杂环化合物及包含其的有机发光器件

文档序号：1188970 发布日期：2020-09-22 浏览：16次 >En<

阅读说明：本技术 杂环化合物及包含其的有机发光器件 (Heterocyclic compound and organic light emitting device including the same ) 是由尹正民金公谦具己洞吴重锡吴尚珉于 2019-10-18 设计创作，主要内容包括：本说明书提供一种有机发光器件,其中,包括：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的1层或2层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含由化学式1表示的杂环化合物。(The present specification provides an organic light emitting device, comprising: the organic light emitting device includes a first electrode, a second electrode provided to face the first electrode, and 1 or 2 or more organic layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein 1 or more of the organic layers include a heterocyclic compound represented by chemical formula 1.)

杂环化合物及包含其的有机发光器件

技术领域

本说明书主张于2018年10月18日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0124532号的优先权，其全部内容包含在本说明书中。

本说明书涉及杂环化合物及包含其的有机发光器件。

背景技术

通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。在这里，为了提高有机发光器件的效率和稳定性，有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机物层，电子从阴极注入至有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，该激子重新跃迁至基态时就会发出光。

持续要求开发用于如上所述的有机发光器件的新的材料。

美国专利申请公开第2004-0251816号

发明内容

技术课题

本说明书提供杂环化合物及包含其的有机发光器件。

课题的解决方法

本发明提供由下述化学式1表示的杂环化合物。

[化学式1]

[化学式2]

在上述化学式1和化学式2中，

R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、R₅₁至R₅₅、以及R₆₁至R₆₄彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧化膦基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，或者与相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环，

上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的2个取代基基团；以及上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的取代基结合而形成的取代或未取代的环的相邻的2个取代基基团中的1个以上的基团与上述化学式2的虚线结合。

另外，本说明书提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的1层或2层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含上述杂环化合物。

发明效果

根据本说明书的一实施方式的杂环化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料，通过使用该杂环化合物，在有机发光器件中能够实现效率的提高、低的驱动电压和/或寿命特性的提高。

本说明书的杂环化合物通过在结构上具有小的半宽度，可以在器件中显示出高的效率特性。

附图说明

图1图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件。

图2图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件。

图3图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件。

1：基板

2：第一电极

3：有机物层

4：第二电极

5：发光层

6：空穴注入层

7：空穴传输层-1

8：空穴传输层-2

9：电子传输层

具体实施方式

下面，对本说明书更详细地进行说明。

本说明书提供由上述化学式1表示的杂环化合物。

现有的螺环结构以位于中央的碳原子为基准构成直角的结构，或者利用如二甲基芴那样简单的环化化合物来调节波长和抑制分子间的相互作用以提高发光效率的特性时存在极限，利用包含金刚烷(adamantane)的新物质来控制电特性和发光特性，从而可以改善OLED器件的效率和寿命。

另外，包含硼和氮的核的情况下，通过具有小的半宽度，在器件中显示出高的效率特性。

在本说明书中，取代基的示例在下文中进行说明，但并不限定于此。

上述“取代”这一用语的意思是指结合在化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基，被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定，当取代2个以上时，2个以上的取代基可以彼此相同或不同。

在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘、腈基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂环基中的1个或2个以上的取代基取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或者不具有任何取代基。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为被芳基取代的芳基、被杂芳基取代的芳基、被芳基取代的杂环基、被烷基取代的芳基等。

在本说明书中，烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至30。具体而言，优选碳原子数为1至20。更具体而言，优选碳原子数为1至10。作为具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至30的环烷基，更优选为碳原子数3至20的环烷基。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。

在本说明书中，烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至30。具体而言，优选碳原子数为1至20。更具体而言，优选碳原子数为1至10。具体而言，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但并不限定于此。

在本说明书中，胺基可以由-NRdRe的化学式表示，上述Rd和Re彼此相同或不同，各自独立地可以为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基等，但并不限定于此。此外，上述胺基的碳原子数没有限定，但优选为1至30。作为胺基的具体例，有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等，但并不限定于此。

