阅读说明：本技术 一种草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法 (Glyphosate adjuvant, glyphosate preparation prepared from glyphosate adjuvant and preparation method of glyphosate preparation ) 是由 刘畅 沈德方 崔琰 潘超 于 2020-05-06 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法。该草甘膦助剂按照重量百分比计,包含以下含量的组分：烷基酰胺丙基甜菜碱15~20%,聚氧乙基甘油醚5~10%,烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵20~30%,烷基糖苷5~10%,其余为水。该草甘膦制剂的组成原料包含草甘膦酸、氢氧化钾、草甘膦助剂和水且各组分含量为：草甘膦酸36.8%,氢氧化钾14.45%,草甘膦助剂10%,水38.75%。本发明的草甘膦助剂加入到草甘膦制剂中,与现有的草甘膦制剂相比,具有很高的稳定性和药效。(The invention discloses a glyphosate adjuvant, a glyphosate preparation prepared from the glyphosate adjuvant and a preparation method of the glyphosate preparation. The glyphosate auxiliary agent comprises the following components in percentage by weight: 15-20% of alkylamidopropyl betaine, 5-10% of polyoxyethylene glyceryl ether, 20-30% of alkylamine polyoxyethylene ether ammonium chloride, 5-10% of alkyl glycoside and the balance of water. The glyphosate preparation comprises the following raw materials of glyphosate acid, potassium hydroxide, glyphosate auxiliary agent and water, and the content of each component is as follows: 36.8 percent of glyphosate acid, 14.45 percent of potassium hydroxide, 10 percent of glyphosate auxiliary agent and 38.75 percent of water. The glyphosate adjuvant is added into a glyphosate preparation, and has higher stability and drug effect compared with the existing glyphosate preparation.)

一种草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法

技术领域

本发明涉及农药助剂技术领域，具体涉及一种草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法。

背景技术

草甘膦(glyphosate)，化学名称为N-(膦羧甲基)甘氨酸，纯品为非挥发性白色固体，比重为0.5，大约在230℃左右熔化，并伴随分解，常温下在水中的溶解度只有1.2g，不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水，不可燃、不***，常温贮存稳定，对中炭钢、镀锌铁皮有腐蚀作用。

草甘膦作为传统灭生性除草剂，在全球被广泛的使用，传统的草甘膦助剂有牛脂胺聚氧乙烯醚类、烷基糖苷类等。东南亚由于独特的气候条件，杂草生长周期很短，草甘膦被大面积的使用，农户在使用草甘膦时倾向于使用当地地表水进行稀释，东南亚地区由于作物种植集中在山区，多数地表水硬度偏大，传统的草甘膦助剂制备的制剂在地表水稀释后，常常出现稀释后浑浊，除草效果大打折扣，甚至会出现草甘膦制剂稀释后有絮状物，导农具喷淋头堵塞的现象。

鉴于上述草甘膦制剂中存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合学理的运用，积极加以研究创新，在不断研究众多草甘膦复配制剂的过程中发现，一种应用在草甘膦制剂中的助剂配方，可以很好的针对高硬度的地表水，使得草甘膦在稀释后具有较好的稳定性并且维持药效的高效性。经过不断的研究、设计，并经反复试作及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。

发明内容

本发明的主要目的在于，克服传统的草甘膦助剂制备的制剂经高硬度的地表水稀释后，常常出现稀释后浑浊，使其除草效果大打折扣，甚至会出现草甘膦制剂稀释后有絮状物，导农具喷淋头堵塞的现象，提供一种草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法。本发明提供了一种应用在草甘膦水剂中的助剂配方，可以很好的针对高硬度的地表水，使得草甘膦在稀释后具有较好的稳定性并且维持药效的高效性。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。

本发明提供了一种草甘膦助剂，按照重量百分比计，所述助剂包含以下含量的组分：烷基酰胺丙基甜菜碱15～20％，聚氧乙基甘油醚5～10％，烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵20～30％，烷基糖苷5～10％，其余为水。

前述的草甘膦助剂，其中，所述烷基酰胺丙基甜菜碱选自十二烷基酰胺丙基甜菜碱或椰油酰胺丙基甜菜碱。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。

