阅读说明：本技术 碱性干电池 (Alkaline dry cell ) 是由 高桥康文 樟本靖幸 福井厚史 于 2018-10-29 设计创作，主要内容包括：碱性干电池具备：电池外壳；收纳于电池外壳内的中空圆筒形的正极；配置于正极的中空部内的负极；配置于正极与负极之间的分隔件；和,包含于正极、负极和分隔件中的电解液。在正极与电池外壳的内表面之间具备：包含具有聚氧乙烯基的化合物作为主要成分的层。(The alkaline dry battery comprises: a battery case; a hollow cylindrical positive electrode housed in the battery case; a negative electrode disposed in the hollow portion of the positive electrode; a separator disposed between the positive electrode and the negative electrode; and an electrolytic solution contained in the positive electrode, the negative electrode, and the separator. The battery includes, between a positive electrode and an inner surface of a battery case: a layer containing a compound having a polyoxyethylene group as a main component.)

碱性干电池

技术领域

本发明涉及碱性干电池在低温环境下的放电性能的改良。

背景技术

与锰干电池相比，碱性干电池(碱性锰干电池)容量大且能取出大的电流，因此被广泛利用。碱性干电池具备：电池外壳；收纳于电池外壳内的中空圆筒形的正极；配置于正极的中空部内的负极；配置于正极与负极之间的分隔件；和，包含于正极、负极和分隔件中的电解液。电解液中使用氢氧化钾等的水溶液，在20℃附近的室温环境下，具有良好的粘度和离子传导性。

专利文献1中公开了如下方案：使用涂料，在电池外壳的内表面形成导电层，所述涂料包含具有橡胶弹性的树脂100质量份、增塑剂50～100质量份、交联反应剂5～50质量份和颗粒状的导电性材料20～200质量份。导电性材料中使用碳材料。增塑剂中使用聚乙二醇(PEG)等。使用上述涂料形成的导电层中的PEG含量最大为50质量％左右。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-222189号公报

发明内容

在低温环境下将碱性干电池放电的情况下，存在放电时间变得非常短的课题。专利文献1记载的碱性干电池中，低温环境下的放电性能也低。这是由于，碱性干电池的电解液中使用的氢氧化钾等的水溶液在20℃附近的室温环境下具有良好的粘度和离子传导率，相反地，在0℃等低温环境下，粘度大幅上升，离子传导率降低。即，这是由于：在低温环境下，电解液的粘度大幅上升，电解液(水)变得不易循环至正极的外周部(电池外壳侧)，无法有效地利用正极的外周部，在放电时(特别是放电末期)正极的极化增大，在早期导致放电结束。

进而，覆盖电池外壳内表面的导电层包含具有拒水性的碳材料的情况下，还存在电解液变得不易向正极外周部循环的课题。专利文献1中记载的导电层包含碳材料且PEG量少，因此具有拒水性。

本公开的一方面涉及一种碱性干电池，其具备：电池外壳；收纳于前述电池外壳内的中空圆筒形的正极；配置于前述正极的前述中空部内的负极；配置于前述正极与前述负极之间的分隔件；和，包含于前述正极、前述负极和前述分隔件中的电解液，在前述正极与前述电池外壳的内表面之间具备包含具有聚氧乙烯基的化合物作为主要成分的层。

根据本公开，可以提供低温环境下的放电性能优异的碱性干电池。

附图说明

图1为以本发明的一个实施方式中的碱性干电池的一部分为截面的主视图。

图2为在外周面具有凹部的正极粒料的截面图。

具体实施方式

本发明的实施方式的碱性干电池具备：电池外壳；收纳于电池外壳内的中空圆筒形的正极；配置于正极的中空部内的负极；配置于正极与负极之间的分隔件；正极、负极和分隔件中所含的电解液。在正极与电池外壳的内表面之间具备包含具有聚氧乙烯基的化合物(以下，称为亲水性材料。)作为主要成分的层。本说明书中，将包含亲水性材料作为主要成分的层称为亲水层。

通过在正极与电池外壳内表面之间配置上述亲水层，从而在低温环境下电解液的粘度增大的情况下，电解液(水)也变得容易循环至正极的外周部(电池外壳侧)，放电时可以有效地用于正极的外周部。由此，可提高低温环境下的放电性能。另外，在正极与电池外壳的内表面之间存在具有拒水性的碳材料的情况下，电解液也变得容易向正极的外周部循环。

