阅读说明：本技术 热敏记录介质、热敏记录介质生产方法和制品 (Thermosensitive recording medium, thermosensitive recording medium production method and product ) 是由 小原岳 门田康宽 于 2018-12-21 设计创作，主要内容包括：提供了一种热敏记录介质,其包括：透明基础材料；在透明基础材料上的热敏记录层；以及在热敏记录层上的阻挡层,其中阻挡层含有中空颗粒和粘合剂树脂,并且其中当从具有透明基础材料的热敏记录层的表面向热敏记录层施加热能时,热敏记录层显色。还提供了一种热敏记录介质生产方法,其包括：在透明基础材料上形成热敏记录层的步骤；以及在热敏记录介质上形成含有中空颗粒和粘合剂树脂的阻挡层的步骤。(Provided is a thermosensitive recording medium including: a transparent base material; a thermosensitive recording layer on the transparent base material; and a barrier layer on the thermosensitive recording layer, wherein the barrier layer contains hollow particles and a binder resin, and wherein the thermosensitive recording layer develops color when thermal energy is applied to the thermosensitive recording layer from a surface of the thermosensitive recording layer having the transparent base material. Also provided is a thermosensitive recording medium production method including: a step of forming a thermosensitive recording layer on a transparent base material; and a step of forming a barrier layer containing the hollow particles and the binder resin on the thermosensitive recording medium.)

热敏记录介质、热敏记录介质生产方法和制品

技术领域

本发明涉及热敏记录介质、热敏记录介质生产方法和制品。

背景技术

热敏记录介质广泛用于许多领域，比如，例如易腐食品、盒装午餐和熟食的POS领域；例如书籍和文件的复印领域；通信领域，比如传真；票务领域，比如航空业的票务机、收据、已签名收据和行李标签。除了这些用途之外，热敏记录介质还用于，例如药物管理标签、分析物管理标签和过程管理标签。

特别地，对于作为例如药物管理标签、分析物管理标签和过程管理标签的用途，需要在例如耐溶剂性和耐刮擦性方面具有优异性能的热敏记录介质，以长期保持标签上的标志。

例如，为了提高耐溶剂性和耐刮擦性，提出了在热敏记录层上包括由树脂制成的保护层的热敏记录介质(例如，见PTL1)。

还提出了在热敏记录层上顺序层压树脂膜和硅酮膜以改善耐水性、耐油性和耐刮擦性(例如，见PTL2)。

引用列表

专利文献

PTL 1：日本未审查的专利申请公开号2002-11956

PTL 2：日本未审查的专利申请公开号07-25142

发明内容

技术问题

本公开的目的是提供一种具有优异的溶剂耐磨性、显色灵敏性、可见性和暂时的耐褪色性的热敏记录介质。

技术方案

根据本公开的一个方面，热敏记录介质包括透明基础材料、在透明基础材料上的热敏记录层和在热敏记录层上的阻挡层。阻挡层含有中空颗粒和粘合剂树脂。当从具有透明基础材料的热敏记录层的表面向热敏记录层施加热能时，热敏记录层显色。

发明的有益效果

本公开可以提供在溶剂耐磨性、显色灵敏性、可见性和暂时的耐褪色性方面优异的热敏记录介质。

附图说明

[图1]图1是示出本公开的热敏记录介质的实例的示意图。

[图2]图2是示出本公开的热敏记录介质的另一个实例的示意图。

[图3]图3是示出本公开的热敏记录介质的另一个实例的示意图。

[图4]图4是示出本公开的热敏记录介质的另一个实例的示意图。

具体实施方式

(热敏记录介质)

本公开的热敏记录介质包括透明基础材料、在透明基础材料上的热敏记录层和在热敏记录层上的阻挡层。阻挡层包含中空颗粒和粘合剂树脂。当从具有透明基础材料的热敏记录层的表面向热敏记录层施加光或热能时，热敏记录层显色。根据需要，热敏记录介质进一步包括其他层。

本公开的热敏记录介质基于以下发现。使用现有的热敏记录介质，打印的信息会随着时间消失，并且商业价值会下降。这使得例如在药物管理、分析物管理和过程管理中的使用中的没有错误识别的适当管理变得困难。

通过具有其中设置有透明基础材料以在记录表面一侧上构成热敏记录介质的表面的层构造，可以改善本公开的热敏记录介质的溶剂耐磨性、显色灵敏性、可见性和暂时的耐褪色性。

<透明基础材料>

透明基础材料没有特别限制，并且透明基础材料的形状、结构、平均厚度和材料可以根据预期目的适当地选择，只要透明基础材料具有使得在热敏记录层上打印的图像可见的透明性和对有机溶剂具有耐溶剂性即可。

在本公开中，透明性是指由根据ASTM D1003或ISO 14782测量的雾度定义的性质。雾度优选为30％或更低，更优选为10％或更低。

用于测量雾度的方法没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择。该方法的实例包括雾度计(仪器名称：HZ-V3，可从Suga Test Instruments Co.,Ltd.获得)。

在本公开中，耐溶剂性主要是指对有机溶剂的耐受性。有机溶剂的实例包括醇，比如乙醇、甲醇、丁醇和丙醇；酮，比如丙酮和MEK(甲基乙基酮)；芳香烃，比如甲苯和二甲苯；和酯，比如乙酸乙酯和乙酸丁酯。这些有机溶剂的一种可以单独使用，或者这些有机溶剂的两种或更多种可以组合使用。

透明基础材料的材料没有特别限制，只要该材料具有上述耐溶剂性即可。材料的实例包括无机材料、有机材料以及无机-有机混杂材料。在此，有机材料的实例包括由比如聚酯树脂等的塑料材料制成的膜，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)(以下称为塑料膜)。这些有机材料的一种可以单独使用，或者这些有机材料的两种或更多种可以组合使用。在这些有机材料中，就柔韧性而言，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚丙烯(PP)是优选的。特别地，在打印期间通过透明基础材料向热敏记录层施加热量的情况下，耐热性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是更优选的。使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，可以获得头匹配性优异的热敏记录介质。

可以使用例如通过固化单体、低聚物和聚合物中的至少一种，或两种或更多种的组合而获得的固化树脂在透明基础材料上形成耐热层，聚合物包括，例如，水溶性树脂，比如聚乙烯醇和改性聚乙烯醇，水分散性树脂，比如丙烯酸乳液、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、硅酮树脂和芳基化合物。

