具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更容易被清楚地理解，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。

一种高成膜性的化妆品定妆组合物，包含：

a)至少一种聚氨酯A)，该聚氨酯A)可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A1)与一种或多种氨基官能化合物A2)反应来获得；和

b)至少一种聚甲基硅树脂B)。

其中氨基官能化合物A2)任选地为伯和/或仲胺和/或二胺；其中氨基官能化合物A2)包含至少一种二胺。

其中氨基官能化合物A2)包含不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物A2-I和具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物A2-II,其中A2-I为不具有离子基团或离子源基团的二胺。

其中异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A1)可通过选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种多元醇与一种或多种多异氰酸酯进行反应来获得；其中多异氰酸酯包含六亚甲基二异氰酸酯和/或异氟尔酮二异氰酸酯。

聚甲基硅树脂B)为甲基MQ型硅树脂，其中甲基MQ型硅树脂是一类其分子以Si-O键为骨架而构成的立体(非线性)结构的新型有机硅材料。

甲基MQ型硅树脂结构式为[(CH₃)₃Si0_1/2]a[Si0_4/2]b，其中[(CH₃)₃SiO_1/2]为M，[SiO_4/2] 为Q，且M与Q链节的摩尔比为0.6-0.9。

硅树脂类型主要包括甲基苯基硅树脂、甲基硅树脂、低苯基甲基硅树脂、有机硅树脂乳液、自干型有机硅树脂、高温型有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、有机硅聚酯改性树脂、自干型环保有机硅树脂、环保型有机硅树脂、不粘涂料有机硅树脂、高光有机硅树脂、苯甲基透明硅树脂、甲基透明有机硅树脂、云母粘接硅树脂、聚甲基硅树脂、氨基硅树脂、氟硅树脂、硅树脂溶液、有机硅-环氧树脂、有机硅聚酯树脂、耐溶剂型有机硅树脂、有机硅树脂胶粘剂、氟硅树脂密封剂、耐高温甲基硅树脂、自干型有机硅绝缘漆、甲基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树脂、硅丙树脂涂料。

硅树脂的性能还与有机基团R的种类密切相关，当有机基为-CH3时，可赋予硅树脂热稳定性、憎水性、在本发明的范围内，故优选使用甲基MQ硅树脂。

甲基MQ硅树脂通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、各种混合物，在有机溶剂如甲苯存在下，在较低温度下加水分解，得到酸性水解物。水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物，通常还含有相当多的羟基。水解物经水洗除去酸，中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在下进一步缩聚，最后形成高度交联的立体网络结构。

MQ硅树脂含有机基团的数量即M/Q值是控制硅树脂质量的主要指标之一，在本发明的范围内优选M与Q链节的摩尔比为0.6-0.9。在该范围内的MQ硅树脂的成膜性、柔韧性、持久、耐热性及耐热开裂性等都比较好。

聚氨酯A)中的固体组分占化妆品组合物的重量百分比为0.1％至20％；聚甲基硅树脂B) 中的固体组分占化妆品组合物的重量百分比为0.1％至20％；聚氨酯A)和聚甲基硅树脂B) 的重量之和占化妆品组合物总重量的0.1％至30％。

优选聚氨酯A)和聚甲基硅树脂B)的重量比为1～5:1～10。

在本发明的范围内，术语"水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物"指，该预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升，优选低于5g/升，并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说，在任何将它分散在水中的实验中，预聚物沉淀出来。此处的水指没有添加表面活性剂的去离子水。

在一些实施例中，优选地，本发明使用的聚氨酯预聚物具有末端异氰酸酯基，即该异氰酸酯基在预聚物的链末端。进一步优选地，预聚物的全部链末端均具有异氰酸酯基。

此外，本发明使用的聚氨酯预聚物优选基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团，即离子基团和离子源基团的含量合适的是低于15毫克当量(Mil1iequivalent)/100g的聚氨酯预聚物，优选低于5毫克当量，进一步优选低于1毫克当量，特别优选低于0.1毫克当量/ l00g的聚氨酯预聚物。

在一些实施例中，优选地，氨基官能化合物选自伯胺、仲胺和二胺中至少一种；进一步优选地，氨基官能化合物选自二胺中至少一种。更进一步优选地，氨基官能化合物是具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物。

在一些实施例中，优选地，烷基锡化合物其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。其结构通式为RnSnX4-n，R为烷基的化合物。计有甲基、乙基、丙基、丁基、辛基。当n为1-4时，则分别有一、二、三、四烷基锡的相应化合物。X可以是氧、硫、氯、溴、碘和有机酸。

本发明提供的化妆品组合物，尤其是含水的(即水性的)组合物，其中聚氨酯以分散形式即基本上以非溶解的形式存在。除可能存在的其它液体介质例如溶剂之外，水通常构成了分散体介质的主要成分，基于化妆品组合物中液体分散介质的总量计其大于50wt％。

在一些实施例中，优选地，以化妆品组合物为基础计，本发明的化妆品组合物优选具有低于80wt％，更优选低于55wt％，甚至更优选低于40wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量。

