阅读说明：本技术 一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶及其制备方法 (Antibacterial hot melt adhesive for sanitary products and medical treatment compounding and preparation method thereof ) 是由 谭志东 韦宝平 曹少波 吴永升 于 2020-07-23 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶及其制备方法,该抗菌热熔胶以质量份计,包括以下组分：10-30份热塑性弹性体、10-30份环烷油、40-80份树脂、0.4-3份抗氧剂、0.3-3份以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。本发明抗菌热熔胶及应用于卫生用品,在其生产消费的整个流程中,能长期有效地保持抗菌的功能,从而避免因二次污染导致的细菌增生。(The invention discloses an antibacterial hot melt adhesive for sanitary products and medical treatment compounding and a preparation method thereof, wherein the antibacterial hot melt adhesive comprises the following components in parts by mass: 10-30 parts of thermoplastic elastomer, 10-30 parts of naphthenic oil, 40-80 parts of resin, 0.4-3 parts of antioxidant and 0.3-3 parts of silver-zinc composite modified antibacterial agent taking zeolite as a carrier. The antibacterial hot melt adhesive and the application thereof in hygienic products can effectively maintain the antibacterial function for a long time in the whole production and consumption process, thereby avoiding bacterial proliferation caused by secondary pollution.)

一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种热熔胶技术，尤其涉及一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶及其制备方法。

背景技术

在我国，卫生用品及其原材生产厂家，在整体的生产制造过程中，更关注于产品的性能，对细菌，霉菌方面缺少管控。在卫生用品整个生产到消费的环节容易产生二次污染，从而导致细菌、霉菌的增生，使得卫生用品携带细菌而无法发现。

现有对卫生用品可行的抗菌方案，主要集中于使用抗菌面料和在卫生用品喷洒抗菌剂两个方面。抗菌面料的制作可以通过在纺丝原料中添加抗菌剂或对面料用抗菌剂进行浸渍处理。现行的抗菌方案，抗菌剂会直接接触使用者皮肤，考虑到耐受性及过敏问题，抗菌效果不佳。此外，使用抗菌面料制作卫生用品成本略高，卫生用品直接喷洒抗菌剂存在挥发，气味过重等问题。

例如公开号为CN107118714B，公开了一种抗菌热熔胶及其制备方法。其通过改变原料组成和配比，添加N,N-二甲基甲酰胺和三乙基乙烯基硅烷，在制备过程中对胶料进行改性，同时添加氧化锌和纳米二氧化钛，在保证热熔胶粘性的基础上，提高其抗菌能力。该发明归属于EVA型热熔胶，主要用于书籍的装订、食品的包装、塑料等的粘接、陶瓷等的修复、装裱、服装及鞋帽的成型、汽车以及建材等领域。该种类热熔胶具有开放时间短，气味重等特点，不适合卫生用品生产的工艺要求和产品要求。此外，该发明是基于纳米二氧化钛作为主要的抗菌手段，其抗菌机理是基于其的光催化特性，需要在光照的情况下，才能发挥抑菌作用。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶。

本发明的目的之二在于提供一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶的制备方法。该制备方法简单、无复杂加工条件，适用于批量生产。

本发明的目的之一采用如下技术方案实现：一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶，以质量份计，包括以下组分：10-30份热塑性弹性体、10-30份环烷油、40-80份树脂、0.4-3份抗氧剂、0.3-3份以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

优选地，所述热塑性弹性体选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃弹性体的一种或两种以上的组合物。