作为改性聚乙烯醇，例如，可以适当地使用羧基改性聚乙烯醇，比如衣康酸改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇和其他改性聚乙烯醇。

作为填料，耐热层可以含有无机颜料，比如碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、和表面处理的钙、和表面处理的二氧化硅，或有机粉末，比如丙烯酸树脂、脲醛树脂(urea-formalin resin)、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。进一步地，作为用于例如聚乙烯醇和改性聚乙烯醇的交联剂，耐热层可以含有乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、环氧氯丙烷衍生物、环氧化合物、氮丙啶化合物、肼、和酰肼衍生物。在这些材料中，改性聚乙烯醇和聚酰胺树脂与无机颜料比如碳酸钙和氢氧化铝的组合是优选的。

耐热层可以进一步含有紫外线吸收剂。

通过提供耐热层，可以改善头匹配性和可打印性。耐热层的厚度优选为0.1微米或更大但是1.5微米或更小。

透明基础材料可以适当地含有紫外线吸收剂，比如苯并三唑基化合物、三嗪基化合物、二苯甲酮基化合物和受阻胺基化合物、以及其他添加剂。这些添加剂的一种可以单独使用，或者这些添加剂的两种或更多种可以组合使用。

透明基础材料的形状没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。透明基础材料的形状的实例包括多边形，比如正方形和矩形、圆形、椭圆形、平板状、片状和卷状。

透明基础材料的平均厚度可以根据例如热敏记录介质的用途和材料来适当地选择。在将塑料膜用作透明基础材料时，透明基础材料的平均厚度优选为4微米或更大但是25微米或更小，更优选为6微米或更大但是20微米或更小，进一步优选为10微米或更大但是16微米或更小。当透明基础材料的平均厚度为4微米或更大但是25微米或更小时，可以在维持良好的操作性的状态下生产热敏记录介质，并且在打印期间可以将来自打印头的热量适当地传导至热敏记录层。

为了改善热敏记录层与透明基础材料的粘合性，优选通过例如电晕放电处理、氧化反应处理(例如，铬酸)、蚀刻处理、赋予易粘性的处理、和抗静电处理等对透明基础材料进行表面重整。进一步地，除了这些表面重整方法之外，用于改善热敏记录层的粘合性的方法的实例包括以下方法：在透明基础材料上形成含有单独的苯乙烯-丁二烯共聚物，或丙烯酸基含水乳液或氨基甲酸酯基含水乳液，或者含有丙烯酸基含水乳液与氨基甲酸酯基含水乳液的共聚物或混合物的层(易粘层)，并且然后在易粘合层上形成热敏记录层。通过提供易粘层，可以防止膜的剥离。

<热敏记录层>

热敏记录层含有无色染料、显色剂和粘合剂树脂，并且根据需要进一步含有其他组分。

-无色染料-

无色染料没有特别限制并且可以根据预期目的适当地选择。无色染料的实例包括用于例如三苯基甲烷基、荧烷(fluoran)基、吩噻嗪基、金胺基、螺吡喃基和吲哚啉苯酞基(indolinophthalide)染料的无色化合物。这些无色染料的一种可以单独使用，或者这些无色染料的两种或更多种可以组合使用。

无色化合物的实例包括3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称为结晶紫内酯)，3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对-二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对-甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨基内酰胺苯甲酸酯}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正丁基氨基-7-邻-氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N,正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二乙基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)苯酞、3-(2'-甲氧基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-羟基-4'-氯-5'-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯胺基)-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-甲氧基羰基苯氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯基)-7-(对-正丁基苯胺)荧烷、3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5,6-苯并-7-α-萘氨基-4'-溴荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-mesitidino-4',5'-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2'，4'-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-5-氯-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶荧烷、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5,6-苯并-7-α-萘氨基-4'-溴荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对-二甲基氨基苯基)亚乙基-2-基}苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对-二甲基氨基苯基)亚乙基-2-基}-6-二甲氨基苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-(1-对-二甲基氨基苯基-1-苯基亚乙基-2-基)苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-(1-对-二甲基氨基苯基-1-对氯苯基亚乙基-2-基)-6-二甲氨基苯酞、3-(4'-二甲氨基-2'-甲氧基)-3-(1”-对-二甲基氨基苯基-1”-对-氯苯基-1”,3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-(4'-二甲氨基-2'-苄氧基)-3-(1”-对-二甲基氨基苯基-1”-苯基-1”,3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基-芴-9-螺-3'-(6'-二甲氨基)苯酞、3,3-双(2-(对-(二甲基氨基苯基)-2-对-甲氧基苯基)乙烯基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对-二甲氨基苯乙烯)-1-萘磺酰基甲烷、和双(对-二甲基氨基苯乙烯基)-1-对-甲苯磺酰基甲烷。

无色染料的50％累积体积粒径(D₅₀)优选为0.1微米或更大但是0.5微米或更小，并且更优选为0.1微米或更大但是0.4微米或更小。

用于测量无色染料的50％累积体积粒径(D50)的方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。该方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪(仪器名称：LA-920，可从Horiba,Ltd.获得)。

无色染料的含量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且当热敏记录层的总量为按质量计100份时，优选为按质量计5份或更大但是按质量计40份或更小，并且更优选为按质量计10份或更大但是按质量计30份或更小。

-显色剂-

作为显色剂，可以使用在加热无色染料时与无色染料反应并使无色染料显色的各种接受电子的物质。

显色剂没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。显色剂的实例包括酚类物质、有机酸性物质、无机酸性物质以及这些物质的酯或盐。