在本说明书中，甲硅烷基可以由-SiRaRbRc的化学式表示，上述Ra、Rb和Rc彼此相同或不同，各自独立地可以为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基等。上述甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。

在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，更优选为碳原子数6至30的芳基。上述芳基可以为单环或多环。在上述芳基为单环芳基的情况下，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为6至30。更具体而言，优选碳原子数为6至20。具体而言，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。在上述芳基为多环芳基的情况下，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为10至30，更具体而言，优选碳原子数为10至20。具体而言，作为多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、三苯基、芘基、萉基、苝基、基、芴基等，但并不限定于此。

在上述芴基被取代的情况下，芴基的9号碳原子的2个取代基可以彼此结合而形成9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基等螺环结构，但并不限定于此。

在本说明书中，“相邻的”基团可以是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基，与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如，在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。

在本说明书中，在彼此结合而形成的取代或未取代的环中，“环”是指烃环或杂环。

上述烃环可以为芳香族、脂肪族或芳香族与脂肪族的稠环，除了是上述2价基团以外，可以选自上述环烷基或芳基的例示。

在本说明书中，芳香族烃环除了是2价以外，可以适用上述关于芳基的说明。

上述杂环除了是2价以外，可以适用下述对于杂环基的说明。

在本说明书中，作为芳基胺基的例子，有取代或未取代的单芳基胺基、取代或未取代的二芳基胺基、或者取代或未取代的三芳基胺基。上述芳基胺基中的芳基可以为单环芳基，可以为多环芳基。包含2个以上上述芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基，或者可以同时包含单环芳基和多环芳基。例如，上述芳基胺基中的芳基可以选自上述的芳基的例示中。

在本说明书中，杂环基包含1个以上非碳原子、即杂原子，具体而言，上述杂原子可以包含1个以上选自O、N、Se、SO、SO₂和S等中的原子。碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60，更优选碳原子数为2至30，上述杂环基可以为单环或多环。作为上述杂芳基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、

唑基、二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、***基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、异

唑基、噻二唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但并不限定于此。

根据本说明书的一实施方式，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、R₅₁至R₅₅和R₆₁至R₆₄彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧化膦基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，或者与相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的2个取代基基团；以及上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的取代基结合而形成的取代或未取代的环的相邻的2个取代基基团中的1个以上的基团与上述化学式2的虚线结合。

上述“R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的2个取代基基团”是指在上述化学式1中以邻位(ortho)取代的2个取代基。具体而言，在上述化学式1中，R₁₁与R₁₂、R₁₂与R₁₃、R₁₃与R₁₄、R₂₁与R₂₂、R₂₂与R₂₃、R₂₃与R₂₄、R₃₁与R₃₂、R₃₂与R₃₃、R₃₃与R₃₄、R₃₄与R₃₅、R₄₁与R₄₂、R₄₂与R₄₃、R₅₁与R₅₂、R₅₂与R₅₃、R₅₃与R₅₄、以及R₅₄与R₅₅分别作为相邻的2个取代基，相当于一个基团。此外，上述“R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中的相邻的取代基结合而形成的取代或未取代的环的相邻的2个取代基基团”是指如下所述，化学式1的R₂₃和R₂₄彼此结合而形成苯环时，下述R₂₅与R₂₆、R₂₆与R₂₇、以及R₂₇与R₂₈分别作为相邻的2个取代基，相当于一个基团。

根据本说明书的一实施方式，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的2个取代基基团；以及上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的取代基结合而形成的取代或未取代的环的相邻的2个取代基基团中的1个至4个基团与上述化学式2的虚线结合。

根据本说明书的一实施方式，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的2个取代基基团；以及上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中相邻的取代基结合而形成的取代或未取代的环的相邻的2个取代基基团中的1个以上的基团与上述化学式2的虚线结合，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中未与化学式2结合的取代基和R₆₁至R₆₄彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧化膦基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，或者与相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环。

