阅读说明：本技术 一种液体速凝剂及其制备方法和应用 (Liquid accelerator and preparation method and application thereof ) 是由 徐忠洲 王英维 苗瑞文 于 2020-03-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种液体速凝剂及其制备方法。该液体速凝剂的制备原料包括：含有偏铝酸盐的溶液、硫酸铝、无机酸溶液、络合稳定剂、水,以及任选的防沉剂和酸度中和剂。本发明提供的液体低碱速凝剂在较低掺量下即具有水泥凝结硬化快、喷射混凝土早期强度发展迅速、后期强度基本无损失等优点,而且具有广泛的水泥适应性,即使对于C<Sub>3</Sub>A含量低的水泥仍能提供优良的快硬早强性能；该液体速凝剂无(低)腐蚀、长期存放性能稳定,且生产工艺简单,条件易控,具有良好的经济效益和广阔的应用前景。(The invention discloses a liquid accelerator and a preparation method thereof. The liquid accelerator comprises the following raw materials: the aluminum sulfate-containing solution comprises a solution of metaaluminate, aluminum sulfate, an inorganic acid solution, a complexing stabilizer, water and an optional anti-settling agent and an acidity neutralizer. The liquid low-alkali accelerating agent provided by the invention has the advantages of quick cement setting and hardening, quick development of early strength of sprayed concrete, basically no loss of later strength and the like under a lower mixing amount, and has wide cement adaptability even for C 3 The cement with low A content can still provide excellent quick-hardening early-strength performance; the liquid accelerator has no (low) corrosion, stable long-term storage performance, simple production process, easily-controlled conditions and good economic benefitAnd wide application prospect.)

一种液体速凝剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于建筑材料领域，具体涉及一种液体速凝剂及其制备方法和应用。

背景技术

随着交通隧道、矿山巷道支护、修复加固和防水堵漏等工程的大量建设，具有快速凝结硬化功能的速凝剂成为现代喷射混凝土必不可少的外加剂。

目前，湿法喷射混凝土使用的液体速凝剂主要以有碱速凝剂和无碱速凝剂为主。碱性速凝剂普遍碱含量较高，强腐蚀性易对施工人员身体造成伤害，且强碱特性极易引起碱骨料反应，使混凝土的后期强度明显降低，抗渗等级下降，影响混凝土的耐久性，不利于工程的建设；与碱性速凝剂相比，无碱液体速凝剂具有腐蚀性低、后期强度高、对混凝土耐久性无不良影响、能有效降低回弹和粉尘产生等优点，然而其稳定性差、成本高、掺量高、1d抗压强度低、水泥适应差等一系列问题限制了无碱速凝剂的推广和应用。

CN102219426A公开了一种低碱液态速凝剂及其制备方法。所述低碱液态速凝剂以硫酸铝溶液和铝酸钠溶液中和生成氢氧化铝溶胶，再以硫酸铝在原溶液体系内与氢氧化铝溶胶聚合反应形成聚合硫酸铝，使速凝剂溶液溶液具有较高的铝离子含量及液态稳定性；所述的低碱液态速凝剂由硫酸铝、铝酸钠以及稳定剂组成，各成分的质量百分比为：硫酸铝40～60％，铝酸钠6～12％，稳定剂0～0.2％，其余部分为水。但是该专利的低碱液态速凝剂需升温至60～80℃下反应，能耗高，且以铝酸钠溶液和硫酸铝溶液中和生成氢氧化铝溶胶容易产生凝胶聚集稠化现象，影响反应进行及溶液稳定性。

因此，开发出一种稳定性好、性价比高、促凝效果好、早后期强度高的液体速凝剂具有重要的意义。

发明内容

本发明针对现有的上述技术问题，提供一种液体速凝剂及其制备方法和应用，该速凝剂在较低掺量下即具有水泥凝结硬化快、喷射混凝土早期强度发展迅速、后期强度基本无损失等优点，而且具有广泛的水泥适应性，即使对于C₃A含量低的水泥仍能提供优良的快硬早强性能；该液体速凝剂无(低)腐蚀、长期存放性能稳定，生产过程无需加热，生产工艺简单。