显色剂的实例包括没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-环己基水杨酸、3,5-二-叔丁基水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸、4,4’-异亚丙基二苯酚、1,1'-异亚丙基双(2-氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4,4'-仲亚丁基双酚、4,4'-亚环己基双酚、4,4'-亚环己基双(2-甲基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二苯酚、α-萘酚、β-萘酚、3,5-二甲苯酚、百里酚、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯乙酮、酚醛清漆型酚醛树脂、2,2'-硫代双(4,6-二氯苯酚)、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、间苯三酚羧酸、4-叔辛基邻苯二酚、2,2'-亚甲基双(4-氯苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-二羟基联苯、2,4'-二羟基二苯砜、4,4'-[氧双(亚乙基氧基-对-亚苯基磺酰基)]二酚、对-羟基苯甲酸乙酯、对-羟基苯甲酸丙酯、对-羟基苯甲酸丁酯、对-羟基苯甲酸苄酯、对-羟基苯甲酸-对-氯苄基、对-羟基苯甲酸-邻-氯苄基、对-羟基苯甲酸-对-甲基苄基、对-羟基苯甲酸-正辛基、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯砜、4-羟基-4'-氯二苯砜、双(4-羟基苯基)硫化物、2-羟基-对-甲基苯甲酸、3,5-二-叔丁基水杨酸锌、3,5-二-叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基硫酚衍生物、双(4-羟基苯基)乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸乙酯、双(4-羟基苯基)乙酸正丙酯、m-丁基双(4-羟基苯基)乙酸酯、双(4-羟基苯基)乙酸苯酯、双(4-羟基苯基)乙酸苄酯、双(4-羟基苯基)乙酸苯乙基酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸正丙酯、1,7-双(4-羟基苯硫基)3,5-二氧杂庚烷、1,5-双(4-羟基苯硫基)3-氧杂庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基-4'-甲氧基二苯砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-丙氧基二苯砜、4,4'-双(3-(苯氧基羰基氨基)甲基苯基脲基)二苯砜、4-羟基-4'-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丁氧基二苯砜、4-羟基-4-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-叔丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-苄氧基二苯砜、4-羟基-4'-苯氧基二苯砜、4-羟基-4'-(间-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(对-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(邻-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(对-氯苄氧基)二苯砜和N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺。这些显色剂中的一种可以单独使用，或者这些显色剂中的两种或更多种可以组合使用。

显色剂的50％累积体积粒径(D50)优选为0.1微米或更大但是0.5微米或更小，并且更优选为0.1微米或更大但是0.4微米或更小。

测量显色剂的50％累积体积粒径(D50)的方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。该方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪(仪器名称：LA-920，可从Horiba,Ltd.获得)。

显色剂的含量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且相对于按质量计1份的无色染料，优选为按质量计0.05份或更大但是按质量计10份或更小，并且更优选地为按质量计1份或更大但是按质量计5份或更小。

-粘合剂树脂-

粘合剂树脂没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。粘合剂树脂的实例包括：聚乙烯醇树脂、淀粉或淀粉衍生物；纤维素衍生物比如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，比如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；例如，聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳液；以及，例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物的乳胶。这些粘合剂树脂中的一种可以单独使用，或者这些粘合剂树脂中的两种或更多种可以组合使用。在这些粘合剂树脂中，就透明性和与基础材料的粘合性而言，优选聚乙烯醇树脂。

-其他组分-

其他组分没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。其他组分的实例包括各种作为灵敏性改进剂的热熔性物质、辅助添加剂、表面活性剂、润滑剂、负载材料、紫外线吸收剂和着色颜料。

-热熔性物质-

热熔性物质的实例包括：脂肪酸，比如硬脂酸和山嵛酸；脂肪酸酰胺，比如硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂肪酸金属盐，比如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山嵛酸锌；和对-苄基联苯、三联苯、三苯基甲烷、对-苄氧基苯甲酸苄酯、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯基酯、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、碳酸乙二醇酯、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯硫基)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1,4-二苯硫丁烷、1,4-二苯硫基-2-丁烯、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对-芳氧基联苯、对-炔丙基氧基联苯、二苯甲酰氧基甲烷、二苯甲酰氧基丙烷、二苄基二硫化物、1,1-二苯乙醇、1,1-二苯丙醇、对苄氧基苄醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对-甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-草戊烷、二苄基酯草酸、双(4-甲基苄基)草酸酯和双(4-氯苄基)草酸酯。这些热熔性物质中的一种可以单独使用，或者这些热熔性物质中的两种或更多种可以组合使用。

-辅助添加剂-

对辅助添加剂没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。辅助添加剂的实例包括受阻酚化合物和受阻胺化合物。这些辅助添加剂中的一种可以单独使用，或者这些辅助添加剂中的两种或更多种可以组合使用。

辅助添加剂的实例包括2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4-硫代双(2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-氯苯酚)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯和四(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯。这些辅助添加剂中的一种可以单独使用，或者这些辅助添加剂中的两种或更多种可以组合使用。

-表面活性剂-

对表面活性剂没有特别限制，并且可根据预期目的适当地选择。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和含氟表面活性剂。这些表面活性剂中的一种可以单独使用，或者这些表面活性剂中的两种或更多种可以组合使用。

阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、十二烷基苯磺酸酯、月桂酸酯和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。这些阴离子表面活性剂中的一种可以单独使用，或者这些阴离子表面活性剂中的两种或更多种可以组合使用。

非离子表面活性剂的实例包括乙炔二醇基表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。这些非离子表面活性剂中的一种可以单独使用，或者这些非离子表面活性剂中的两种或更多种可以组合使用。

乙炔二醇基表面活性剂的实例包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇和2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇。这些乙炔二醇基表面活性剂中的一种可以单独使用，或者这些乙炔二醇基表面活性剂中两种或更多种可以组合使用。

-润滑剂-

润滑剂没有特别限制，并且可根据预期目的适当地选择。润滑剂的实例包括高级脂肪酸或高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。这些润滑剂中的一种可以单独使用，或者这些润滑剂中的两种或更多种可以组合使用。

-负载材料-

负载材料的实例包括：无机粉末，比如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、表面处理的钙和表面处理的二氧化硅；和有机粉末，比如脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。这些负载材料中的一种可以单独使用，或者这些负载材料中的两种或更多种可以组合使用。

负载材料的含量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且相对于按质量计1份的粘合剂树脂优选为按质量计0.5份或更大但是按质量计5.0份或更小，并且更优选为按质量计1.0份或更大但是按质量计4.0份或更小。

-紫外线吸收剂-

紫外线吸收剂没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。紫外线吸收剂的实例包括水杨酸基紫外线吸收剂，二苯甲酮基紫外线吸收剂和苯并三唑基紫外线吸收剂。

紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸对-叔丁基苯酯、水杨酸对-辛基苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊苯基)苯并三唑、2-{2'-羟基-3'-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑、2,2'-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚}、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑。这些紫外线吸收剂中的一种可以单独使用，或者这些紫外线吸收剂中的两种或更多种可以组合使用。