在本说明书的一实施方式中，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中未与化学式2结合的取代基和R₆₁至R₆₄彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的碳原子数1至20的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至20的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1至60的甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的胺基、取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至60的烃环、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至30的环烷基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数1至30的甲硅烷基、碳原子数1至30的胺基、碳原子数6至30的芳基和碳原子数2至30的杂环基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅中未与化学式2结合的取代基和R₆₁至R₆₄彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或者取代或未取代的吡啶基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的芳香族或脂肪族烃环；或者取代或未取代的碳原子数2至30的包含N、O和S中的1个以上作为杂原子的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基和取代或未取代的吡啶基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式1-1至1-7中的一个表示。

[化学式1-1]

[化学式1-2]

[化学式1-3]

[化学式1-4]

[化学式1-5]

[化学式1-6]

[化学式1-7]

在上述化学式1-1至1-7中，

R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、R₅₁至R₅₅、以及R₆₁至R₆₄与化学式1和2中的定义相同，

R₇₁至R₇₄、R₈₁至R₈₄、R₉₁至R₉₄、以及Ra至Re彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧化膦基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基，或者与相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环，

a和c各自为0至3的整数，

b和f各自为0或1，

d和e各自为0至2的整数，

a、以及c至e各自为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一实施方式，上述R₇₁至R₇₄、R₈₁至R₈₄、R₉₁至R₉₄、以及Ra至Re彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的碳原子数1至20的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至20的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1至60的甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的胺基、取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至60的烃环、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至30的环烷基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数1至30的甲硅烷基、碳原子数1至30的胺基、碳原子数6至30的芳基和碳原子数2至30的杂环基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述R₇₁至R₇₄、R₈₁至R₈₄、R₉₁至R₉₄、以及Ra至Re彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或者取代或未取代的吡啶基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的芳香族或脂肪族烃环；或者取代或未取代的碳原子数2至30的包含N、O和S中的1个以上作为杂原子的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基和取代或未取代的吡啶基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式2-1至2-5中的一个表示。

[化学式2-1]

[化学式2-2]

[化学式2-3]

[化学式2-4]

[化学式2-5]

在上述化学式2-1至2-5中，

R₁₁至R₁₄、R₂₁至R₂₄、R₃₁至R₃₅、R₄₁至R₄₃、以及R₅₁至R₅₅与化学式1和2中的定义相同，

X₁和X₂彼此相同或不同，各自独立地为O、S或NR，

R、R₁₀₁至R₁₁₁、以及R₂₀₁至R₂₂₈彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧化膦基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，

n1至n9各自为0至2的整数，

n10和n11各自为0至4的整数，

n1至n11各自为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一实施方式，上述R、R₁₀₁至R₁₁₁和R₂₀₁至R₂₂₈彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的碳原子数1至20的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至20的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1至60的甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的胺基、取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至60的烃环、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至30的环烷基、碳原子数1至20的烷氧基、碳原子数1至30的甲硅烷基、碳原子数1至30的胺基、碳原子数6至30的芳基和碳原子数2至30的杂环基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述R、R₁₀₁至R₁₁₁和R₂₀₁至R₂₂₈彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或者取代或未取代的吡啶基，或者与相邻的取代基彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的芳香族或脂肪族烃环；或者取代或未取代的碳原子数2至30的包含N、O和S中的1个以上作为杂原子的杂环。上述“取代或未取代的”是指被选自氘、腈基、卤素基团、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的甲氧基、取代或未取代的乙氧基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的二苯基胺基、取代或未取代的二苯并呋喃基苯胺基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基和取代或未取代的吡啶基中的1个以上所连接而成的取代基取代或未取代。