亲水层包含亲水性材料作为主要成分。需要说明的是，此处所谓主要成分是指亲水层中的亲水性材料的含量M_a为60质量％以上。亲水性材料的含量M_a是指亲水性材料在亲水层中所占的质量比率。亲水性材料的含量M_a优选80质量％以上、更优选90质量％以上。

从促进电解液向正极外周部的循环的观点出发，亲水层中的亲水性材料的含量M_b优选0.5mg/cm²以上、更优选3mg/cm²以上。需要说明的是，亲水性材料的含量M_b是指电池外壳内表面每1cm²上涂布的亲水性材料的质量。

上述亲水性材料的含量M_a和含量M_b可以通过以下的方法等而求出。

从电池外壳取出收纳于电池外壳内的电池构成材料(正极等)。采集覆盖电池外壳内表面和正极粒料外周表面的层(以下，称为覆盖层。)。覆盖层与正极合剂的边界不清晰的情况下，将距离电池外壳内表面或正极粒料最外周厚度500μm的区域视为覆盖层而采集。从采集到的覆盖层去除正极合剂、电解液的成分，得到试样。测定试样的质量M₁。另外，利用热重/差热分析法(TG/DTA)，测定试样中所含的亲水性材料的质量M₂。将M₂/M₁×100作为含量M_a。将采集了覆盖层的区域的面积作为面积C₁。将M₂/C₁×100作为含量M_b。试样中所含的成分(亲水性材料)的分子结构的鉴定中使用液相色谱质谱法(LC/MS)。

另外，对于电池内的亲水性材料的分布状态，可以通过以下的方法等进行确认。

使将电池解体而取出的正极粒料的截面露出，将距离正极粒料最外周为厚度500μm的区域视为覆盖层，进行基于飞行时间二次离子质谱法(TOF-SIMS)的分析。以作为亲水基团的聚氧乙烯基的片段检测辐射线方向的分布变化。

从促进电解液向正极外周部的循环的观点出发，优选电池外壳的内表面的与正极接触的区域的50％以上由亲水层所覆盖。更优选电池外壳的内表面的与正极接触的区域的75％以上由亲水层所覆盖。

亲水性材料优选包含选自由聚乙二醇、和具有聚氧乙烯基的表面活性剂组成的组中的至少1种。其中，从具有优异的亲水性、且容易涂布于电池外壳内表面、容易形成亲水层的方面出发，亲水性材料更优选包含聚乙二醇。

聚乙二醇的平均分子量优选200以上且6000以下。上述情况下，可以在不使用有机溶剂的情况下，在电池外壳内表面容易形成亲水性材料的膜。从进一步改善在低温环境下的放电性能的观点出发，聚乙二醇的平均分子量更优选200以上且1000以下。

作为具有聚氧乙烯基的表面活性剂，有机表面活性剂可添加至正极与电池外壳之间。可认为表面活性剂有如下作用：容易在正极与电池外壳的边界面形成亲水性膜，保管时和放电时改善正极的回渗。作为优选的表面活性剂，可以举出有机磷酸酯表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、两性表面活性剂、磺化有机酸表面活性剂、硫酸化有机酸表面活性剂、己基氧化二苯基磺酸或它们中任意2者以上的组合。其中，更优选聚氧乙烯烷基醚等具有聚氧乙烯基的非离子性表面活性剂。

表面活性剂的、构成作为亲水基团的聚氧乙烯基的氧乙烯基的重复数例如为5以上且136以下，优选9以上且100以下。

从降低内阻(正极与电池外壳的接触电阻)的观点出发，亲水层优选还包含颗粒状的导电性材料。上述情况下，亲水层可以为亲水性材料与导电性材料混合而成的层(混合膜)。另外，亲水层可以由覆盖电池外壳内表面的包含导电性材料的层(导电膜)、和形成于导电膜的表面的包含亲水性材料的层(亲水膜)构成。在导电膜内形成有孔隙的情况下，亲水膜的一部分可以掺入该孔隙内。

导电性材料中使用例如碳材料。使用具有拒水性的碳材料的情况下，亲水层包含大量的亲水性材料，因此，电解液中的水向正极外周部的移动得到充分促进。作为碳材料，可以举出石墨、炭黑等。从降低内阻的观点出发，导电性材料优选包含例如60质量份以上且75质量份以下的石墨、和40质量份以上且25质量份以下的炭黑。导电性材料的平均粒径例如为30nm以上且100nm以下。

