作为急冷水系统的新型破乳剂的聚乙烯亚胺
阅读说明：本技术 作为急冷水系统的新型破乳剂的聚乙烯亚胺 (Polyethyleneimine as novel demulsifier for chilled water systems ) 是由 法布里斯·库科克 史蒂文·利恩 于 2018-12-12 设计创作，主要内容包括：在乙烯生产急冷水系统中通过抑制乳液形成或通过分解乳液来提高烃流裂解的效率和生产能力的方法。方法包括使非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)与来自急冷水系统的急冷水组合物在适于防止乳液形成或适于将急冷水组合物分解成两个不混溶相的条件下接触。(A method of increasing the efficiency and productivity of hydrocarbon stream cracking in an ethylene production quench water system by inhibiting emulsion formation or by breaking down the emulsion. The method comprises contacting a non-alkoxylated branched or linear Polyethyleneimine (PEI) with a quench water composition from a quench water system under conditions suitable to prevent formation of an emulsion or to decompose the quench water composition into two immiscible phases.)
相关申请的交叉引用
无。
背景技术
A.发明领域
本发明一般地涉及提高分解乳液效率的方法。特别地，本发明涉及新型破乳剂用于烃/水系统抑制乳液形成和烃污染物残留于水系统(例如，稀释蒸汽系统(DSS)、油田等)的用途。
B.相关技术描述
在石油工业中蒸汽裂解系统的常规操作过程中，大量的烃和其他污染物会集中在生产用水中。必须去除或控制这些污染物，以使整个生产用水系统中的问题减小化。如果不加以控制，增加的污染会导致结垢、起泡、腐蚀和产品质量问题。这在烯烃生产中特别普遍，其中生产用水系统可包括急冷水塔(QWT)、去除烃的生产用水汽提塔(PWS)、废热回收系统或其组合。将来自后者的蒸汽送入热解炉并且在急冷塔中作为水回收。由于污染，该复杂的水回路会经历各种问题。例如，在汽油/水分离过程中在QWT和/或急冷水沉降器(QWS)中形成的乳液会导致大量烃与水一起进入PWS。这不仅会导致汽提塔底部结垢，还会导致稀释蒸汽发生器(DSG)预热器处结垢，其会影响生产效率，在更糟糕的情况下导致工厂停工。
为了改善QWT或QWS中的汽油/水分离，可以使用破乳剂来改善进入稀释蒸汽系统(DSS)的水质。石油化工行业通常使用两种类型的破乳剂：1)改变稳定乳液的颗粒润湿性的非离子破乳剂，和2)通过桥接絮凝增强相分离的高分子量阳离子破乳剂。示例性的非离子和混合离子破乳剂包括Mohr等人的美国专利第5846453号和Elfers等人的美国专利第5445765号中发现的那些。抑制乳液形成的其他方法包括使用稳定自由基(SFR)类型的抑制剂抑制生产用水汽提塔(PWS)中的聚合。
尽管存在各种方法来减少生产用水系统中的结垢，但仍需要进一步减少乳液形成以改善进入DSS的水质并且延长流式石油裂解系统的寿命和效率。
发明内容
已发现对于蒸汽裂解系统的效率相关的缺陷的解决方案。该发现的前提是使用包括非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)的破乳剂在乙烯生产急冷水系统中抑制乳液形成或分解乳液的方法。特别地，该方法有助于抑制乳液形成和因而抑制反应性单体的残留，从而改善进入DSS的水质。例如，在添加30ppm或少于30ppm的PEI之后，急冷水系统的水相可包括的残留浊度水平为小于60％、优选小于20％，其中有机物质减少30％至90％。因此，污垢积聚的减少不仅提高系统的能量效率，而且还防止由DSS中的污垢引起的工厂生产能力降低。
本发明的实施方案描述在乙烯生产急冷水系统中抑制乳液形成或分解乳液的方法。方法可包括使非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)与来自急冷水系统的急冷水组合物在适于防止乳液形成或适于将所述急冷水组合物分解成两个不混溶相的条件下接触。一方面，PEI的分子量可为100g/mol至800000g/mol、100g/mol至750000g/mol、100g/mol至8000g/mol或800g/mol至1300g/mol。在其他方面，急冷水组合物可包含0.01ppm至30ppm、优选0.01ppm至10ppm的PEI。PEI可以是：