在本说明书的一实施方式中，上述化学式1为选自下述化合物中的任一个。

在上述具体例中，D是指氘，Me是指甲基，Ph是指苯基。

在本说明书中，当指出某一部分“包含/包括”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其它构成要素，而不是将其它构成要素排除。

在本说明书中，当指出某一构件位于另一个构件“上”时，其不仅包含某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其它构件的情况。

本发明的有机发光器件，包括：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与第二电极之间的1层或2层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上可以包含上述杂环化合物。

例如，本发明的有机发光器件的结构可以具有如图1至3所示的结构，但不仅限于此。

图1例示了在基板1上依次层叠有第一电极2、有机物层3、以及第二电极4的有机发光器件的结构。

上述图1例示有机发光器件，并不限定于此。

图2例示了在基板1上依次层叠有第一电极2、发光层5和第二电极4的有机发光器件的结构。

上述图2例示有机发光器件，并不限定于此，可以在第一电极2与发光层5以及发光层5与第二电极4之间进一步包括追加的有机物层。

图3例示了在基板1上依次层叠有第一电极2、空穴注入层6、空穴传输层-1(7)、空穴传输层-2(8)、发光层5、电子传输层9和第二电极4的有机发光器件的结构。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含上述化学式1的杂环化合物。

本发明的有机发光器件包括发光层，上述发光层可以以99.9:0.1至90:10的质量比包含主体和掺杂剂。

本发明的有机发光器件包括发光层，上述发光层可以以99.5:0.5至95:5的质量比包含主体和掺杂剂。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含上述化学式1的杂环化合物作为掺杂剂。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含上述化学式1的杂环化合物作为上述发光层的掺杂剂。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、以及空穴注入和传输层中的1层以上，上述空穴注入层、空穴传输层、以及空穴注入和传输层中的1层以上可以包含上述化学式1的杂环化合物。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括电子注入层、电子传输层、以及电子注入和传输层中的1层以上，上述电子注入层、电子传输层、以及电子注入和传输层中的1层以上可以包含上述化学式1的杂环化合物。

在本发明的一实施方式中，上述有机物层包括电子阻挡层和空穴阻挡层中的1层以上，上述电子阻挡层和/或者空穴阻挡层可以包含上述化学式1的杂环化合物。

上述有机发光器件包括复数个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。

本说明书的有机发光器件除了有机物层中的1层以上利用上述杂环化合物而形成以外，可以利用该技术领域中已知的材料和方法进行制造。

另外，本说明书还提供利用上述杂环化合物而形成的有机发光器件的制造方法。

例如，根据本发明的有机发光器件可以如下进行制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical varpor deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层等的有机物层和包含上述化学式1的化合物的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这些方法以外，还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。

作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为可以在本发明中使用的阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO₂:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。

作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO₂/Al等多层结构物质等，但不仅限于此。

上述空穴注入物质作为可以在低电压下从阳极良好地注入空穴的物质，优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrine)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但不仅限于此。

上述空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。

上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基喹啉铝配合物(Alq₃)、咔唑系化合物、二聚苯乙烯基(dimerized styryl)化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴；红荧烯等，但不仅限于此。

作为掺杂剂材料，有芳香族化合物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族化合物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、

、二茚并芘等，苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺中取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。

上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，电子传输物质是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq₃的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物的例子为具有低功函数且伴有铝层或银层的通常物质。具体而言，为铯、钡、钙、镱和钐，且各情况下均伴有铝层或银层。

上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、

二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。

作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。

上述空穴阻挡层是阻止空穴到达阴极的层，一般可以利用与空穴注入层相同的条件形成。具体而言，有

二唑衍生物或***衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物(aluminum complex)等，但并不限定于此。

根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。

实施发明的方式

下面，为了对本说明书具体地进行说明，举出实施例详细地进行说明。但是，根据本说明书的实施例可以变形为各种不同形态，不能解释为本说明书的范围限定于以下详述的实施例。本说明书的实施例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。

<制造例>

制造例1.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体A-1(16.9g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体A-2(25.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝315处的峰。