亲水层至少包含亲水性材料，还可以根据需要包含导电性材料、粘结剂。亲水层例如通过在电池外壳内表面涂布规定的涂料而形成。涂料根据需要也可以包含导电性材料、溶剂。

从涂布时的粘度调节、涂布后的定着性的观点出发，亲水层可以包含10质量份以上且80质量份以下的粘结剂，例如可以为15质量份以上且60质量份以下。作为粘结剂，可以使用丁二烯丙烯腈、苯乙烯丁二烯、聚乙烯醇缩丁醛等。

另外，可以在电池外壳内表面涂布导电性涂料而形成导电膜，在导电膜的表面涂布亲水性涂料而形成亲水膜。导电性涂料包含例如导电性材料、粘结剂、溶剂。

优选在正极的与电池外壳相对的表面(外周面)形成有凹部。由形成于正极的外周面的凹部保持电解液，从而可以进一步提高正极外周部的利用率，进一步改善在低温环境下的放电性能。凹部优选沿圆筒型的正极的轴向而形成。关于配置，从防止粒料崩解的观点出发，在与圆筒型的正极的轴向垂直的截面，优选多个凹部不形成于对角线上。而且，从通过保持电解液来提高正极利用率的观点出发，不仅在外周面而且在粒料的底部也可以形成有凹部。

以下，基于附图对本实施方式的碱性干电池详细进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式。另外，可以在不脱离发挥本发明效果的范围的范围内进行适宜变更。进一步，也可以与其他实施方式组合。

图1为将本发明的一个实施方式中的碱性干电池的横半切作为截面的主视图。图1示出具有inside-out型的结构的圆筒形电池的一个例子。如图1所示那样，碱性干电池包含：中空圆筒形的正极2；配置于正极2的中空部内的凝胶状的负极3；配置于它们之间的分隔件4；和，电解液(未作图示)，它们被收纳于兼具正极端子的有底圆筒形的电池外壳1内。电解液中使用碱性水溶液。在正极2与电池外壳1的内表面之间形成有亲水层10。

正极2以隔着亲水层10与电池外壳1的内壁接触的方式而配置。正极2包含二氧化锰和电解液。在正极2的中空部内，隔着分隔件4填充有凝胶状的负极3。负极3在包含锌的负极活性物质的基础上，通常还包含电解液和凝胶化剂。

分隔件4为有底圆筒形且包含电解液。分隔件4由圆筒型的分隔件和底纸构成。分隔件4沿着正极2的中空部的内表面而配置，将正极2与负极3隔离。由此，配置于正极与负极之间的分隔件是指圆筒型的分隔件。底纸配置于正极2的中空部的底部，隔离负极3与电池外壳1。

电池外壳1的开口部由封口单元9所封口。封口单元9由垫片5、兼具负极端子的负极端子板7和负极集电体6构成。负极集电体6插入至负极3内。负极集电体6具备具有头部和主体部的钉状的形态，主体部插入至设置于垫片5的中央筒部的贯通孔，负极集电体6的头部熔接于负极端子板7的中央部的平坦部。电池外壳1的开口端部借助垫片5的外周端部紧固于负极端子板7的周缘部的凸缘部。在电池外壳1的外表面覆盖有外饰标签8。

以下，对碱性干电池的详细情况进行说明。

(负极)

作为负极活性物质，可以举出锌、锌合金等。从耐腐蚀性的观点出发，锌合金可以包含选自由铟、铋和铝组成的组中的至少一种。锌合金中的铟含量例如为0.01～0.1质量％，铋含量例如为0.003～0.02质量％。锌合金中的铝含量例如为0.001～0.03质量％。从耐腐蚀性的观点出发，锌合金中除锌以外的元素所占的比率优选0.025～0.08质量％。

负极活性物质通常以粉末状的形态使用。从负极的填充性和负极内的电解液的扩散性的观点出发，负极活性物质粉末的平均粒径(D50)例如为100～200μm、优选110～160μm。需要说明的是，本说明书中，平均粒径(D50)是指体积基准的粒度分布中的中值粒径。平均粒径例如可以用激光衍射/散射式颗粒分布测定装置而求出。

负极例如可以通过将包含锌的负极活性物质粉末、凝胶化剂和电解液进行混合而得到。作为凝胶化剂，可以没有特别限制地使用碱性干电池的领域中使用的公知的凝胶化剂，例如可以使用吸水性聚合物等。作为这样的凝胶化剂，例如可以举出聚丙烯酸、聚丙烯酸钠。凝胶化剂的添加量相对于负极活性物质100质量份，例如为0.5～2.5质量份。