本发明第一方面提供了一种液体速凝剂，其制备原料包括：含有偏铝酸盐的溶液、硫酸铝、无机酸溶液、络合稳定剂、水，以及任选的防沉剂和酸度中和剂。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，含有偏铝酸盐的溶液的用量为9-30wt％。例如9wt％、12wt％、15wt％、18wt％、20wt％、22wt％、25wt％、28wt％、30wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，硫酸铝的用量为30-60wt％。例如30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，无机酸溶液的用量为10-30wt％。例如10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，络合稳定剂的用量为1-5wt％。例如1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，水的用量为5-50wt％。例如5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％，以及它们之间的任意值。在本发明中，此处的水的用量不包括含有偏铝酸盐的溶液和无机酸溶液中的水的用量。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，防沉剂的用量为0-2wt％。例如0wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以液体速凝剂的总重量为基准，酸度中和剂的用量为0-5wt％。例如0wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述硫酸铝可以为分析纯硫酸铝，也可以为工业硫酸铝，且Al₂O₃含量≥15.6wt％。考虑到经济成本，优选为工业硫酸铝，且Al₂O₃含量≥15.6wt％。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述无机酸溶液的溶质为无机酸，溶剂为水。在所述无机酸溶液中，无机酸的浓度为20-50wt％。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述无机酸选自氟硅酸、氢氟酸、硫酸和磷酸中的一种或多种。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述络合稳定剂选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、柠檬酸、草酸、酒石酸、水杨酸、乳酸和EDTA中的一种或多种。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述防沉剂选自凹凸棒黏土粉、膨润土、硅藻土和水合硅酸镁中的一种或多种。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述酸度中和剂为氧化镁和/或氢氧化镁。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述含有偏铝酸盐的溶液的制备原料包括：碱、氢氧化铝和水。优选地，所述碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以含有偏铝酸盐的溶液的总重量为基准，碱的用量为20％-25wt％。例如20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以含有偏铝酸盐的溶液的总重量为基准，氢氧化铝的用量为25-35wt％。例如25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，以含有偏铝酸盐的溶液的总重量为基准，水的用量为40-55wt％。例如40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述液体速凝剂的pH值为2-4。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述速凝剂的掺量范围为5-7wt％。例如5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％，以及它们之间的任意值。

本发明第二方面提供了一种液体速凝剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、将含有偏铝酸盐的溶液与水混合，多次加入硫酸铝，然后进行第一混合，得到第一混合物；