将装有中间体A-2(20.0g)、中间体A-3(24.0g)、Pd(PtBu₃)₂(0.33g)、NaOtBu(12.23g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体A-4(13.35g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝378处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体A-4(9.76g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物1(3.2g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝629处的峰。

制造例2.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体B-1(19.7g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体B-2(24.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝343处的峰。

将装有中间体B-2(15.0g)、中间体B-3(20.7g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体B-4(17.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝780处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体B-4(11.6g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物2(3.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝753处的峰。

制造例3.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体C-1(19.7g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体C-2(24.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝343处的峰。

将装有中间体C-2(15.0g)、中间体C-3(17.2g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体C-4(14.2g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝698处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体C-4(10.4g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物3(3.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝671处的峰。

制造例4.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体D-1(45.5g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体D-2(28.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝600处的峰。

将装有中间体D-2(26.3g)、中间体D-3(19.9g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯，而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体D-4(18.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1018处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体D-4(15.2g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温下搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物4(5.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝992处的峰。

制造例5.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体E-1(48.3g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体E-2(28.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝628处的峰。

将装有中间体E-2(27.5g)、中间体E-3(20.1g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体E-4(23.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1051处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体E-4(15.7g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物5(8.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝1025处的峰。

制造例6.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体F-1(120.0g)、Pd(PtBu₃)₂(1.02g)、NaOtBu(38.4g)和甲苯(800ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体F-2(50.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1309处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体F-2(19.5g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物6(9.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝1282处的峰。

制造例7.

将装有1-溴-2,3-二氯苯(22.6g)、中间体G-1(16.9g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体G-2(25.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝315处的峰。

将装有中间体G-2(13.8g)、中间体G-3(40.0g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体G-4(26.6g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1191处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体G-4(17.7g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温下搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物7(6.6g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝1164处的峰。

制造例8.

将装有3-溴-4,5-二氯-1,1'-联苯(30.2g)、中间体H-1(47.0g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体H-2(55.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝691处的峰。

将装有中间体H-2(30.3g)、中间体H-3(9.6g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体H-4(23.7g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝874处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体H-4(13.0g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温下搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物8(8.7g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝847处的峰。

制造例9.

将装有1-溴-2,3-二氯-5-甲苯(24.0g)、中间体I-1(37.8g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体I-2(40.2g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝537处的峰。

将装有中间体I-2(23.5g)、中间体I-3(16.5g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体I-4(19.3g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝878处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体I-4(13.1g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温下搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物9(6.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝851处的峰。

制造例10.

将装有1-溴-2,3-二氯-5-碘苯(70.4g)、中间体J-1(54.4g)、Pd(PPh₃)₂(0.51g)、K₂CO₃(55.2g)和水200mL四氢呋喃(1000ml)的烧瓶回流加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和四氢呋喃而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行纯化，从而得到了中间体J-2(73.3g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝453处的峰。

将装有中间体J-2(67.8g)、CH₃SO₂OH(96mL)和甲苯(600ml)的烧瓶搅拌5小时。将反应液冷却至室温，将反应物倒入水中后，将产生的固体进行过滤，将生成的固体用氯仿和乙醇进行纯化，从而得到了中间体J-3(59.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝435处的峰。

将装有中间体J-3(43.4g)、中间体J-4(16.9g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体J-5(40.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝523处的峰。

将装有中间体J-5(22.9g)、中间体J-6(8.6g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体J-7(19.4g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝684处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体J-7(10.2g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物10(6.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝657处的峰。

制造例11.