其中：R1至R5可选自氢(H)、CH2CH2NH2、CH2CH2NHCH2CH2NH2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2NHCH2CH2NH(CH2CH2NH2)、CH2CH2NHCH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2NHCH2CH2NH2)、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)2和CH2CH2N(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)2；并且n可以是1至500。在特定情况下，PEI是：
其中o至少是1，并且p至少是1。在一些实施方案中，o是1至20。在另一个实施方案中，p是1至30。在一些方面，本发明方法的急冷水系统还可包括一个或多于一个急冷水塔(QWT)、急冷水回路(QWL)或急冷水沉降器(QWS)，并且可将PEI添加至QWT的进料、QWL的进料、QWS的进料或其任意组合。当急冷水系统包括QWT时，QWT的温度可为25℃至150℃、优选50℃至90℃。
方法的其他实施方案引入本发明的急冷水组合物。在一个方面，急冷水组合物可包含汽油烃。在其他方面，两个不混溶相之一可以是水相。其他相可以是有机相。方法还可包括将水相提供给生产用水汽提塔(PWS)、稀释蒸汽发生器预热器和/或稀释蒸汽发生器。不受理论的束缚，本发明的优点包括抑制PWS、稀释蒸汽发生器预热器、稀释蒸汽发生器或其任意组合的结垢。具体地，在添加30ppm或少于30ppm的PEI之后，急冷水组合物的水相的残留浊度水平可以是小于60％、优选小于20％。典型地，急冷水组合物的水相可包含有机物质。在某些情况下，有机物质可包括反应性单体和/或低聚物，例如茚和/或苯乙烯衍生物。本发明的方法可使水相中的这种有机物质减少30％至90％。其他方面包括将一部分水相提供给急冷水系统并且分馏有机相。在一个特定的实施方案中，本发明包括用于本发明方法中用于提高烃蒸汽裂解系统的效率和生产能力的急冷水组合物。
在本发明的上下文中，描述了20个实施方案。实施方案1是一种在乙烯生产急冷水系统中抑制乳液形成或分解乳液的方法，所述方法包括使非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)与来自急冷水系统的急冷水组合物在适于防止乳液形成或适于将急冷水组合物分解成两个不混溶相的条件下接触。实施方案2是实施方案1的方法，其中PEI的分子量为100g/mol至800000g/mol、100g/mol至750000g/mol、800g/mol至1300g/mol。实施方案3是实施方案1至2中任一项所述的方法，其中急冷水组合物包含0.01ppm至30ppm、优选0.01ppm至10ppm的PEI。实施方案4是实施方案1至3中任一项所述的方法，其中PEI是：
其中：R1至R5选自氢(H)、CH2CH2NH2、CH2CH2NHCH2CH2NH2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2NHCH2CH2NH(CH2CH2NH2)、CH2CH2NHCH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2NHCH2CH2NH2)、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)2和CH2CH2N(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)2；并且n至少是1。实施方案5是实施方案1至4中任一项所述的方法，其中所述PEI是：