优选地，所述树脂选自石油树脂、松香树脂、双环戊二烯树脂的一种或两种以上的组合物。

优选地，所述抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为：1:1。

优选地，所述以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂由如下方法制备而得：将沸石置于400℃的马弗炉中，煅烧2小时，除去沸石中残留的有机物及水分；将100g处理后的沸石，加入1000ml硝酸银和硝酸锌混合溶液中，其中，硝酸银浓度为0.03mol/L，硝酸锌浓度为0.35mol/L，然后用稀硝酸调节pH值到6-8之间，50℃下反应4小时，然后将得到的产物进行抽滤，滤饼用蒸馏水反复洗涤数次，在100℃下干燥3小时，转入马弗炉下500℃煅烧2小时后得到以沸石为载体的银锌复合抗菌剂；将以沸石为载体的银锌复合抗菌剂分散到去离子水中，加入硅烷偶联剂KH-550，用浓度为0.1mol/L氢氧化钠调节pH值为10，80℃水浴1.5小时，将得到的产物进行抽滤，用蒸馏水洗涤，100℃干燥3小时，得到以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

优选地，所述以沸石为载体的银锌复合抗菌剂、硅烷偶联剂、氢氧化钠溶液、去离子水的用量比例为(40-60)：40：1：1000。

本发明的目的之二采用如下技术方案实现：一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶的制备方法，包括如下步骤：

(1)在捏合机中加入配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂，并升温至120±5℃；

(2)加入配方量的热塑性弹性体，搅拌，待混合体系熔融后，加入配方量的树脂，均匀搅拌20min；

(3)投入配方量的以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂，搅拌均匀20min后，抽真空除气泡，出料，冷却至室温，得到卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶。

优选地，所述热塑性弹性体选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，重量份数为10-30份；所述环烷油的重量份数为10-30份；所述树脂选自双环戊二烯树脂，重量份数为40-80份；所述抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1，重量份数为0.4-3份；所述以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂的重量份数为0.3-3份。

优选地，所述以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂由如下方法制备而得：

1)将沸石置于400℃的马弗炉中，煅烧2小时，除去沸石中残留的有机物及水分；

2)将100g处理后的沸石，加入1000ml硝酸银和硝酸锌混合溶液，其中，硝酸银浓度为0.03mol/L，硝酸锌浓度为0.35mol/L，然后用稀硝酸调节pH值到6-8之间，50℃下反应4小时，然后将得到的产物进行抽滤，滤饼用蒸馏水反复洗涤数次，在100℃下干燥3小时，转入马弗炉下500℃煅烧2小时后得到以沸石为载体的银锌复合抗菌剂；

3)将以沸石为载体的银锌复合抗菌剂分散到去离子水中，加入硅烷偶联剂KH-550，用浓度为0.1mol/L氢氧化钠调节pH值为10，80℃水浴1.5小时，将得到的产物进行抽滤，用蒸馏水洗涤，100℃干燥3小时，得到以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

优选地，所述以沸石为载体的银锌复合抗菌剂、硅烷偶联剂、氢氧化钠溶液、去离子水的用量比例为(40-60)：40：1：1000。

相比现有技术，本发明的有益效果在于：

(1)本发明应用于卫生用品，在其生产消费的整个流程中，能长期有效地保持抗菌的功能，从而避免因二次污染导致的细菌增生。具体地，本发明的热熔胶开放时间长，气味小，被广泛应用于卫生用品的生产制造。本发明抗菌热熔胶所应用的卫生用品领域，在生产，运输，使用时，常处于避光环境，现有技术常采用纳米二氧化钛加入热熔胶中以提高热熔胶的抗菌效果，但是用纳米二氧化钛的光催化杀菌机理并不适用于卫生用品领域，杀菌效果微弱。而本发明所使用的是载银锌沸石改性抗菌剂，通过释放银锌离子来达到细菌消杀的目的，避光环境下仍能发挥作用，更适合于卫生用品内使用。

(2)本发明应用于卫生用品，在其使用过程中，不直接接触皮肤，因此产品无耐受性或过敏问题，抗菌性能不受限制，抗菌效果良好。

(3)本发明应用于卫生用品中，单位面积使用量少，成本占比低，气味影响小。

具体实施方式

下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。

在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。

一种卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶，以质量份计，包括以下组分：10-30份热塑性弹性体、10-30份环烷油、40-80份树脂、0.4-3份抗氧剂、0.3-3份以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