步骤2、将所述第一混合物与络合稳定剂进行第二混合，得到第二混合物；

步骤3、将无机酸溶液加入至所述第二混合物中，并进行第三混合，得到第三混合物；

步骤4、任选地，将所述第三混合物与防沉剂和酸度中和剂进行第四混合，并调节pH值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，含有偏铝酸盐的溶液的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，含有偏铝酸盐的溶液的用量为9-30wt％。例如9wt％、12wt％、15wt％、18wt％、20wt％、22wt％、25wt％、28wt％、30wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，硫酸铝的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，硫酸铝的用量为30-60wt％。例如30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，无机酸溶液的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，无机酸溶液的用量为10-30wt％。例如10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，络合稳定剂的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，络合稳定剂的用量为1-5wt％。例如1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，水的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，水的用量为5-50wt％。例如5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％，以及它们之间的任意值。在本发明中，此处的水的用量不包括含有偏铝酸盐的溶液和无机酸溶液中的水的用量。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，防沉剂的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，防沉剂的用量为0-2wt％。例如0wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，酸度中和剂的投料量满足，以液体速凝剂的总重量为基准，酸度中和剂的用量为0-5wt％。例如0wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％，以及它们之间的任意值。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述硫酸铝可以为分析纯硫酸铝，也可以为工业硫酸铝，且Al₂O₃含量≥15.6wt％。考虑到经济成本，优选为工业硫酸铝，且Al₂O₃含量≥15.6wt％。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述无机酸溶液的溶质为无机酸，溶剂为水。在所述无机酸溶液中，无机酸的浓度为20-50wt％。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述无机酸选自氟硅酸、氢氟酸、硫酸和磷酸中的一种或多种。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述络合稳定剂选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、柠檬酸、草酸、酒石酸、水杨酸、乳酸和EDTA中的一种或多种。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述防沉剂选自凹凸棒黏土粉、膨润土、硅藻土和水合硅酸镁中的一种或多种。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述酸度中和剂为氧化镁和/或氢氧化镁。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述含有偏铝酸盐的溶液的制备原料包括：碱、氢氧化铝和水。优选地，所述碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述含有偏铝酸盐的溶液的制备方法包括：将碱与水进行混合反应并加热，然后与氢氧化铝混合。优选地，所述加热的温度为90-120℃。优选地，所述混合的时间为2-4h。优选地，碱、氢氧化铝和水的投料重量比满足，以含有偏铝酸盐的溶液的总重量为基准，碱的用量为20-25wt％，氢氧化铝的用量为25-35wt％，水的用量为40-55wt％。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，步骤1中所述多次为2-5次；优选地，每次加入后混合5-15min。例如将所需硫酸铝均分为5份，每份加入后混合搅拌5-15min。在本发明优选的加入次数及优选的每次加入后混合时间内制备的液体速凝剂，具有较好的效果。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述第一混合的时间为15-30min。即加入全部的硫酸铝后，混合搅拌15-30min。在本发明优选的第一混合时间内制备的液体速凝剂，具有较好的效果。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，步骤2中所述第二混合的时间为15-45min。在本发明优选的第二混合时间内制备的液体速凝剂，具有较好的效果。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，步骤3中所述无机酸的加入方式为滴加，加入用时为30-90min。根据本发明优选的实施方式，将无机酸溶液用30-90min滴加至所述第二混合物中。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述第三混合的时间为30-60min。在本发明优选的第三混合时间内制备的液体速凝剂，具有较好的效果。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述第四混合的时间为30-60min。在本发明优选的第四混合时间内制备的液体速凝剂，具有较好的效果。

根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述pH值为2-4。可以通过加入酸度中和剂来调节pH值。

根据本发明的一种优选的实施方式，液体速凝剂的制备方法，包括：

步骤1、将含有偏铝酸盐的溶液与水混匀，间隔多次加入硫酸铝，搅拌混合反应，得到第一混合液；

步骤2、将络合稳定剂加入步骤1所得的第一混合液中，搅拌混合反应，得到第二混合液；

步骤3、将无机酸溶液加入步骤2所得的第二混合液中，搅拌混合反应，得到第三混合液；

步骤4、任选地，将防沉剂和/或酸度剂中和剂加入步骤3所得的第三混合液中，搅拌混合反应，调节溶液pH值，即得到所述的液体速凝剂。

本发明第三方面提供了由上述的方法制备得到的液体速凝剂。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述液体速凝剂的pH值为2-4。

根据本发明所述的液体速凝剂的一些实施方式，所述液体速凝剂的掺量范围为5-7wt％。例如5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％，以及它们之间的任意值。

本发明第四方面提供了上述的速凝剂和/或根据上述的方法制备的速凝剂在建筑材料中的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1)本发明提供的液体低碱速凝剂稳定态铝盐含量高、碱含量低，因此在较低掺量下即具有水泥凝结硬化快、喷射混凝土早期强度发展迅速、后期强度基本无损失、回弹率低、粉尘少等优点，且具有广泛的水泥适应性，即使对于C₃A含量低的水泥仍能提供优良的快硬早强性能；

(2)本发明提供的液体低碱速凝剂具有无(低)腐蚀、长期存放稳定性好、粘度低等优点，综合性能优良，具有明显的经济优势；

(3)本发明提供的液体低碱速凝剂制备方法，生产工艺简单，整个生产过程无需加热，能耗低，利于产品的生产推广，具有广阔的应用前景。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案以及优点更加容易理解，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

【实施例1】

步骤1、将44重量份的氢氧化钠与96重量份去离子水混合，加热至100℃，加入60重量份的氢氧化铝，反应3h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将210重量份去离子水、200重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分3次加入420重量份的工业硫酸铝(每次加入140重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌20min，得到第一混合液；