其中：o至少是1，并且p至少是1。实施方案6是实施方案1至5中任一项所述的方法，其中急冷水系统还包括一个或多于一个急冷水塔(QWT)、急冷水回路(QWL)或急冷水沉降器(QWS)。实施方案7是实施方案6的方法，其中方法包括将PEI添加至QWT的进料、QWL的进料、QWS的进料或其任意组合。实施方案8是实施方案6至7中任一项所述的方法，其中QWT包括温度为25℃至150℃、优选50℃至90℃。实施方案9是实施方案1至8中任一项所述的方法，其中急冷水组合物包含汽油烃。实施方案10是实施方案1至9中任一项所述的方法，其中两个不混溶相之一是水相。实施方案11是实施方案10中任一项所述的方法，其还包括将水相提供给生产用水汽提塔(PWS)。实施方案12是实施方案10至11中任一项所述的方法，其还包括将水相提供给稀释蒸汽发生器预热器和/或稀释蒸汽发生器。实施方案13是实施方案10至12中任一项所述的方法，其还包括抑制PWS、稀释蒸汽发生器预热器、稀释蒸汽发生器或其任意组合的结垢。实施方案14是实施方案10至13中任一项所述的方法，其中在添加30ppm或少于30ppm的PEI至急冷水组合物之后，水相的残留浊度水平是小于60％、优选小于20％。实施方案15是实施方案10至14中任一项所述的方法，其中水相包含有机物质。实施方案16是实施方案15的方法，其中有机物质包括茚和/或苯乙烯衍生物。实施方案17是实施方案15的方法，其中水相中的有机物质减少30％至90％。实施方案18是实施方案10至17中任一项所述的方法，其还包括将一部分水相提供给急冷水系统。实施方案19是实施方案1至18中任一项所述的方法，其中两个不混溶相之一是有机相，并且方法还包括分馏有机相。实施方案20是急冷水组合物，其包含非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)和水。
以下包括本说明书中使用的各种术语和短语的定义。
术语“裂解”是指破坏烃分子的碳-碳键以产生与起始烃分子相比，具有更少的碳原子数的烃。
术语“汽油烃”是指含有适于制成汽油的具有12个碳的烃的烃流。例如，C5+汽油烃是指具有C5至C12烃的烃流。可存在痕量的高级烃。
术语“约”或“大约”定义为本领域普通技术人员所理解的接近于。在一个非限制性实施方案中，将术语限定为在10％以内、优选在5％以内、更优选地在1％以内并且最优选地在0.5％以内。
术语“重量％”、“体积％”或“摩尔％”分别是指基于包含成分的物质的总重量、总体积或总摩尔数的成分的重量、体积或摩尔百分比。在一个非限制性实例中，100克物质中的10克成分是10重量％的成分。
术语“基本上”及其变体定义为包括10％以内、5％以内、1％以内或0.5％以内的范围。
当在权利要求和/或说明书中使用时，术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”包括实现期望的结果的任意可测量的减少或完全抑制。
术语“有效的”，当在说明书和/或权利要求中使用此术语时，是指足以实现期望、预期或预想的结果。
当在权利要求或说明书中与术语“包括”、“包含”、“含有”或“具有”的任一种结合使用时，不使用数量词可意指“一个”，但也符合“一个或多个”、“至少一个”、“一个或大于一个”的含义。
措辞“包含”任意、“具有”任意、“包括”任意或“含有”任意是包容性的或开放式的，并且不排除附加的、未列举的要素或方法步骤。
本发明的方法可以“包含”、“基本上组成为”或“组成为”整个说明书公开的特定成分、组分、组合物等。关于过渡短语“基本上组成为”，在一个非限制性方面，本发明的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂的基本和新颖特征是它们能够防止形成乳液或将急冷水组合物分解成两个不混溶相。
通过以下附图、详细描述和实施例，本发明的其他目的、特征和优点将变得明显。然而，应当理解，尽管附图、详细描述和实施例表明了本发明的特定实施方案，但仅以说明的方式给出，并不意在是限制性的。此外，对于本领域技术人员而言，预期从该详细描述进行本发明的精神和范围内的改变和修改将变得明显。在其他实施方案中，来自特定实施方案的特征可与来自其他实施方案的特征进行组合。例如，来自一个实施方案的特征可以与来自任意其他实施方案的特征组合。在其他实施方案中，附加特征可以添加至本文描述的特定实施方案。
附图说明
受益于以下详细描述并参考附图，本发明的优点对于本领域技术人员而言将变得明显。
图1显示由本发明的PEI破乳剂和对比破乳剂的瓶试验法产生的浊度。
图2显示由本发明的带支链的PEI破乳剂和两种对比破乳剂的破乳试验产生的浊度。
尽管本发明易于进行各种修改和替代形式，但在附图中以示例方式示出其具体实施方案。附图可能不是按比例绘制的。
具体实施方式
已发现使用包括非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)的破乳剂以在乙烯生产急冷水系统中抑制乳液形成或分解乳液的方法。方法不仅提高裂解系统的整体能量效率，而且可通过提高生产用水质量从而减少设备结垢来提高工厂生产能力。