作为进一步优选方案，所述热塑性弹性体选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃弹性体的一种或两种以上的组合物。作为最优选方案，所述的热塑性弹性体为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

作为进一步优选方案，所述树脂选自石油树脂、松香树脂、双环戊二烯树脂的一种或两种以上的组合物。作为最优选方案，所述树脂为双环戊二烯树脂。

作为进一步优选方案，所述抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为：1:1。其中，四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的中文别名抗氧剂1010，CAS号:6683-19-8，分子式:C₇₃H₁₀₈O₁₂；三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯的中文别名抗氧剂168，CAS号:31570-04-4，分子式:C₄₂H6₃O₃P。

作为进一步优选方案，所述以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂由如下方法制备而得：将沸石置于400℃的马弗炉中，煅烧2小时，除去沸石中残留的有机物及水分；将100g处理后的沸石，加入1000ml硝酸银和硝酸锌混合溶液，其中，硝酸银浓度为0.03mol/L，硝酸锌浓度为0.35mol/L，然后用稀硝酸调节pH值到6-8之间，50℃下反应4小时，然后将得到的产物进行抽滤，滤饼用蒸馏水反复洗涤数次，在100℃下干燥3小时，转入马弗炉下500℃煅烧2小时后得到以沸石为载体的银锌复合抗菌剂；将以沸石为载体的银锌复合抗菌剂分散到去离子水中，加入硅烷偶联剂KH-550，用浓度为0.1mol/L氢氧化钠调节pH值为10，80℃水浴1.5小时，将得到的产物进行抽滤，用蒸馏水洗涤，100℃干燥3小时，得到以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

在本发明热熔胶生产过程中，整体工艺的温度会在150℃左右，使用水性的溶液即单独的硝酸锌和硝酸银溶液，不用沸石作为载体处理，会使整个热熔胶发生分解，气泡，不能满足热熔胶生产所需。沸石的设计是为银离子和锌离子提供载体，使其在热熔胶能均匀分散，且能长效释放，满足产品生产需要和实际应用需要。作为进一步优选方案，所述以沸石为载体的银锌复合抗菌剂、硅烷偶联剂、氢氧化钠溶液、去离子水的用量比例为(40-60)：40：1：1000。

上述卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶的制备方法，包括如下步骤：

(1)在捏合机中加入配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂，并升温至120±5℃；

(2)加入配方量的热塑性弹性体，搅拌，待混合体系熔融后，加入配方量的树脂，均匀搅拌20min；

(3)投入配方量的以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂，搅拌均匀20min后，抽真空除气泡，出料，冷却至室温，得到卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶。

作为进一步优选方案，所述热塑性弹性体选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，重量份数为10-30份；所述环烷油的重量份数为10-30份；所述树脂选自双环戊二烯树脂，重量份数为40-80份；所述抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1，重量份数为0.4-3份；所述以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂的重量份数为0.3-3份。

以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。

实施例1：

卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶由以下重量份数的组分制备而成：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物18.5份，环烷油21份，抗氧剂0.4份，以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂0.3份，双环戊二烯树脂59.8份。抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂由如下方法制备而得：

1)将沸石置于400℃的马弗炉中，煅烧2小时，除去沸石中残留的有机物及水分；

2)将100g处理后的沸石，加入1000ml硝酸银和硝酸锌混合溶液，其中，硝酸银浓度为0.03mol/L，硝酸锌浓度为0.35mol/L，然后用稀硝酸调节pH值到6-8之间，50℃下反应4小时，然后将得到的产物进行抽滤，滤饼用蒸馏水反复洗涤数次，在100℃下干燥3小时，转入马弗炉下500℃煅烧2小时后得到以沸石为载体的银锌复合抗菌剂；

3)将以沸石为载体的银锌复合抗菌剂分散到去离子水中，加入硅烷偶联剂KH-550，用浓度为0.1mol/L氢氧化钠调节pH值为10，80℃水浴1.5小时，将得到的产物进行抽滤，用蒸馏水洗涤，100℃干燥3小时，得到以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂。