步骤3、将20重量份柠檬酸加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、将125重量份无机酸溶液(氟硅酸含量38wt％、氢氟酸含量1.5wt％、硫酸含量0.5wt％，去离子水含量60wt％)于30min内滴加至步骤3所得第二混合液中，搅拌反应30min，得到第三混合液；

步骤5、依次将5重量份硅藻土、20重量份氧化镁加入步骤4所得第三混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为2.8的液体低碱速凝剂。

【实施例2】

步骤1、将62.5重量份的氢氧化钠与100重量份去离子水混合，加热至110℃，加入87.5重量份的氢氧化铝，反应2h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将140重量份去离子水、250重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分4次加入400重量份的工业硫酸铝(每次加入100重量份)，每次加入后混合搅拌10min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌15min，得到第一混合液；

步骤3、将20重量份二乙醇胺加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应45min，得到第二混合液；

步骤4、将180重量份无机酸溶液(氟硅酸含量32.5wt％、磷酸含量2wt％、硫酸含量0.5wt％，去离子水含量65wt％)于60min内滴加至步骤3所得第二混合液中，搅拌反应60min，得到第三混合液；

步骤5、将10重量份膨润土加入步骤4所得第三混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为3.2的液体低碱速凝剂。

【实施例3】

步骤1、将62.1重量份的氢氧化钠与121.5重量份去离子水混合，加热至120℃，加入86.4重量份的氢氧化铝，反应4h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将50重量份去离子水、270重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分2次加入350重量份的工业硫酸铝(每次加入175重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌20min，得到第一混合液；

步骤3、将15重量份三乙醇胺加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、将300重量份无机酸溶液(氟硅酸含量21.5wt％、氢氟酸含量2wt％、磷酸含量1.5wt％，去离子水含量75wt％)于60min内滴加至步骤3所得第二混合液中，搅拌反应30min，得到第三混合液；

步骤5、将15重量份氧化镁加入步骤4所得第三混合液中，搅拌反应30min，冷却至室温，得到pH值为3.0的液体低碱速凝剂。

【实施例4】

步骤1、将69重量份的氢氧化钠与135重量份去离子水混合，加热至120℃，加入96重量份的氢氧化铝，反应4h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将80重量份去离子水、300重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分2次加入350重量份的工业硫酸铝(第一次加入150重量份，第二次加入200重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌15min，得到第一混合液；

步骤3、将20重量份草酸加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、将240重量份无机酸溶液(氟硅酸含量34.5wt％、氢氟酸含量0.5wt％、去离子水含量65wt％)于45min内滴加至步骤3所得第二混合液中，搅拌反应30min，得到第三混合液；

步骤5、将15重量份氢氧化镁加入步骤4所得第三混合液中，搅拌反应45min，冷却至室温，得到pH值为3.5的液体低碱速凝剂。

【实施例5】

步骤1、将42.3重量份的氢氧化钠与81.9重量份去离子水混合，加热至100℃，加入55.8重量份的氢氧化铝，反应3h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将160重量份去离子水、180重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分3次加入450重量份的工业硫酸铝(每次加入150重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌15min，得到第一混合液；

步骤3、将25重量份二乙醇胺加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、将175重量份无机酸溶液(氟硅酸含量29wt％、氢氟酸含量0.5wt％、磷酸含量0.5wt％、去离子水含量70wt％)于90min内滴加至步骤3所得第二混合液中，搅拌反应30min，得到第三混合液；

步骤5、将10重量份凹凸棒粉加入步骤4所得第三混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为2.5的液体低碱速凝剂。

【实施例6】

步骤1、依次将210重量份去离子水、200重量份含有偏铝酸钠的溶液(偏铝酸钠粉末的重量为63.5g，水136.5g)加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分3次加入420重量份的工业硫酸铝(每次加入140重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌20min，得到第一混合液；

步骤2、将20重量份柠檬酸加入步骤1所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤3、将125重量份无机酸溶液(氟硅酸含量38wt％、氢氟酸含量1.5wt％、硫酸含量0.5wt％，去离子水含量60wt％)于30min内滴加至步骤2所得第二混合液中，搅拌反应30min，得到第三混合液；