将在以下部分中进一步详细讨论本发明的这些和其他非限制性方面。
A.破乳剂
石油破乳剂不仅有效破坏油包水乳液，而且使分离的水具有最小剩余油含量。本发明的破乳剂包括非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)。PEI或有时称为聚氮丙啶是具有重复胺基团的聚合物，该胺基团由乙烯间隔基束缚，通常通过氮丙啶的开环聚合来制备。烷氧基化的PEI包括用氧化烷基基团进一步改性的PEI，通常通过用含氧物质将PEI烷氧基化来制备。本发明的PEI不是烷氧基化的(即，非烷氧基化的)。PEI通常可用于广泛的应用(例如，洗涤剂、黏合剂、水处理剂、化妆品等)。直链的PEI可以含有仲胺，带支链的PEI可以含有伯氨基、仲氨基和/或叔氨基。支化度可以通过所采用的反应条件(例如温度、浓度、持续时间)来控制，并且可以通过化学后修饰(例如胺烷基化、酰化、缩合、磺酰化等)实现进一步的官能化。PEI可具有的分子量为100g/mol至800000g/mol、100g/mol至750000g/mol、100g/mol至8000g/mol或800至1300g/mol和其间的所有值和范围(例如，100g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1100g/mol、1200g/mol、1300g/mol、1400g/mol、1500g/mol、2000g/mol、2500g/mol、3000g/mol、3500g/mol、4000g/mol、4500g/mol、5000g/mol、5500g/mol、6000g/mol、6500g/mol、7000g/mol、7500g/mol、8000g/mol、9000g/mol、10000g/mol、20000g/mol、30000g/mol、40000g/mol、50000g/mol、60000g/mol、70000g/mol、80000g/mol、90000g/mol、100000g/mol、110000g/mol、120000g/mol、130000g/mol、140000g/mol、150000g/mol、200000g/mol、300000g/mol、400000g/mol、500000g/mol、600000g/mol、700000g/mol和800000g/mol)。PEI可具有以下结构：
其中：R1至R5可以是氢(H)、烷基基团或经取代的烷基基团；并且n可以至少是1、或是1至1000、或至少是以下值的任一个、等于以下值的任一个或在以下任两个值之间：1、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、150、200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950和1000。应当理解，n是足以产生具有所需分子量例如100g/mol至800000g/mol的PEI的数字。烷基基团可包括饱和的单价无支链或带支链的烃链。具有1个至20个碳原子的示例性烷基基团可包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-1-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、3-甲基-2-丁基、2-甲基-2-丁基、1-己基、2-己基、3-己基、1-庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、1-辛基、2-辛基、3-辛基、4-辛基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、环己基、环戊基、苄基等。经取代的烷基基团可包括另外被一个或多于一个杂原子例如卤素(例如，F、Cl、Br、I)、硼、氧、氮、硫、硅等取代的任意上述烷基。本发明的经取代的烷基基团可包括烷基胺，但不限于此，烷基胺可以指具有1个至10个碳原子的直链或带支链的烷基胺，例如，CH2NH2、CH2CH2NH2、CH2CH2CH2NH2、CH2CH(NH2)CH3、CH2CH2CH2CH2NH2、CH2CH2CH(NH2)CH3、CH2CH(NH2)CH2CH3、CH2CH2CH2CH2CH2NH2、CH2CH2CH2CH(NH2)CH3、CH2CH2CH2CH(NH2)CH3、CH2CH2CH(NH2)CH2CH3、CH2CH(NH2)CH2CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2、CH2CH2CH2CH2CH(NH2)CH3、CH2CH2CH2CH2CH(NH2)CH3、CH2CH2CH2CH(NH2)CH2CH3、CH2CH2CH(NH2)CH2CH2CH2CH3、CH2CH(NH2)CH2CH2CH2CH2CH3等。