负极中，为了调整粘度等，也可以加入含聚氧乙烯基的化合物、磷酸酯等表面活性剂。其中，优选磷酸酯或其碱金属盐等。从使表面活性剂更均匀地分散于负极中的观点出发，表面活性剂优选制作负极时预先添加至使用的电解液中。

负极中，为了改善耐腐蚀性，可以适宜添加包含铟、铋等氢过电压高的金属的化合物。为了抑制锌等的树枝状晶体的生长，负极中可以适宜添加微量的硅酸、其钾盐等硅酸化合物。

(负极集电体)

作为插入至凝胶状负极的负极集电体的材质，例如可以举出金属、合金等。负极集电体优选包含铜，例如可以为黄铜等包含铜和锌的合金制。负极集电体根据需要也可以实施镀锡等镀覆处理。

(正极)

正极通常在作为正极活性物质的二氧化锰的基础上还包含导电剂和电解液。另外，正极根据需要还可以含有粘结剂。

作为二氧化锰，优选电解二氧化锰。作为二氧化锰的晶体结构，可以举出α型、β型、γ型、δ型、ε型、η型、λ型、斜方锰矿型。

二氧化锰以粉末的形态使用。从容易确保正极的填充性和电解液在正极内的扩散性等的观点出发，二氧化锰的平均粒径(D50)例如为25～60μm。

从成型性、抑制正极膨胀的观点出发，二氧化锰的BET比表面积例如可以为20～50m²/g的范围。需要说明的是，BET比表面积是指使用作为多分子层吸附的理论式的BET式测定和计算表面积而得到的。BET比表面积例如可以通过基于氮气吸附法的比表面积测定装置而测定。

作为导电剂，例如除乙炔黑等炭黑之外，还可以举出石墨等导电性碳材料。作为石墨，可以使用天然石墨、人造石墨等。导电剂可以为纤维状等，优选为粉末状。导电剂的平均粒径(D50)例如为3～20μm。

正极中的导电剂的含量相对于二氧化锰100质量份，例如为3～10质量份、优选5～9质量份。

正极例如可以如下得到：将包含正极活性物质、导电剂、碱电解液、根据需要的粘结剂的正极合剂加压成型为粒料状，从而得到。也可以将正极合剂暂时制成片状、颗粒状，根据需要进行分级后，加压成型为粒料状。

可以在粒料被收纳于电池外壳内后，用规定的器具，以密合于电池外壳内壁的方式进行二次加压。

(分隔件)

作为分隔件的材质，例如可以示例纤维素、聚乙烯醇等。分隔件可以为使用上述材料的纤维作为主体的无纺布，也可以为玻璃纸、聚烯烃系等微多孔薄膜。也可以将无纺布与微多孔薄膜组合使用。作为无纺布，可以示例以纤维素纤维和聚乙烯醇纤维为主体混纺而成的无纺布、以人造丝纤维和聚乙烯醇纤维为主体混纺而成的无纺布等。

图1的有底圆筒形的分隔件4例如由圆筒型的分隔件和底纸构成。有底圆筒形的分隔件不限定于此，只要使用碱性干电池领域中使用的公知形状的分隔件即可。分隔件可以由1张片构成，只要构成分隔件的片薄就可以将多张片重叠而构成。圆筒型的分隔件可以将薄的片多次卷绕而构成。

分隔件的总厚度例如为200～300μm。分隔件优选作为整体具有上述的厚度，只要构成分隔件的片薄，就可以将多张片重叠而成为上述的厚度。

(电解液)

电解液包含于正极、负极和分隔件中。作为电解液，例如使用包含氢氧化钾的碱性水溶液。电解液中的氢氧化钾的浓度优选30～50质量％。电解液中可以还包含氧化锌。电解液中的氧化锌的浓度例如为1～5质量％。

(电池外壳)

电池外壳中使用例如有底圆筒形的金属外壳。金属外壳中使用例如镀镍钢板。

实施例

以下，基于实施例和比较例对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。

《实施例1》

按照下述的(1)～(4)的步骤，制作图1所示的5号电池的圆筒形碱性干电池(LR6)。

(1)正极的制作

在作为正极活性物质的电解二氧化锰粉末(平均粒径(D50)35μm)中加入作为导电剂的石墨粉末(平均粒径(D50)8μm)，得到混合物。电解二氧化锰粉末和石墨粉末的质量比设为92.4：7.6。需要说明的是，电解二氧化锰粉末使用比表面积为41m²/g者。在混合物100质量份中加入电解液1.5质量份，充分搅拌后压缩成型为片状，得到正极合剂。电解液中使用包含氢氧化钾(浓度35质量％)和氧化锌(浓度2质量％)的碱性水溶液。