将装有1-溴-2,3-二氯-5-碘苯(70.4g)、中间体K-1(58.0g)、Pd(PPh₃)₂(0.51g)、K₂CO₃(55.2g)和水200mL四氢呋喃(1000ml)的烧瓶回流加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和四氢呋喃而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行纯化，从而得到了中间体K-2(73.3g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝471处的峰。

将装有中间体K-2(70.5g)、CH₃SO₂OH(96mL)和甲苯(600ml)的烧瓶搅拌5小时。将反应液冷却至室温，将反应物倒入水中后，将产生的固体进行过滤，将生成的固体用氯仿和乙醇进行纯化，从而得到了中间体K-3(61.0g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝453处的峰。

将装有中间体K-3(45.2g)、中间体K-4(52.6g)、Pd(PtBu₃)₂(1.02g)、NaOtBu(38.4g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体K-5(40.5g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝862处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体K-5(12.8g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物11(4.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝835处的峰。

制造例12.

将装有2-溴-3,4-二氯-1-碘苯(70.4g)、中间体L-1(54.4g)、Pd(PPh₃)₂(0.51g)、K₂CO₃(55.2g)和水200mL四氢呋喃(1000ml)的烧瓶回流加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和四氢呋喃而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行纯化，从而得到了中间体L-2(68.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝453处的峰。

将装有中间体L-2(67.8g)、CH₃SO₂OH(96mL)和甲苯(600ml)的烧瓶搅拌5小时。将反应液冷却至室温，将反应物倒入水中后，将产生的固体进行过滤，将生成的固体用氯仿和乙醇进行纯化，从而得到了中间体L-3(60.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝435处的峰。

将装有中间体L-3(43.4g)、中间体L-4(40.6g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体L-5(37.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝759处的峰。

将装有中间体L-5(33.2g)、中间体L-6(17.8g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体L-7(18.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1129处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体L-7(16.8g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了化合物12(6.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝1102处的峰。

制造例13.

将装有3-溴-4,5-二氯苯酚(24.2g)、中间体M-1(16.9g)、Pd(PtBu₃)₂(0.51g)、NaOtBu(19.2g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。通过重结晶(甲基叔丁基醚/己烷)进行纯化，从而得到了中间体M-2(28.1g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝331处的峰。

将装有中间体M-2(14.5g)、中间体M-3(16.5g)、Pd(PtBu₃)₂(0.22g)、NaOtBu(8.42g)和甲苯(400ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了中间体M-4(17.9g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝672处的峰。

在氩气氛下，在0℃，向装有中间体M-4(10.0g)和叔丁基苯(160ml)的烧瓶中加入1.7M的叔丁基锂戊烷溶液(9.2ml)。滴加结束后，升温至70℃，搅拌4小时，将戊烷蒸馏去除。冷却至-40℃，加入三溴化硼(1.6ml)，升温至室温，搅拌4小时。然后，再次冷却至0℃，加入N,N-二异丙基乙胺(6.6ml)，在常温搅拌后，在80℃搅拌4小时。将反应液冷却至室温，加入水和乙酸乙酯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。加入乙腈，从而得到了中间体M-5(4.8g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在M/Z＝645处的峰。

将中间体M-5(4.1g)、九氟丁烷-1-磺酰氟(2.2g)和碳酸钾(1.5g)溶解于乙腈(40ml)中，加热至50℃后，搅拌4小时。冷却至常温后，投入蒸馏水，去除碳酸钾，从而得到了中间体M-6(5.5g)。

将装有中间体M-6(13.8g)、中间体M-7(6.4g)、Pd(PtBu₃)₂(0.10g)、NaOtBu(3.0g)和甲苯(100ml)的烧瓶在110℃加热，搅拌30分钟。将反应液冷却至室温，加入NH₄Cl饱和溶液(sat.aq.NH₄Cl)和甲苯而分液后，将溶剂在减压下蒸馏去除。用硅胶柱层析(展开液：己烷/乙酸乙酯＝50％/50％(体积比))进行纯化，从而得到了化合物13(11.2g)。得到的固体的质谱测定结果，确认了在[M+H+]＝1055处的峰。

<实验例>

实施例1.

将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以

的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。

在这样准备的ITO透明电极上，将下述化合物HAT以