其中，以沸石为载体的银锌复合抗菌剂、硅烷偶联剂、氢氧化钠溶液、去离子水的质量比为50：40：1：1000。

实施例1卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶的制备方法，包括如下步骤：

(1)在捏合机中加入配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂，并升温至120±5℃；

(2)加入配方量的热塑性弹性体，搅拌，待混合体系熔融后，加入配方量的树脂，均匀搅拌20min；

(3)投入配方量的以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂，搅拌均匀20min后，抽真空除气泡，出料，冷却至室温，得到卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶。

实施例2：

卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶由以下重量份数的组分制备而成：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物25份，环烷油28份，抗氧剂1份，以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂0.7份，松香树脂45.3份。抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

该抗菌热熔胶的制备方法及参数条件与实施例1一致。

实施例3：

卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶由以下重量份数的组分制备而成：聚烯烃弹性体15份，环烷油22份，抗氧剂2份，以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂2.2份，双环戊二烯树脂58.8份。抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

该抗菌热熔胶的制备方法及参数条件与实施例1一致。

实施例4：

卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶由以下重量份数的组分制备而成：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物22份，环烷油15份，抗氧剂0.8份，改性抗菌剂1份，石油树脂61.2份。抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

该抗菌热熔胶的制备方法及参数条件与实施例1一致。

对比例1：

热熔胶其原料按照以下重量份数组成：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物18.5份，环烷油21份，抗氧剂0.4份，双环戊二烯树脂59.8份。抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

该抗菌热熔胶的制备方法及参数条件与实施例1一致，除了删除“加入改性抗菌剂”的步骤。

对比例2：

热熔胶其原料按照以下重量份数组成：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物18.5份，环烷油21份，抗氧剂0.4份，聚六亚甲基双胍盐酸盐PHMB抗菌剂0.3份，双环戊二烯树脂59.8份；抗氧剂由主抗氧剂四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和辅抗氧剂三[(2,4-二叔丁基苯基)]亚磷酸酯组成，所述主抗氧剂与辅抗氧剂的质量比为1:1。

该抗菌热熔胶的制备方法及参数条件与实施例1一致，除了“加入抗菌剂”的种类不同。

效果评价及性能检测

对实施例1-4卫生用品及医疗复合用抗菌热熔胶及对比例1-2的热熔胶的性能进行检测，检测项目及结果参见表1。

将实施例1-4获得的抗菌热熔胶，使用喷涂法均匀上胶到18g的SSS无纺布之间，滚压复合，上胶厚度为3±0.1g/m²。在室内温度为23±2℃，相对湿度为±10％的条件下，对抗菌型热熔胶的剥离强度进行测试。按照GB15979-2002《一次性使用卫生标准》附录C5方法对使用实施例1-4和对比例1-2的复合好的样品进行抗菌性能测试。按照《一次性使用卫生标准》C6方法对使用实施例1-4和对比例1-2的复合好的样品进行抗菌持续性测试。

根据相关标准，对本发明实施例与目前常规热熔胶(对比例1-2)进行对比，性能指标测试如下表1所示.

表1：本发明实施例与目前常规热熔胶对比性能测试指标

由表1可以看出本发明实施例的抗菌热熔胶所制作的双层复合无纺布的剥离强度与常规热熔胶的剥离强度基本一致。在抗菌性能上，实施例1-4中的抗菌率明显高于对比例1的常规热熔胶，表明本发明抗菌热熔胶在满足产品使用所需剥离强度的前提下还具有优异的抗菌效果。实施例1-4中的抗菌率明显高于对比例2的常规抗菌热熔胶，表明本发明的抗菌热熔胶的抗菌效果远远高于常规抗菌热熔胶，说明本发明以沸石为载体的银锌复合改性抗菌剂与热熔胶胶体相容性非常好，持续抗菌效果优异。

上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。