步骤4、依次将5重量份硅藻土、20重量份氧化镁加入步骤3所得第三混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为2.0的液体速凝剂。

【对比例1】

步骤1、将44重量份的氢氧化钠与96重量份去离子水混合，加热至100℃，加入60重量份的氢氧化铝，反应3h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将335重量份去离子水、200重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分3次加入420重量份的工业硫酸铝(每次加入140重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌20min，得到第一混合液；

步骤3、将20重量份柠檬酸加入步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、依次将5重量份硅藻土、20重量份氧化镁加入步骤3所得第二混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为4.7的液体速凝剂。

【对比例2】

步骤1、将44重量份的氢氧化钠与96重量份去离子水混合，加热至100℃，加入60重量份的氢氧化铝，反应3h，得到含有偏铝酸钠的溶液；

步骤2、依次将230重量份去离子水、200重量份步骤1得到的含有偏铝酸钠的溶液加入装有搅拌器的反应器内，搅拌均匀，并分3次加入420重量份的工业硫酸铝(每次加入140重量份)，每次加入后混合搅拌15min，加入全部的工业硫酸铝后，混合搅拌20min，得到第一混合液；

步骤3、将125重量份无机酸溶液(氟硅酸含量38wt％、氢氟酸含量1.5wt％、硫酸含量0.5wt％，去离子水含量60wt％)于30min内滴加至步骤2所得第一混合液中，搅拌反应30min，得到第二混合液；

步骤4、依次将5重量份硅藻土、20重量份氧化镁加入步骤3所得第三混合液中，搅拌反应60min，冷却至室温，得到pH值为3.5的液体速凝剂。

【对比例3】

商购液体有碱速凝剂，产品主要参数为：密度1.52g/cm³，固含量51.8wt％，pH值12.7，碱含量24.5wt％，氯离子含量0.05wt％。

【对比例4】

商购液体无碱速凝剂，产品主要参数为：密度1.36g/cm³，固含量50.6wt％，pH值2.3，碱含量0.7wt％，氯离子含量0.06wt％。

【对比例5】

商购液体无碱速凝剂，产品主要参数为：密度1.42g/cm³，固含量47.5wt％，pH值2.8，碱含量0.4wt％，氯离子含量0.05wt％。

【测试例1】

依据GB/T35159-2017《喷射混凝土用速凝剂》相关项目试验方法检测实施例1-6和对比例1-5的液体速凝剂的各项性能指标，具体检测结果如表1所示。

表1

由表1中数据可以看出，实施例1-5的砂浆28d抗压强度和90d抗压强度保留率明显高于液体有碱速凝剂(对比例3)，砂浆后期强度无损失或很少损失；与液体无碱速凝剂(对比例4和5)相比，实施例在稳定性、掺量、1d抗压强度等方面均具有较明显的优势，当其掺量在5-7wt％范围内时，水泥净浆凝结硬化快、砂浆1d抗压强度发展迅速。

由实施例1与实施例6对比可知，直接使用偏铝酸钠粉末的实施例6，与使用先将碱与水混合，加热下再与氢氧化铝混合反应制得的含有偏铝酸盐的溶液的实施例1相比，采用了本发明优选的制备方法得到的液体速凝剂具有存放稳定性好、掺量低、净浆凝结硬化快及砂浆1d抗压强度高等优点。

【测试例2】

为充分了解本发明制得的液体低碱速凝剂对不同品牌水泥的适应性，分别选用金隅、冀东、海螺、尧柏、红狮、鼎鑫、新希望及华新牌P.O42.5普通硅酸盐水泥，并采用实施例2制备的液体低碱速凝剂进行凝结时间和砂浆强度的检测，试验结果如表2所示。

表2

由表2可知，本发明制备的液体低碱速凝剂在5-7wt％掺量范围内能够使不同品牌水泥的净浆凝结时间和砂浆强度满足GB/T35159-2017《喷射混凝土用速凝剂》标准要求，具有广泛的水泥适应性。

以上所述的仅是本发明的优选实例。应当指出对于本领域的普通技术人员来说，在本发明所提供的技术启示下，作为本领域的公知常识，还可以做出其它等同变型和改进，也应视为本发明的保护范围。