烷基胺还可包括与胺的氮原子相连的单或二取代的上述烷基和/或经取代的烷基链。优选地，经取代的烷基基团可以是氮丙啶反应的开环聚合的累积反应衍生物，包括CH2CH2NH2、CH2CH2NHCH2CH2NH2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2NHCH2CH2NH(CH2CH2NH2)、CH2CH2NHCH2CH2N(CH2CH2NH2)2、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2NHCH2CH2NH2)、CH2CH2N(CH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)、CH2CH2N(CH2CH2NHCH2CH2NH2)2和CH2CH2N(CH2CH2N(CH2CH2NH2)2)2。不受理论的束缚，PEI聚合物可包括氮丙啶端基。用作本发明破乳剂的示例性PEI可包括：
其中o可以是至少或1至1000和其间的所有值和范围(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、50、100、150、200、250、300、400、500、600、700、800、900、1000)，并且p可以至少是1，或是1至1000和其间的所有值和范围(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、50、100、150、200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950和1000)。应当理解，o和/或p是足以产生具有所需分子量例如100g/mol至800000g/mol的PEI的数字。在一些实施方案中，o是1至20和/或p是1至30。直链的和带支链的PEI可以购自商业制造商，例如Sigma-USA。
B.使用方法
在急冷水系统中，乳化问题可因如下原因加剧：1)急冷水pH值波动低于4.0和高于8.0；2)液体原料和重质液化石油气(LPG)原料，例如丁烷；3)高产率和湍流增加；和4)炉操作循环(例如，在除焦期间)。本发明提供用于使石油乳液破乳的方法，其中可以用破乳剂处理乳液，该破乳剂在烃生产急冷水系统中抑制乳液形成或分解乳液。方法可包括使非烷氧基化的带支链的或直链的聚乙烯亚胺(PEI)与来自急冷水系统的急冷水组合物在适于防止乳液形成或适于将急冷水组合物分解成两个不混溶相的条件下接触。优选地，烃生产急冷水系统用于由汽油烃生产烯烃(例如，乙烯、丙烯、丁烯等)。汽油烃可包括每个分子具有4个到12个碳(C4-C12)的烃的混合物。示例性的汽油烃包括链烷烃(烷烃)、环烷烃(萘)和烯(烯烃)。尽管描述了急冷水系统，但应该理解破乳剂可以用于其他烃/水系统。例如，可以处理来自地下生成的烃生产的烃/水系统。
急冷水系统可包括对于本领域技术人员而言明显的在烃裂解过程中使用的任意组件。在一些实施方案中，急冷水系统可包括一个或多于一个急冷水塔(QWT)、急冷水回路(QWL)或急冷水沉降器(QWS)，并且非烷氧基化的PEI可以添加至QWT的进料、QWL的进料、QWS的进料或其任意组合。急冷水组合物可以是适用于使用急冷水系统的本领域技术人员已知的蒸汽裂解系统的任意水性石化组合物。在优选的方面，急冷水组合物包括彼此不混溶的有机相和水相，其中非烷氧基化的直链的或带支链的PEI破乳剂促进在连续裂解操作期间的这种不混溶的持久性。破乳剂可以添加至进入急冷水组件的进料流，直接添加至组件中或两者。有机相可包括汽油烃，水相可转移至生产用水汽提塔(PWS)、稀释蒸汽发生器预热器和/或稀释蒸汽发生器。本发明的优点包括抑制PWS、稀释蒸汽发生器预热器、稀释蒸汽发生器或其任意组合的结垢。
本发明方法中的急冷水组合物可用于提高烃蒸汽裂解系统的效率和生产能力。本发明采用的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂可以比使用例如重胺处理的其他已知处理更有效。此外，本发明的方法可比在生产用水汽提塔(PWS)中添加抑制剂更有效，因为PWS内的温度可以很高并且可能无法达到完全抑制聚合。在这种情况下，减少进入PWS的污染量会是有益的。在使用本发明的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂的其他情况下，可以实现与在QWT中添加酸相类似的效率。酸的使用可以降低QWT中的pH值，，这也可改善汽油/水的分离。然而，使QWT pH正常化和随后的下游中和所需的大量酸会增加整体运营成本。