本发明提供了一种由上述草甘膦助剂制备的草甘膦制剂，所述的草甘膦制剂的组成原料包含草甘膦酸、氢氧化钾、草甘膦助剂和水。

前述的草甘膦制剂，其中，按照重量百分比计，所述草甘膦制剂各组分含量为：草甘膦酸36.8％，氢氧化钾14.45％，草甘膦助剂10％，水38.75％。

本发明的目的及解决其技术问题还通过采用以下的技术方案来实现。

本发明提供了一种制备如上所述的草甘膦制剂的方法，其中，该方法包括以下步骤：

(1)制备烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵；

(2)将上述得到的烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵与烷基酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙基甘油醚、烷基糖苷和水加入反应釜中混合反应至物料均匀，得草甘膦助剂；

(3)向反应釜中加入草甘膦酸和水，混合搅拌至浆液状，向浆液中加入氢氧化钾，加入过程中控制温度在40～50℃，加完后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入草甘膦助剂继续搅拌至物料均一透明，即制得草甘膦制剂。

前述的制备方法，其中，所述步骤(1)中所述烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵按照以下步骤制得：在密闭式反应釜中加入烷基胺聚氧乙烯醚和异丙醇，氮气置换后持续搅拌，升温至60℃后，通入与烷基胺聚氧乙烯醚等摩尔量的一氯甲烷气体，持续反应4h后，得到烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵。

前述的制备方法，其中，所述烷基胺聚氧乙烯醚选自椰油胺聚氧乙烯醚或者月桂胺聚氧乙烯醚。

前述的制备方法，其中，所述步骤(2)中所述烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵、烷基酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙基甘油醚、烷基糖苷和水按照重量比为(20～30):(15～20):(5～10):(5～10):(30～55)的量加入。

前述的制备方法，其中，所述步骤(2)中所述反应条件为：温度50～70℃，时间2～6h。

前述的制备方法，其中，所述步骤(3)中所述草甘膦酸、氢氧化钾、草甘膦助剂以及水按照重量比为36.8:14.45:10:38.75的量加入。

借由上述技术方案，本发明至少具有下列优点：

(1)本发明的草甘膦助剂用在草甘膦制剂的配方中，解决了现有的草甘膦助剂制备的制剂在地表水稀释后，常常出现稀释后浑浊，除草效果大打折扣，甚至会出现草甘膦制剂稀释后有絮状物，导农具喷淋头堵塞的现象，从而能够很好的针对高硬度的地表水，使得草甘膦在稀释后具有较好的稳定性并且维持药效的高效性。

(2)本发明的草甘膦制剂在经硬水稀释后的稳定性以及药效上，要明显优于市面现有产品。

(3)本发明的草甘膦制剂的制备方法简单，易操作，利于草甘膦制剂的工业化生产，使用前景广泛。

综上所述，本发明特殊的草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法，稳定性好且除草效果佳。其具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品中未见有类似的设计公开发表或使用而确属创新，其不论在产品组分上或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的草甘膦制剂具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。

本发明的

具体实施方式

由以下实施例详细给出。

具体实施方式

为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的草甘膦助剂及其制备的草甘膦制剂和制备方法其具体实施方式、方法、及其功效，详细说明如后。

根据本发明所述的草甘膦助剂，按照重量百分比计，包含以下含量的组分：烷基酰胺丙基甜菜碱15～20％，聚氧乙基甘油醚5～10％，烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵20～30％，烷基糖苷5～10％，其余为水。其中，烷基酰胺丙基甜菜碱选自十二烷基酰胺丙基甜菜碱或椰油酰胺丙基甜菜碱。

根据本发明所述的由草甘膦助剂制备的草甘膦制剂，该草甘膦制剂的组成原料包含草甘膦酸、氢氧化钾、草甘膦助剂和水。且各组分含量为：草甘膦酸36.8％，氢氧化钾14.45％，草甘膦助剂10％，水38.75％。