-着色颜料-

着色颜料没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。着色颜料的实例包括铬黄、氧化铁颜料、钼橙、镉红、硫化锌化合物、汉撒黄、汉撒橙、玫瑰红、吡唑啉酮红、亚油酸红、铜酞菁蓝、kopal多溴酞菁蓝(kopal polybromophthalocyanine blue)、阴丹士林蓝、异二苯并蒽紫和蒽嵌蒽橙(anthanthrene orange)。这些着色颜料中的一种可以单独使用，或者这些着色颜料中的两种或更多种可以组合使用。

形成热敏记录层的方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。用于形成热敏记录层的方法的实例包括以下方法：使用比如球磨机、磨碎机和砂磨机的分散器将无色染料和显色剂与粘合剂树脂一起粉碎和分散，进一步地将所得物与例如，所需要的其他组分混合以制备热敏记录层涂布液，在透明基础材料上涂布热敏记录层涂布液，并且然后干燥热敏记录层涂布液。

涂布方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当选择。涂布方法的实例包括刮刀涂布法、凹版涂布法、凹版胶印涂布法、棒涂法、辊涂法、刀涂法、气刀涂布法、逗点式涂布法(comma coating method)、U-逗点式涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、反向辊涂布法、4辊或5辊涂布法、浸渍涂布法、帘式涂布法、滑动涂布方法和模具涂布法。

包含在热敏记录层涂布液中的颗粒的50％累积体积粒径(D₅₀)优选为0.10微米或更大但是3微米或更小，更优选为0.10微米或更大但是0.50微米或更小，特别优选为0.10微米或更大但是0.40微米或更小。

包含在热敏记录层涂布液中的颗粒的实例包括染料、显色剂、填充剂和着色颜料。

干燥后仍附着的热敏记录层的量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且例如，优选为1.0g/m²或更大但是20.0g/m²或更小，更优选为2.0g/m²或更大但是10.0g/m²或更小，特别优选为2.0g/m²或更大但是4.0g/m²或更小。

<阻挡层>

阻挡层是提供在热敏记录层的与热敏记录层面向透明基础材料的表面相对的表面上的层。阻挡层含有中空颗粒和粘合剂树脂，并且根据需要进一步含有其他组分。通过提供阻挡层，可以抑制由于任何其他层中含有的组分引起的热敏记录层的降解，并且可以改善暂时的耐褪色性。也可以防止增粘剂从增粘剂层迁移。

-中空颗粒-

中空颗粒是在由热塑性树脂形成的壳内填充有空气或任何其他气体的颗粒。构成中空颗粒的壳的热塑性树脂的实例包括聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯酸酸酯树脂、聚丙烯腈树脂和聚丁二烯树脂或这些热塑性树脂的共聚物。在这些热塑性树脂中，特别优选的是主要由偏二氯乙烯和丙烯腈形成的共聚物。

中空颗粒的中空率优选为45％或更高，更优选为80％或更高。当中空颗粒的中空率为45％或更高时，可以改善显色灵敏性。

中空率是指中空颗粒的体积与中空部分之间的比率，并且用百分比(％)表示。中空颗粒可以被认为几乎是球形。因此，中空率由下式表示。

中空率(％)＝[(中空部分的体积)/(中空颗粒的体积)]×100

中空颗粒的体积平均粒径(颗粒外径)优选为0.4微米或更大但是10微米或更小。当中空颗粒的体积平均粒径(颗粒外径)为0.4微米或更大但是10微米或更小时，可以改善显色灵敏性。

相对于粘合剂树脂，中空颗粒的含量优选为按质量计35％或更大但是按质量计80％或更小。

-粘合剂树脂-

粘合剂树脂没有特别限制，并且可根据预期目的适当地选择。粘合剂树脂的实例包括：聚乙烯醇树脂、淀粉或淀粉衍生物；纤维素衍生物，比如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，比如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；例如，聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳液；以及，例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物的乳胶(含水乳液)。这些粘合剂树脂中的一种可以单独使用，或者这些粘合剂树脂中的两种或更多种可以组合使用。在这些粘合剂树脂中，就与热敏记录层的粘合性和阻挡功能而言，优选使用苯乙烯-丁二烯共聚物。

-其他组分-

其他组分没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。可以使用与适用于热敏记录层的组分相同的组分。

干燥后仍附着的阻挡层的量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且优选为0.5g/m²或更大但是10.0g/m²或更小，更优选为1.0g/m²或更大但是8.0g/m²或更小，并且特别优选微3.0g/m²或更大但是6.0g/m²或更小。

<其他层>

其他层没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。其他层的实例包括增粘剂层。

-增粘剂层-

优选在与热敏记录层侧上的阻挡层的表面相对的阻挡层的表面上提供增粘剂层。

可以在增粘剂层中使用的增粘剂没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。增粘剂的实例包括压敏增粘剂和其他类型的增粘剂。

增粘剂的实例包括脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯基树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸基共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸基树脂、聚乙烯基醚基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯基共聚物、聚苯乙烯基树脂、聚酯基树脂、聚氨酯基树脂、聚酰胺基树脂、氯化聚烯烃基树脂、聚乙烯醇缩丁醛基树脂、丙烯酸酯基共聚物、甲基丙烯酸酯基共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯基树脂和硅酮基树脂。这些材料中的一种可以单独使用，或者这些材料中的两种或更多种可以组合使用。

这些材料可以通过交联剂进行交联。增粘剂层的材料可以是热熔型的。

增粘剂层的厚度没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且优选为0.1微米或更大或20微米或更小。

本公开的热敏记录介质的模式没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。例如，通过将剥离纸粘贴在增粘剂层上，可以将热敏记录介质用作粘贴型热敏记录介质或热敏记录标签。

剥离纸没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。剥离纸的实例包括通过粘贴中性纸、酸性纸或塑料而获得的剥离纸。而且，可以通过比如喷墨或胶版打印等的打印方法在透明基材的与形成热敏记录层的一侧相对的一侧上打印比如彩色徽标或固定短语的定型插图。

本公开的热敏记录介质的形状没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。热敏记录介质的形状的实例包括标签形状、片状和卷状。此外，热敏记录介质可以是具有在透明基础材料上形成有剥离层的以卷状缠绕的无衬底型。