在一些实施例中，进一步优选地，以该水性聚氨酯分散体为基础计，用于制备化妆品组合物的水性聚氨酯分散体具有低于10wt％，优选低于3wt％，更优选低于1wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量。

就酸性离子基团和/或离子源基团而言，预聚物的酸值合适地是低于30mg KOH/g，优选低于10mg KOH/g。该酸值表示为了中和1g的研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有减低的酸值。较低的酸值可保证成膜硬度在合适的范围内。

在一些实施例中，优选地，用于聚氨酯的制备中的预聚物是通过聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇中至少一种与至少一种多异氰酸酯反应得到。

在一些实施例中，更优选地，上述聚合物多元醇中的每一种具有优选约400-6000g/mol 的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据而言，该分子量是由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中、23℃下相对于聚苯乙烯标准物来测定)。在聚氨酯或聚氨酯预聚物的制备过程中它们的使用将由于与多异氰酸酯反应的结果而导致在聚氨酯中相应聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯链段或聚酯链段的形成，该聚氨酯具有这些链段的相应分子量。进一步优选地，上述的各种聚合物多元醇是具有线性结构聚合物多元醇。

在一些实施例中，再进一步优选地，聚氨酯优选是基本上是线型分子。当然，在另一些实施例中也可是支化的。

在一些实施例中，使用的聚氨酯的数均分子量是约1000-200000，优选5000到150000。

在本申请一些优选的实施例中，聚氨酯尤其是以水分散体形式添加到化妆品组合物中。

本申请实施例所使用的聚氨酯或聚氨酯分散体可通过现有技术中已知的方法，使用已知的组分获得，例如美国专利公开US 2011/002721[任燕妮1]1，在此以引用的方式并入全文。

相应的步骤简述如下：

a)制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物

有机多异氰酸酯，

聚合物多元醇，优选具有400-8000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据，由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃下相对于聚苯乙烯标准物测定)，更优选400-6000 g/mol和特别优选600-3000g/mol，和具有优选1.5-6，更优选1.8-3，特别优选1.9-2.1的OH 官能度，任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和任选的非离子亲水化试剂。

b)然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物A2),如伯和/ 或仲胺和/或二胺进行反应。根据本发明使用的聚氨酯优选在步骤b)之前、过程中或之后被分散在水中。

在步骤b)中与二胺或两种或多种二胺的反应特别优选用扩链来进行。在这方面，单官能的胺能够另外作为链终止剂来添加以便控制分子量。

作为组分A2)，尤其能够使用不具有离子基团或离子

本发明通过下列的实施例来举例说明，这些实施例不应该认为是有限制的。除非另有说明，否则全部的定量数据，分数和百分数是基于重量或基于组合物的总重量。

原料和试剂：

表1：

本发明中的实施例和对比例都可以按照如下方式制备：在500-600rpm的搅拌速度下，将如本发明的聚氨酯A)P500-1在搅拌下加入油包水乳化剂，随后加入油相参与乳化，硅树脂聚合物B)(P620)加入环甲基硅氧烷(1:4)，持续搅拌使其分散均匀；在乳化完成后加入配方。

表2：对比例1-8

表3：实施例1-4

其中的wt％指该成分中的固体组分占配方样品总重量的重量百分数。并且聚氨酯A)与聚甲基硅树脂B)中的固体组分的重量百分比之和保持为2wt％。

评价实验：

以下实验中使用的皮肤都为亚洲皮肤。所有的皮肤都是健康的，未有损伤。

将配制的各个产品分别涂抹在皮肤上，等待完全干燥后，由受过训练的五人组成的评价小组对各个项目进行打分，1分最低最差，10分最好最强。由于打分是相对的，所以各个组别的分数之间无可比性。

对于“持妆保留”实验，先对皮肤进行标准化洗涤程序。在水中软化15分钟的皮肤通过使用12wt％的十二烷基硫酸钠溶液洗皮肤2分钟，用温水彻底地漂洗，在冷风档上吹干。

在2*2cm的区域里涂抹粉底样品，该“持妆保留”实验是在具有>60％的相对湿度的特殊气候试验室中进行的。该室的温度是25℃。

测试条件，防水性，抗刮擦，持久1h，2h，4h，8h。

表4：评价结果

以上实验再次证明了相对于仅使用聚氨酯A)的配方，同时使用聚氨酯A)和聚甲基硅树脂B)的配方具有显著提高的持妆效果。

本发明通过聚氨酯搭配聚甲基硅树脂的技术，提升了硅树脂和皮肤的兼容性、以及粉底的持久性，特别是在四个小时到八个小时以后的持久性，达到持久定妆的效果。

本发明具有高成膜性以及在正常环境下的持妆保持性的同时，还具有好的洗去性、优良的膜硬度和弹性以及舒适的皮肤感觉。

以上所述仅为本发明专利的较佳实施例而已，并不用以限制本发明专利，凡在本发明专利的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明专利的保护范围之内。