根据本发明所述的草甘膦制剂的方法，其中，该方法包括以下步骤：(1)制备烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵；(2)将上述得到的烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵与烷基酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙基甘油醚、烷基糖苷和水加入反应釜中混合反应至物料均匀，得草甘膦助剂；(3)向反应釜中加入草甘膦酸和水，混合搅拌至浆液状，向浆液中加入氢氧化钾，加入过程中控制温度在40～50℃，加完后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入草甘膦助剂继续搅拌至物料均一透明，即制得草甘膦制剂。优选地，步骤(1)中烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵按照以下步骤制得：在密闭式反应釜中加入烷基胺聚氧乙烯醚和异丙醇(占反应物质量的40％)，氮气置换后持续搅拌，升温至60℃后，通入与烷基胺聚氧乙烯醚等摩尔量的一氯甲烷气体，持续反应4h后，得到烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵。其中，烷基胺聚氧乙烯醚选自椰油胺聚氧乙烯醚或者月桂胺聚氧乙烯醚。步骤(2)中烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵、烷基酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙基甘油醚、烷基糖苷和水按照重量比为(20～30):(15～20):(5～10):(5～10):(30～55)的量加入。步骤(2)中反应条件为：温度50～70℃，时间2～6h。步骤(3)中草甘膦酸、氢氧化钾、草甘膦助剂以及水按照重量比为36.8:14.45:10:38.75的量加入。

据本发明所述的烷基胺聚氧乙烯醚氯化铵具体反应流程如下：

其中，R为月桂烷基或椰油烷基；R1与R2为乙氧基，EO数之和为10-15。

实施例1

制备月桂胺聚氧乙烯醚氯化铵：在密闭式反应釜中加入月桂胺聚氧乙烯醚(EO＝10)和溶剂异丙醇(占反应物质量的40％)，氮气置换后持续搅拌，升温至60℃后，通入与月桂胺聚氧乙烯醚等摩尔量的一氯甲烷气体，持续反应4h后，得到月桂胺聚氧乙烯醚氯化铵。

制备草甘膦助剂：按照总份量100份计，取十二烷基酰胺丙基甜菜碱15份，聚氧乙烯甘油醚10份，月桂胺聚氧乙烯醚氯化铵20份，烷基糖苷10份以及水45份加入反应釜中，升温至60℃，搅拌4h直至物料均匀，得到草甘膦助剂。

制备草甘膦制剂：按照总份量1000份计，向反应釜中加入草甘膦酸(95％含量)368份、水387.5份，混合搅拌至浆液状，向浆液中批加氢氧化钾(100％含量)144.5份，加入过程中控制温度在40～50℃，批加完毕后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入100份草甘膦助剂，继续搅拌至物料均一透明，制得草甘膦制剂。

实施例2

制备椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵：在密闭式反应釜中加入椰油胺聚氧乙烯醚(EO＝15)和溶剂异丙醇(占反应物质量的40％)，氮气置换后持续搅拌，升温至60℃后，通入与椰油胺聚氧乙烯醚等摩尔量的一氯甲烷气体，持续反应4h后，得到椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵。

制备草甘膦助剂：按照总份量100份计，取椰油酰胺丙基甜菜碱20份，聚氧乙烯甘油醚5份，椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵30份，烷基糖苷5份以及水40份加入反应釜中，升温至70℃，搅拌2h直至物料均匀，得到草甘膦助剂。

制备草甘膦制剂：按照总份量1000份计，向反应釜中加入草甘膦酸(95％含量)368份、水387.5份，混合搅拌至浆液状，向浆液中批加氢氧化钾(100％含量)144.5份，加入过程中控制温度在40～50℃，批加完毕后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入100份草甘膦助剂，继续搅拌至物料均一透明，制得草甘膦制剂。

实施例3

制备椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵：在密闭式反应釜中加入椰油胺聚氧乙烯醚(EO＝12)和溶剂异丙醇(占反应物质量的40％)，氮气置换后持续搅拌，升温至60℃后，通入与椰油胺聚氧乙烯醚等摩尔量的一氯甲烷气体，持续反应4h后，得到椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵。

制备草甘膦助剂：按照总份量100份计，取十二烷基酰胺丙基甜菜碱15份，聚氧乙烯甘油醚8份，椰油胺聚氧乙烯醚氯化铵25份，烷基糖苷7份以及水45份加入反应釜中，升温至50℃，搅拌6h直至物料均匀，得到草甘膦助剂。

制备草甘膦制剂：按照总份量1000份计，向反应釜中加入草甘膦酸(95％含量)368份、水387.5份，混合搅拌至浆液状，向浆液中批加氢氧化钾(100％含量)144.5份，加入过程中控制温度在40～50℃，批加完毕后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入100份草甘膦助剂，继续搅拌至物料均一透明，制得草甘膦制剂。