图1是示出本公开的热敏记录介质的实例的视图。如图1所示出，本公开的热敏记录介质1在透明基础材料11上以此顺序包括热敏记录层12和阻挡层13。当通过热源21从具有透明基础材料11的本公开的热敏记录介质1的表面向热敏记录层12施加热能时，热敏记录层12显色。如图2所示出，增粘剂层14可以提供在阻挡层13上。进一步地，如图3所示出，剥离纸15可以提供在增粘剂层14上。此外，如图4所示出，可以采用其中在透明基础材料11上提供剥离层16的层构造。

(热敏记录介质生产方法)

本公开的热敏记录介质生产方法包括在透明基础材料上形成热敏记录层的步骤和在该热敏记录层上形成含有中空颗粒和粘合剂树脂的阻挡层的步骤，并且进一步包括所需要的其他步骤。

<形成热敏记录层的步骤>

形成热敏记录层的步骤没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。可以采用与上述用于形成热敏记录层的方法的步骤相同的步骤。

在表面上涂布热敏记录层涂布液之前，优选通过例如电晕放电处理、氧化反应处理(例如，铬酸)、蚀刻处理、赋予易粘性的处理和抗静电处理对待提供有热敏记录层的透明基础材料的表面进行表面重整。这使得可以改善透明基础材料与热敏记录层之间的粘合性。除了这些表面重整方法之外，可以在透明基础材料上形成含有例如苯乙烯-丁二烯聚合物的层(易粘层)，并且然后可以在含有苯乙烯-丁二烯聚合物的层上形成热敏记录层。这使得可以防止膜的剥离。

<形成阻挡层的步骤>

接着，在热敏记录层上涂布阻挡层涂布液以形成阻挡层。形成阻挡层的步骤没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。该步骤的实例包括以下步骤：使用分散器将中空颗粒与含有粘合剂树脂的含水溶液一起分散，以制备阻挡层涂布液，根据需要向所得物中添加其他材料，将阻挡层涂布液涂布在热敏记录层，并且随后干燥阻挡层涂布液。

涂布阻挡层涂布液的方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择。例如，可以采用与上述用于涂布热敏记录层涂布液的方法相同的方法。

<形成增粘剂层的步骤>

是否在阻挡层上形成增粘剂层是任选的。在形成增粘剂层的情况下，可以通过棒涂法、辊涂法、逗点式涂布法和凹版涂布法等涂布方法在阻挡层上涂布增粘剂并且随后干燥增粘剂来形成增粘剂层。

<其他步骤>

作为其他步骤，例如，在生产粘贴型热敏记录介质的情况下，优选将剥离纸粘贴在增粘剂层上。粘贴剥离纸的方法没有特别限制，并且可以使用用于一般目的的方法。

在生产无衬底型热敏记录介质的情况下，可以在透明基础材料的与形成热敏记录层的一侧相对的一侧上涂布剥离层涂布液。作为涂布剥离层涂布液的方法，可以使用与上述用于涂布热敏记录层涂布液的方法相同的方法。

在本公开的热敏记录介质上记录信息的方法没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择，只要该方法可以使用热源通过具有透明基础材料的热敏记录层的表面向热敏记录层施加光或热能。热源的实例包括热敏头、热印、CO₂激光器和半导体激光器。

本公开的热敏记录介质的用途的实例包括通过粘贴或附着在需要具有高耐溶剂性的制品比如溶剂容器上的用途。溶剂容器的材料没有特别限制，并且溶剂容器的材料的实例包括金属、塑料和玻璃。在需要具有高耐溶剂性的制品上使用热敏记录介质，即使溶剂粘附到热敏记录介质上，也能够适当地管理制品，而不会出现例如字符褪色。

(制品)

本公开的制品包括本公开的热敏记录介质。

作为热敏记录介质，可以适当地使用本公开的热敏记录介质。

制品包括本公开的热敏记录介质的状态是指本公开的热敏记录介质例如被粘贴或附着在制品上的状态。

本公开的制品没有特别限制，并且可以根据预期目的适当地选择，只要该制品包括本公开的热敏记录介质。制品的实例包括包装材料、封装材料和包装纸。要特别提及的制品的实例包括需要具有高耐溶剂性的制品。

实施例

以下将通过实施例的方式描述本公开。本公开不应被解释为限于这些实施例。

(实施例1)

<热敏记录层涂布液C₁的制备>

使用砂磨机对2-苯胺基-3-甲基-6-丁基氨基荧烷(按质量计20份)和按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液(按质量计40份)进行分散处理，以获得＜A液体>，其是染料分散液A₁。

同样地，以与<A液体>的制备相同的方式对主要由4,4'-[氧双(亚乙氧基-对-亚苯磺酰基)]二酚(产品名称：D-90，可从Nippon Soda Co.,Ltd.获得)(按质量计10份)、2,4’-二羟基二苯砜(产品名称：PBS-24，可从Nicca Chemical Co.,Ltd.获得)(按质量计10份)、按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液(按质量计30份)和水(按质量计30份)形成的聚合产物进行分散处理以获得<B液体>，其为显色剂分散液B₁。

接着，将所获得的染料分散液A₁(按质量计20份)、所获得的显色剂分散液B₁(按质量计80份)、按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液(按质量计30份)、二氧化硅(按质量计1份)和水(按质量计45份)混合并搅拌，以获得<C液体>，其为热敏记录层涂布液C₁。

<阻挡层涂布液D₁的制备>

搅拌并分散中空树脂颗粒(中空率为30％)(按质量计25份)、苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶(按质量计15份)和水(按质量计60份)，以获得<D液体>，其为阻挡层涂布液D₁。

-热敏记录介质1的生产-

将热敏记录层涂布液C₁和阻挡层涂布液D₁以此顺序涂布在用作透明基础材料且平均厚度为12微米的电晕处理的聚丙烯膜的一侧上使得干燥后仍然附着的液体量为5.0g/m²，并且干燥，以获得热敏记录介质前体1。

接着，将热敏记录介质前体1放入高密度聚乙烯袋中，紧密密封，并在40℃的环境中固化72小时，以生产热敏记录介质1。

(实施例2)

除了与实施例1不同，将用作压敏增粘剂的丙烯酸乳液(可从Henkel Japan Ltd.获得，AQUENCE PS AQ590 NACOR，固体组分浓度为按质量计54％)进一步涂布在阻挡层上，使得干燥后仍附着的丙烯酸乳液的量为20g/m²之外，以与实施例1相同的方式生产热敏记录介质2，以形成增粘剂层。

(实施例3)

