温度计的3口反应器中，使1.50g(10.86mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺溶解在50g的氯仿中，冷却至10℃以下。一边将反应液内温保持在10℃以下一边将先前合成的中间体E的酰氯的氯仿溶液缓慢滴加至该溶液中。滴加结束后，一边将反应液保持在10℃以下一边进一步进行1小时反应。其后，进一步加入40g的1.0当量的盐酸水溶液，在10℃以下搅拌30分钟，进行反应。

反应结束后，进一步保持10℃以下，在得到的反应液中添加6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1。其后，将反应液加热至40℃，进行5小时反应。反应结束后，将反应液冷却至25℃，进行分液操作。在得到的有机层中加入0.50g的Rokahelp#479(三井金属矿业公司制)，搅拌30分钟后，滤出Rokahelp#479。用5g的氯仿清洗滤出的Rokahelp#479，与之前得到的滤液合并，得到有机层。

在氮气流中，在25℃向另外的具有温度计的3口反应器加入200g的甲醇。在25℃历经30分钟将之前得到的有机层缓慢滴加到该甲醇中。滴加结束后，直接搅拌30分钟。其后，过滤析出的固体，得到固体。用真空干燥机对得到的固体进行干燥，得到13.49g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。收率为91.7摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例33：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，用10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.53g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为92.0摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例34：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，用10.80g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例26的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.55g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为92.1摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例35：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，用10.80g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例26的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，且用6.98g(65.17mmol)的作为碱的2,6-二甲基吡啶代替6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.65g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为92.8摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例36：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的2,6-二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶代替6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.58g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为92.3摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例37：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，用10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，且将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的2,6-二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.64g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为92.7摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例38：聚合性化合物1的合成)

在上述实施例32中，用10.80g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例26的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物来代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的2,6-二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺，除此以外，进行与实施例32同样的操作，得到13.75g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为93.5摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例39：聚合性化合物1的合成)

<步骤1：中间体E的合成>

在上述实施例26的步骤1中，用1200g的正庚烷代替1200g的正己烷，且将用正庚烷清洗过滤物代替为用正己烷清洗过滤物，除此以外，进行与实施例26的步骤1同样的操作，得到97.95g的作为中间体的白色固体。用高速液相色谱对得到的白色固体进行定量，结果白色固体中的中间体E的含量为92.9质量％。中间体E的收率以化合物D基准计，为57.5摩尔％。

<步骤2：聚合性化合物1的合成>

在上述实施例32中，用10.76g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物代替14.60g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例22的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物A，且将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的2,6-二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.59g(65.17mmol)的作为碱的三乙胺，除此以外，进行与实施例30同样的操作，得到13.80g的作为淡黄色固体的聚合性化合物1。分离收率为93.8摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。

(实施例40：聚合性化合物2的合成)

在上述实施例27中，用10.76g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在上述实施例39的步骤1中合成的以中间体E为主成分的混合物来代替10.95g(中间体E的净量为10.00g(23.90mmol))的在实施例12的步骤2中合成的以中间体E为主成分的混合物，且将亚硫酰氯的添加量从3.27g(27.48mmol)变为2.93g(24.63mmol)，且并用作为碱的6.98g(65.17mmol)的二甲基吡啶和14.6mg(0.12mmol)的N,N-二甲基-4-氨基吡啶来代替6.98g(65.17mmol)的作为碱的二甲基吡啶，且用3.52g(14.12mmol)的在上述实施例4中合成的化合物2来代替6.12g(14.12mmol)的在上述实施例1的步骤2中合成的化合物1，除此以外，进行与实施例27同样的操作，得到11.72g的作为淡黄色固体的聚合性化合物2。分离收率为92.2摩尔％(2,5-二羟基苯甲醛基准)。