对比实施例1

按照总份量1000份计，向反应釜中加入草甘膦酸(95％含量)368份、水387.5份，混合搅拌至浆液状，向浆液中批加氢氧化钾(100％含量)144.5份，加入过程中控制温度在40～50℃，批加完毕后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入100份市售草甘膦助剂I，继续搅拌至物料均一透明，制得草甘膦制剂。

对比实施例2

按照总份量1000份计，向反应釜中加入草甘膦酸(95％含量)368份、水387.5份，混合搅拌至浆液状，向浆液中批加氢氧化钾(100％含量)144.5份，加入过程中控制温度在40～50℃，批加完毕后50～60℃下保温2～3h，直至物料搅拌均匀，然后加入100份市售草甘膦助剂II，继续搅拌至物料均一透明，制得草甘膦制剂。

试验例1高含量硬水稀释的草甘膦制剂的稳定性能测试

1、试验对象：实施例1～3制备的草甘膦制剂和对比实施例1～2的草甘膦制剂。

2、试验方法：

3420ppm硬水配制：称取无水氯化钙3.04g和带结晶水的氯化镁1.39g于1000mL的容量瓶中，用蒸馏水溶解稀释至刻度。

将实施例1～3制备的草甘膦制剂和对比实施例1～2的草甘膦制剂分别用上述配置的硬水稀释200倍，30℃下摆放2h，观察稳定性，结果见表1。

表1.经高硬度水稀释后的草甘膦制剂的稳定性情况

名称	稀释2h后外观
		实施例1	均一、透明澄清
实施例2	均一、透明澄清
		实施例3	均一、透明澄清
对比实施例1	不均一、有絮状物析出
		对比实施例2	不均一、有絮状物析出

由表1的结果可以看出，实施例1～3的草甘膦制剂在高含量硬水中稀释后，仍可保持较好的稳定性，而对比实施例1～2的草甘膦制剂在高含量硬水中稀释后，出现不稳定的现象，均有絮状物析出。因此，采用本发明的草甘膦助剂制备的草甘膦制剂，具有优异的耐硬水稀释能力，而市售助剂1与市售助剂2制备的草甘膦制剂不具备耐硬水稀释能力。

试验例2高含量硬水稀释的草甘膦制剂的药效评价

1、试验药品：实施例1～3制备的草甘膦制剂和对比实施例1～2的草甘膦制剂采用试验例1中配制的硬水稀释200倍后得到的制剂，分别编号为1～5。

2、试验对象：杂草种类：稗草与百日草。

3、施药方法及用量：将定量的稗草和百日草的种子分别播于高度为9cm的一次性纸杯中，播后覆土0.5cm，镇压、淋水后在温室内按常规方法培养。待稗草与百日草3叶期时，按实验设计计量用履带式作物喷雾剂进行茎叶喷雾处理，按400ga.i./hm²的施药浓度对稗草和百日草进行处理。空白组只喷洒对应质量的蒸馏水。实验重复3次。试材处理后置于操作大厅，待药液风干后放于温室内按常规方法管理，5日后测量计算两种草的鲜重防效，具体结果见表2。

4、测试标准：参照《农药田间药效试验准则》，具体的鲜重防效计算方式如下：

表2.经高硬度水稀释后的草甘膦制剂对稗草和百日草的鲜重防效

由表2的结果可以看出，经过硬水稀释后，实施例1～3的草甘膦制剂经高硬度水稀释后对稗草与百日草均显示出了较好的防护作用，但对比实施例1～2的草甘膦制剂经高硬度水稀释后对稗草与百日草防效较差。本发明的助剂在高含量硬水稀释的条件下，对草甘膦有着较好的增效作用。

因此，本发明解决了传统的草甘膦助剂制备的制剂在地表水稀释后，常常出现稀释后浑浊，除草效果大打折扣，甚至会出现草甘膦制剂稀释后有絮状物，导农具喷淋头堵塞的现象，而提供了一种应用在草甘膦水剂中的助剂配方，可以很好的针对高硬度的地表水，使得草甘膦在稀释后具有较好的稳定性并且维持药效的高效性。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。