除了将平均厚度为50微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：E5100，可从Toyobo Co.,Ltd.获得)进一步压合在实施例2中生产的热敏记录介质2的增粘剂层上之外，以与实施例2相同的方式生产热敏记录介质3，以形成支撑层。

(实施例4)

除了与实施例2不同，使用中空率为45％的中空树脂颗粒制备阻挡层涂布液D₂之外，以与实施例2相同的方式生产热敏记录介质4。

(实施例5)

除了与实施例2不同，使用中空率为95％的中空树脂颗粒制备阻挡层涂布液D₃之外，以与实施例2相同的方式生产热敏记录介质5。

(实施例6)

除了与实施例2不同，使用中空率为90％的中空树脂颗粒制备阻挡层涂布液D₄，并且使用平均厚度为1微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：E5100，可从Toyobo Co.,Ltd.获得)代替平均厚度为12微米的聚丙烯膜之外，以与实施例2相同的方式生产热敏记录介质6。

(实施例7)

除了与实施例6不同，使用平均厚度为4微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：LUMIRROR F57，可从Toray Industries,Inc.获得)代替平均厚度为1微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，以与实施例6相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质7。

(实施例8)

除了与实施例6不同，使用平均厚度为20微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替平均厚度为1微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，以与实施例6相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质8。

(实施例9)

除了与实施例6不同，使用平均厚度为25微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：E5100，可从Toyobo Co.,Ltd.获得)代替平均厚度为1微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，以与实施例6相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质9。

(实施例10)

除了与实施例6不同，使用平均厚度为12微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：E5100，可从Toyobo Co.,Ltd.获得)代替平均厚度为1微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，并且干燥后仍附着的阻挡层的量改变为0.5g/m²之外，以与实施例6相同的方式制备热敏记录介质，以获得热敏记录介质10。

(实施例11)

除了与实施例10不同，干燥后仍附着的阻挡层的量改变为1.0g/m²之外，以与实施例10相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质11。

(实施例12)

除了与实施例10不同，干燥后仍附着的阻挡层的量改变为8.0g/m²之外，以与实施例10相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质12。

(实施例13)

除了与实施例10不同，干燥后仍附着的阻挡层的量改变为10.0g/m²之外，以与实施例10相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质13。

(实施例14)

除了与实施例10不同，干燥后仍附着的阻挡层的量改变为5.0g/m²，并且将<E液体>——其是根据下述共混物制备的耐热层涂布液E₁——涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与热敏记录层相对的表面上，使得干燥后仍附着的液体的量为0.5g/m²之外，以与实施例10相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质14。

<耐热层涂布液E₁>

-硅酮橡胶(产品名称：SD7226，可从Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.获得)：按质量计10份

-甲苯：按质量计50份

(实施例15)

除了与实施例14不同，涂布根据下述步骤制备的为耐热层涂布液E₂的<E液体>代替为耐热层涂布液E₁的<E液体>，使得干燥后仍附着的液体量为0.5g/m²之外，以与实施例14相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质15。

<无机填料分散液F₁>

使用砂磨机将根据下述共混物制备的液体进行分散处理24小时，以制备<F液体>，其为无机填料分散液F₁。

-氢氧化铝(平均粒径为0.6微米，产品名称：HYDIRITE H-43M，可从Showa DenkoK.K.获得)：按质量计20份

-按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计20份

-水：按质量计60份

<耐热层涂布液E₂>

接着，将根据下述共混物的液体混合并搅拌，以获得<E液体>，其为耐热层涂布液E₂。

-<F液体>无机填料分散液F₁：按质量计25份

-按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计50份

-按质量计25％的聚酰胺环氧氯丙烷树脂水溶液：按质量计8份

-水：按质量计100份

(实施例16)

除了与实施例15不同，使用平均厚度为12微米的未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替平均厚度为12微米的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，以与实施例15相同的方式制备热敏记录介质，以获得热敏记录介质16。

(实施例17)

除了与实施例16不同，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和热敏记录层之间涂布苯乙烯-丁二烯共聚物的含水乳液，使得干燥后仍附着的含水乳液的量为0.3g/m²以提供易粘层之外，以与实施例16相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质17。

(实施例18)

除了与实施例15不同，使用＜B液体＞——其为根据下述共混物制备并用砂磨机进行分散处理的显色剂分散液B₂代替<B液体>——其为显色液分散液B₁，以制备热敏记录层涂布液C₂之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质18。

<显色剂分散液B₂>

-2,4'-二羟基二苯砜(产品名称：BPS-24，可从Nicca Chemical Co.,Ltd.获得)：按质量计20份

-10％衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计30份

-水：按质量计30份

(实施例19)

除了与实施例15不同，使用＜B液体＞——其为根据下述共混物制备并用砂磨机进行分散处理的显色剂分散液B₃代替<B液体>——其为显色剂分散液B₁来制备热敏记录层涂布液C₃之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质19。

<显色剂分散液B₃>

-4,4’-双(3-(苯氧基羰基氨基)甲基苯基脲基)二苯砜(产品名称：UU，可从AsahiKasei Corporation获得)：按质量计10份

-2,4'-二羟基二苯砜(产品名称：BPS-24，可从Nicca Chemical Co.,Ltd.获得)：按质量计10份

-按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计30份

-水：按质量计30份

(实施例20)

除了与实施例15不同，使用<C液体>——其为根据下述共混物制备的热敏记录层涂布液C₄代替<C液体>——其为热敏记录层涂布液C₁之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质20。

<热敏记录层涂布液C₄>

-染料分散液A₁：按质量计20份

-显色剂分散液B₁：按质量计80份

-2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(产品名称：SUMISORB300，紫外线吸收剂，可从Sumitomo Chemical Co.,Ltd.获得)：按质量计0.8份

-按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计30份

-二氧化硅：按质量计1份

-水：按质量计45份(实施例21)

除了与实施例15不同，使用<C液体>——其为根据下述共混物制备的热敏记录层涂布液C₅的代替<C液体>——其为热敏记录层涂布液C₁之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质21。

<热敏记录层涂布液C₅>

-染料分散液A₁：按质量计20份

-显色剂分散液B₁：按质量计80份

-黄色着色颜料：按质量计0.5份

-按质量计10％衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计30份

-二氧化硅：按质量计1份

-水：按质量计45份

(比较实施例1)