将片状的正极合剂粉碎形成颗粒状，将其通过10～100目的筛子进行分级，将得到的颗粒11g加压成型为外径13.65mm的规定的中空圆筒形，制作2个正极粒料。

(2)负极的制作

在负极活性物质100质量份中，混合电解液50质量份和凝胶化剂1质量份，得到凝胶状的负极。负极活性物质中使用包含0.02质量％的铟、0.01质量％的铋和0.005质量％的铝的锌合金粉末(平均粒径(D50)130μm)。凝胶化剂中使用交联支链型聚丙烯酸和高交联链状型聚丙烯酸钠的混合物。电解液中使用与正极的制作中使用的电解液相同者。

(3)覆盖电池外壳内表面的亲水层的形成

准备镀镍钢板制的有底圆筒形的电池外壳1(外径13.80mm、圆筒部的壁厚0.15mm、高度50.3mm)。在电池外壳1的内表面，涂布作为导电性涂料的日本石墨株式会社制的Bunnyheight后，将涂膜干燥，形成厚度约10μm的导电膜。导电性涂料的涂布量设为0.3mg/cm²。

接着，作为亲水性涂料，准备平均分子量为400的聚乙二醇(PEG400)的水溶液(浓度33质量％)。在导电膜表面涂布PEG400的水溶液并干燥，形成厚度约35μm的PEG400的膜(亲水膜)。亲水性材料(PEG400)的涂布量设为3.5mg/cm²。如此，在电池外壳内表面形成由导电膜和亲水膜构成的亲水层。

(4)碱性干电池的组装

在内表面以亲水层覆盖了的电池外壳1内，沿纵向插入2个正极粒料，然后进行加压，形成密合于电池外壳1的内壁的状态的正极2。将有底圆筒形的分隔件4配置于正极2的内侧后注入电解液，浸渗于分隔件4中。在该状态下放置规定时间，使电解液从分隔件4渗透至正极2中。之后，将6g的凝胶状负极3填充至分隔件4的内侧。

分隔件4是使用圆筒型的分隔件和底纸而构成的。圆筒型的分隔件和底纸中使用以质量比为1：1的人造丝纤维和聚乙烯醇纤维为主体混纺而成的无纺布片(单位面积质量28g/m²)。底纸中使用的无纺布片的厚度为0.27mm。分隔件是将厚度0.09mm的无纺布片三重卷绕而构成的。

负极集电体6如下得到：将通常的黄铜(Cu含量：约65质量％、Zn含量：约35质量％)加压加工成钉型后，对表面实施镀锡，从而得到。负极集电体6的主体部的直径设为1.15mm。在镀镍钢板制的负极端子板7上电熔接负极集电体6的头部。之后，将负极集电体6的主体部压入至以聚酰胺6,12为主要成分的垫片5的中心的贯通孔。如此，制作由垫片5、负极端子板7和负极集电体6构成的封口单元9。

接着，将封口单元9设置于电池外壳1的开口部。此时，将负极集电体6的主体部插入至负极3内。将电池外壳1的开口端部隔着垫片5嵌紧于负极端子板7的周缘部，将电池外壳1的开口部封口。用外饰标签8覆盖电池外壳1的外表面。如此，制作碱性干电池A1。

亲水性材料的含有率M_a和含量M_b为表1所示的值。亲水性材料的含有率M_a是指亲水性材料在亲水层中所占的质量比率。亲水性材料的含量M_b是指单位电池外壳内表面1cm²中涂布的亲水性材料的质量。另外，对覆盖电池外壳内表面的亲水层的截面进行SEM观察，结果确认了亲水膜的一部分掺入导电膜的孔隙内。

[评价]

对于上述中制得的电池，用以下的方法对在低温环境下的放电性能进行评价。

对于制得的电池，在0℃的环境下，以250mA进行放电。此时，测定电池的闭路电压达到0.6V的放电时间。以将后述的比较例2的电池X2的放电时间设为100的指数表示放电时间。