预期急冷水组合物可包含各种各样的非烷氧基化的PEI，其中过量添加的风险较低。与本发明的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂接触以抑制乳液形成或分解乳液的所得急冷水组合物可包含如下量的非烷氧基化的PEI：0.01ppm至30ppm、优选0.01ppm至10ppm和其间的所有值或范围(例如，0.02ppm、0.03ppm、0.04ppm、0.05ppm、0.06ppm、0.07ppm、0.08ppm、0.09ppm、0.1ppm、0.15ppm、0.2ppm、0.3ppm、0.4ppm、0.5ppm、1ppm、2ppm、3ppm、4ppm、5ppm、6ppm、7ppm、8ppm或9ppm)。在某些方面，急冷水系统包括QWT，并且QWT的温度可为25℃至150℃、优选50℃至90℃和其间的所有值和范围(例如，55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃或95℃)。
本发明的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂可以用于降低急冷水组合物水相的水相残留浊度。在添加30ppm或少于30ppm的非烷氧基化的带支链的或直链的PEI之后，残留浊度水平可以是小于60％、优选小于20％、19％、18％、17％、16％、15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或l％。典型地，急冷水组合物的水相可包含有机物质。在某些情况下，有机物质可包括反应性单体和/或低聚物，例如茚和/或苯乙烯衍生物。本发明的方法可导致水相中的这种有机物质减少30％至90％和其间的所有值和范围(例如，35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％或95％)。其他方面可包括将一部分水相提供至急冷水系统并且分馏有机相。
实施例
将通过具体实施例更详细地描述本发明。提供以下实施例仅用于说明目的，并不旨在以任意方式限制本发明。本领域技术人员将容易地认识到可以改变或修改各种非关键参数以获取基本上相同的结果。
带支链的PEI(平均Mw约800，通过LS测量；平均Mn约600，通过GPC测量)、带支链的PEI(平均Mn约1200、平均Mw约1300，通过LS测量；50重量％，在H2O中)和带支链的PEI(平均Mn约60000，通过GPC测量；平均Mw约750000，通过LS测量；50重量％，在H2O中)得自Sigma-(U.S.A.)。试剂按原样使用。
实施例1
(瓶试验法)
瓶试验法是使用来自石脑油烯烃裂解装置的急冷水塔(QWT)的生产用水和汽油进行的。将生产用水(10mL)和汽油(10mL)添加至包含不同浓度破乳剂(例如，0ppm至50ppm)的小瓶。在室温下用手摇动小瓶并测量水的浊度。需要较低的残留浊度值。
图1显示来自实施例1中的瓶试验法的浊度结果。将本发明的带支链的PEI数据点10(Mw约800g/mol)、12(Mw约1300g/mol)、14(Mw约750000g/mol)和比较样品16(商业非PEI破乳剂A)在几个ppm(例如，0ppm至50ppm)下测试。从结果确定，非烷氧基化的带支链的或直链的PEI破乳剂的归一化残留浊度低于商业非PEI破乳剂A。此外，比较样品16含有聚表氯醇和三甲胺，其也有助于该添加剂的腐蚀电位。
实施例2
(破乳试验)
破乳试验是使用来自石脑油烯烃裂解装置的急冷水塔(QWT)的生产用水和汽油进行的。将生产用水(60mL)和汽油(60mL)添加至多个容器，并且将每个容器在80℃下加热30分钟。冷却混合物后，然后将其以1000rpm搅拌5分钟，然后加入不同浓度的破乳剂(例如，0ppm、1ppm、5ppm和10ppm)，然后再搅拌15分钟，然后停止搅拌。完全破乳后，测量各水相的浊度。残留浊度越低，破乳效果越好。
图2显示本发明的带支链的PEI 20(Mw约1300g/mol)、比较样品22(商业非PEI破乳剂A)和比较样品24(商业非PEI破乳剂B)的浊度结果。带支链的PEI 20实现较低的残留浊度水平，这使得该物质更适于处理遭受乳化问题的生产用水系统，同时降低因比商业产品过量添加而增加乳化的风险。
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