将阻挡层涂布液D₄、热敏记录层涂布液C₁和耐热层涂布液E₂依次层压在平均厚度为50微米并在实施例3中用作支撑层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，使得干燥后仍附着的液体的量分别为5.0g/m²、5.0g/m²和1.5g/m²，以获得热敏记录介质22。

(比较实施例2)

除了与实施例15不同，不提供阻挡层之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质23。

(比较实施例3)

除了与实施例15不同，使用根据下述共混物的阻挡层涂布液D₅代替阻挡层涂布液D₄之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质24。

<阻挡层涂布液D₅>

-按质量计10％的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液：按质量计100份

-按质量计25％的聚酰胺环氧氯丙烷树脂水溶液：按质量计16份

(比较实施例4)

除了与实施例14不同，使用平均厚度为1.5微米的未电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替平均厚度为12微米并且未提供阻挡层的电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之外，以与实施例14相同的方式生产热敏记录介质25。

(比较实施例5)

除了与实施例15不同，将电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的平均厚度改变为5微米，不提供耐热层，并且涂布根据下述步骤制备的热敏记录层涂布液C₆和阻挡层涂布液D₆代替热敏记录层涂布液C₁和阻挡层涂布液D₄使得干燥后仍附着的液体的量，对于热敏记录层为10g/m²，对于阻挡层为0.5g/m²之外，以与实施例15相同的方式生产热敏记录介质，以获得热敏记录介质26。

<热敏记录层涂布液C₆的制备>

使用砂磨机对1,2-苯并-6-二乙氨基荧烷(按质量计10份)和按质量计10％的聚乙烯醇水溶液(按质量计100份)进行分散处理，以制备<A液体>——其为染料分散液A₂。

接着，使用砂磨机对2-氧代十四烷酸(按质量计20份)和按质量计10％的聚乙烯醇水溶液(按质量计100份)进行分散处理，以制备<B液体>——其为显色剂分散液B₄。

将染料分散液A₂(按质量计50份)和显色剂分散液B₄(按质量计50份)混合，以制备热敏记录层涂布液C₆。

<阻挡层涂布液D₆>

-异氰酸酯树脂(产品名称：CROSSNATE D-70，可从Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.获得)：按质量计100份[表1-1]

[表1-2]

接着，使用实施例1至21和比较实施例1至5的热敏记录介质，评估了“溶剂耐磨性”、“显色灵敏性”、“可见性”、“抗撕裂性”、“暂时的耐褪色性”、“耐光性”、“可打印性”和“可粘合性”。结果在以下表2-1和2-2中呈现。

(溶剂耐磨性)

使用热敏打印机(设备名称：DMX-I-4308，可从DATA MAX Co.,Ltd.获得)，在实施例1至21和比较实施例1至5中生产的热敏记录介质上以2英寸/s的打印速度和以10的打印密度进行打印，以获得测试样品。接着，将浸有浓度为99％的乙醇的棉布放置在摩擦测试仪(仪器名称：FR-2，可从Suga Test Instruments Co.,Ltd.获得)的支架(宽度为20mm，深度为50mm的平面)上，并在每个热敏记录介质的透明基础材料侧施加100gf/cm²的负载以进行包括一百次往返循环的摩擦测试。在测试之前和之后，使用反射密度测量仪(仪器名称：MACBETH RD-914，可从Gretag-Macbeth Ltd.获得)测量每个测试样品的打印部分的密度。根据以下式计算出打印部分剩余率，根据下述的评估标准对“溶剂耐磨性”进行评估。“C”、“B”和“A”等级的“溶剂耐磨性”是指在实际使用中无故障的等级。

打印部分剩余率＝(测试后打印部分的密度)/(测试前打印部分的密度)×100

<评估标准>

A：打印部分剩余率为90％或更高。

B：打印部分剩余率为80％或更高但是低于90％。

C：打印部分剩余率为75％或更高但是低于80％。

D：打印部分剩余率为低于75％。

(显色灵敏性)

使用热敏打印机(设备名称：TH-PMD，可从Okura Denki获得)，在实施例1-21和比较实施例1-5中制备的热敏记录介质上以所施加的0.4mJ/点的能量进行打印，并且用反射密度测量仪测量打印部分的密度。进一步地，使用热梯度测试仪(仪器名称：HG-100-2，可从Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.获得)，使热敏记录介质在150℃在2kgf下显色2秒。用反射密度测量仪测量显色密度，并将该显色密度用作最大显色密度。将由热敏打印机打印的打印部分的反射密度和最大显色密度进行比较，以根据下述评估标准来评估“显色灵敏性”。“C”、“B”和“A”等级的“显色灵敏性”是实际使用中的无故障等级。

<评估标准>

A：将颜色显色至最大显色密度。

B：将颜色显色至高于或等于最大显色密度的90％。

C：将颜色显色至高于或等于最大显色浓度的80％。

D：将颜色显色至低于最大显色密度的80％。

(可见性)

使用热敏打印机(设备名称：DMX-I-4308，可从DATA MAX Co.,Ltd.获得)，在实施例1至21和比较实施例1至5中生产的热敏记录介质上以2英寸/s的打印速度和以10的打印密度进行打印。视觉评判印刷字符的可见性。计算打印的字符数与视觉上成功识别的字符数之间的比率，以根据下述评估标准评估“可见性”。“C”、“B”和“A”等级的“可见性”是实际使用中的无故障等级。

<评估标准>

A：成功识别的部分为100％。

B：成功识别的部分为85％或更高。

C：成功识别的部分为70％或更高。

D：成功识别的部分为低于70％。

(耐撕裂性)

使用热敏打印机(设备名称：TH-PMD，可从Okura Denki获得)，在实施例1-21和比较实施例1-5中生产的热敏记录介质上以所施加的0.1mJ/点至0.4mJ/点的能量进行打印。视觉评判存在或不存在由于透明基础材料与热敏头的粘附而发生的撕裂、剥离或卷曲，以根据下述评估标准评估“耐撕裂性”。对于比较实施例1，视觉评判存在或不存在由于打印引起的比如热敏记录层和阻挡层等的涂布层的剥离或固化。

<评估标准>

A：没有发生撕裂、剥离或卷曲。

B：没有发生撕裂、剥离或卷曲(但是在某些部分发生了粘附)。

C：没有发生撕裂、剥离或卷曲(但发生了粘附)。

(暂时的耐褪色性)