《实施例2～4、比较例1》

亲水性材料使用表1所示的化合物，改变亲水性涂料对覆盖电池外壳内表面的导电膜表面的涂布量，除此之外利用与实施例1同样的方法制作碱性干电池A2～A4、X1并进行评价。表1中的PEG200为平均分子量为200的聚乙二醇。亲水性材料的含量M_a和含量M_b为表1所示的值。

《比较例2》

在覆盖电池外壳内表面的导电膜表面不形成亲水膜，除此之外利用与实施例1同样的方法制作碱性干电池X2并进行评价。

将评价结果示于表1。

[表1]

比较例2的电池X2中，由于在覆盖电池外壳内表面的导电膜表面未形成亲水膜，因此在低温环境下的放电性能降低。比较例1的电池X1中，在覆盖电池外壳内表面的导电膜表面形成有亲水膜，但亲水性材料的含量M_a低于60质量％，亲水性材料为少量，因此在低温环境下的放电性能降低。

在覆盖电池外壳内表面的导电膜表面形成有亲水膜、亲水性材料的含量A为60质量％以上的实施例1～4的电池A1～A4中，在低温环境下得到了高的放电性能。亲水性材料中使用了PEG400的实施例1的电池A1与亲水性材料中使用了PEG200的实施例2的电池A2相比，在低温环境下的放电性能进一步改善。

《实施例5》

使用规定的模具对颗粒状的正极合剂进行加压成型，制作2个图2所示的中空圆筒形的正极粒料12。正极粒料12如下形成：在其外周面具有3个凹部11，3个凹部11在与正极粒料12的轴向垂直的截面以等间隔配置，且分别沿正极粒料12的轴向而形成。3个凹部设为深度0.5mm和宽度1mm。

利用与实施例1同样的方法，在电池外壳的内表面形成亲水层。在电池外壳内沿纵向插入2个正极粒料12。此时，使用规定的夹具，使2个正极粒料12的凹部11彼此的位置对准。之后，将2个正极粒料进行加压，形成密合于电池外壳的内壁的状态的正极。

除上述此之外利用与实施例1同样的方法制作碱性干电池A5并进行评价。亲水性材料的含量M_a和含量M_b为表2所示的值。

《实施例6》

通过与实施例5同样的方法制作2个在外周面具有3个凹部的中空圆筒形的正极粒料。通过与实施例2同样的方法，在电池外壳的内表面形成亲水层。在电池外壳内沿纵向插入2个正极粒料。此时，使2个正极粒料的凹部彼此的位置对准。之后，将2个正极粒料进行加压，形成密合于电池外壳的内壁的状态的正极。

除上述之外利用与实施例1同样的方法制作碱性干电池A6并进行评价。亲水性材料的含量M_a和含量M_b为表2所示的值。

将评价结果示于表2。表2中，还示出实施例1和2的电池A1和A2的评价结果。

[表2]

实施例5～6的电池A5～A6中，通过在正极的外周面设置凹部，从而进一步改善在低温环境下的放电性能。

《实施例7》

使用规定的模具对颗粒状的正极合剂进行加压成型，制作2个在内周面具有3个凹部的中空圆筒形的正极粒料。3个凹部如下形成：在与正极粒料的轴向垂直的截面以等间隔配置，且分别沿正极粒料的轴向而形成。3个凹部设为深度0.5mm和宽度1mm。

利用与实施例1同样的方法，在电池外壳的内表面形成亲水层。在电池外壳内沿纵向插入2个正极粒料。此时，使2个正极粒料的凹部彼此的位置对准。之后，将2个正极粒料进行加压，形成密合于电池外壳的内壁的状态的正极。

除上述此之外利用与实施例1同样的方法制作碱性干电池A7并进行评价。亲水性材料的含量M_a和含量M_b为表3所示的值。

将评价结果示于表3。表3中，还示出实施例1和5的电池A1和A5的评价结果。

[表3]

在正极粒料的外周面设有凹部的实施例5的电池A5中，得到了高于在正极粒料的内周面设有凹部的实施例7的电池A7的放电性能。

产业上的可利用性

根据本发明的一个实施方式，能用于以干电池为电源的一切设备。例如适合于便携音频设备、电子游戏、灯、玩具等。

附图标记说明

1 电池外壳

2 正极

3 负极

4 分隔件

5 垫片

6 负极集电体

7 负极端子板

8 外饰标签

9 封口单元

10 亲水层

11 凹部

12 正极粒料