用热敏打印机(设备名称：DMX-I-4308，可从DATA MAX Co.,Ltd.获得)，在实施例1至21和比较实施例1至5中生产的热敏记录介质上以2英寸/s的打印速度和以10的打印密度进行打印，以获得测试样品。用反射密度测量仪测量每个测试样品的打印部分的密度。随后，将测试样品暴露于40℃和90％RH的环境中24小时，并且然后再次测量打印部分的密度。基于测试之前和之后的打印部分的密度来计算打印部分剩余率，并且根据下述评估标准来评估“暂时的耐褪色性”。“C”、“B”和“A”等级的“暂时的耐褪色性”是实际使用中的无故障等级。

<评估标准>

A：打印部分剩余率为90％或更高。

B：打印部分剩余率为80％或更高但是低于90％。

C：打印部分剩余率为75％或更高但是低于80％。

D：打印部分剩余率为低于75％。

(耐光性)

对实施例1至21和比较实施例1至5中生产的热敏记录介质进行如下测试：使用耐候计(仪器名称：CI3000，可从Atlas获得)以0.35W/m²的照度在45℃的室内温度下用Xe灯的光照射24小时。基于背景的L^*、a^*和b^*值，根据下述公式计算出测试前后的色差ΔE，并根据下述评估标准评估“耐光性”。(色差△E)＝{(L^* ₂－L^* ₁)+(a^* ₂－a^* ₁)+(b^* ₂－b^* ₁)}^(1/2)

*L^* ₁、a^* ₁和b^* ₁：照射测试前的L^*、a^*和b^*值

L^* ₂、a^* ₂和b^* ₂：照射测试后的L^*、a^*和b^*值

<评估标准>

A：△E<2.0

B：2.0≦△E

(可打印性)

用RI测试仪，以油墨量为6以1,000rpm的打印速度将UV彩色油墨(产品名称：BESTCURE UV TML-2红色/靛蓝，可从T&K TOKA Co.,Ltd.获得)涂布在实施例1-21和比较实施例1至5中生产的热敏记录介质的保护层上和使得附着的油墨量为6g/m²。通过用紫外线照射和固化油墨来影响打印。沿打印流向以不允许气泡进入的方式将宽度为18mm的纤维素带(产品名称：CT18，可从Nichiban Co.,Ltd.获得)粘贴在打印的样品上。连续进行(i)以180度的角度缓慢剥离纤维素带，(ii)以90度的角度缓慢剥离纤维素带，(iii)以90度的角度快速剥离纤维素带的三步法，以视觉评判打印的图像的剥离情况，并根据下述评估标准评估“可打印性”。

<评估标准>

A：在(i)至(iii)的全部中均没有发生剥离。

B：在(i)和(ii)步骤中没有发生剥离，但是在(iii)步骤中发生剥离。

C：在(i)或(ii)步骤中发生剥离。

(可粘合性)

沿着打印流向以不允许气泡进入的方式在实施例1的热敏记录介质的阻挡层上，在实施例3和比较实施例1、4和5的热敏记录介质的支撑层上，以及在其他实施例和比较实施例的热敏记录介质的增粘剂层上粘贴宽度为18mm的纤维素带(商品名称：CT18，NichibanCo.，Ltd。)。连续进行(i)以180度的角度缓慢剥离纤维素带，(ii)以90度的角度缓慢剥离纤维素带，(iii)以90度的角度快速剥离纤维素带的三步法，以视觉评判透明基础材料与热敏记录层之间的剥离情况，并根据下述评估标准评估“可粘合性”。

<评估标准>

A：在所有步骤中均没有发生剥离，或者仅在(iii)步骤中发生剥离。

B：在(i)步骤中没有发生剥离，但在(ii)步骤中发生剥离。

C：在(i)步骤中发生剥离。

(总体评估)

在上述评估中所获得的等级中最低的等级被用作总评估。结果在表2-2中呈现。

[表2-1]

[表2-2]

例如，本公开的方面如下。

<1>一种热敏记录介质，其包括：

透明基础材料；

在透明基础材料上的热敏记录层；和

在热敏记录层上的阻挡层，

其中阻挡层含有中空颗粒和粘合剂树脂，并且

其中，当从具有透明基础材料的热敏记录层的表面向热敏记录层施加热能时，热敏记录层显色。

<2>根据<1>的热敏记录介质，

其中阻挡层含有选自以下的至少任一种：聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物。

<3>根据<1>或<2>的热敏记录介质，

其中透明基础材料的平均厚度为4微米或更大但是25微米或更小。

<4>根据<1>至<3>中任一项的热敏记录介质，

其中透明基础材料含有聚对苯二甲酸乙二醇酯。

<5>根据<1>至<4>中任一项的热敏记录介质，其进一步包括

在阻挡层上的增粘剂层。

<6>根据<1>至<5>中任一项的热敏记录介质，其进一步包括

在透明基础材料的与具有热敏记录层的透明基础材料的表面相对的表面上的耐热层。

<7>根据<6>的热敏记录介质，

其中耐热层含有衣康酸改性的聚乙烯醇和聚酰胺环氧氯丙烷树脂中的至少任一种。

<8>根据<6>或<7>的热敏记录介质，

其中透明基础材料、热敏记录层和耐热层中的至少任何一种含有紫外线吸收剂。

<9>根据<1>至<8>中任一项的热敏记录介质，

其中所附着的阻挡层的量为0.5g/m²或更大但是10.0g/m²或更小。

<10>根据<1>至<9>中任一项的热敏记录介质，

其中中空颗粒的中空率为45％或更高。

<11>根据<5>至<10>中任一项的热敏记录介质，其包括

在增粘剂层上的剥离纸。

<12>根据<1>至<10>中任一项的热敏记录介质，其包括

在透明基础材料上的剥离层。

<13>一种热敏记录介质生产方法，其包括：

在透明基础材料上形成热敏记录层；和

在热敏记录层上形成含有中空颗粒和粘合剂树脂的阻挡层。

<14>一种制品，其包括

根据<1>至<12>中任一项的热敏记录介质。

根据<1>至<12>中任一项的热敏记录介质、根据<13>的热敏记录介质生产方法以及根据<14>的制品，可以解决相关领域中的各种问题，并且可以实现本公开的目的。

参考符号列表

1：热敏记录介质

11：透明基础材料

12：热敏记录层

13：阻挡层

14：增粘剂层

15：剥离纸

16：剥离层

21：热源