阅读说明：本技术 一种二氧化铀纳米材料的制备方法 (Preparation method of uranium dioxide nano material ) 是由 肖松涛 赵耀林 欧阳应根 王玲钰 左锋 叶国安 于 2020-03-10 设计创作，主要内容包括：本发明属于纳米材料技术领域,涉及一种二氧化铀纳米材料的制备方法。所述的制备方法是将硝酸铀酰溶液与氢氧化钠溶液混合均匀,加入反应釜中水热反应,反应产物冷却到室温后水洗涤至pH7.5-8.5,烘干研磨,所得粉末置于管式炉中通入氢气还原,制得二氧化铀纳米材料。利用本发明的二氧化铀纳米材料的制备方法,能够大规模制备形貌可控、团聚较轻、粒径均匀、比表面积较高、催化活性好的UO<Sub>2</Sub>陶瓷纳米粉体。(The invention belongs to the technical field of nano materials, and relates to a preparation method of a uranium dioxide nano material. The preparation method comprises the steps of uniformly mixing a uranyl nitrate solution and a sodium hydroxide solution, adding the mixture into a reaction kettle for hydrothermal reaction, cooling a reaction product to room temperature, washing the reaction product with water to a pH value of 7.5-8.5, drying and grinding the reaction product, and introducing hydrogen into a tubular furnace to reduce the obtained powder to obtain the uranium dioxide nano material. By using the preparation method of the uranium dioxide nano material, the UO with controllable morphology, lighter agglomeration, uniform particle size, higher specific surface area and good catalytic activity can be prepared in a large scale 2 Ceramic nano-powder.)

一种二氧化铀纳米材料的制备方法

技术领域

本发明属于纳米材料技术领域，涉及一种二氧化铀纳米材料的制备方法。

背景技术

目前，用于制备UO₂的前驱体有硝酸铀酰、重铀酸铵、三碳酸油酰胺、过氧化铀、草酸铀酰。

硝酸铀酰溶液经蒸发、脱硝分解成为UO₃，释放出一氧化氮、二氧化氮等气体，后用氢气将UO₃还原为UO₂。每还原1mol UO₃，释放出25800卡热量，所以在大规模生产条件下，反应开始后可自动进行，该方法使用最广泛。

重铀酸铵煅烧可分解为UO₃，在温度大于500℃时，气态氢、氨、一氧化碳均可将UO₃还原为UO₂，在较低温度下还原UO₃制备的UO₂性质活泼，会在空气中自燃，需在二氧化碳的保护下出料。

空气中，在800℃煅烧铀盐或其他铀氧化物，均可制得U₃O₈，如果将UO₃先煅烧为U₃O₈，再还原制得UO₂的性质更加稳定。

三碳酸铀酰胺晶体置于密闭炉内热分解，也可得到UO₂。UO₂颗粒结构、大小和比表面积等物理性质，与制备时的原料、方法、工艺条件密切相关。

通过硝酸铀酰脱销、还原制备的UO₂，颗粒粒径较小、密实且比表面积小。通过三碳酸油酰胺裂解还原制备的UO₂，颗粒粒径较大、疏松多孔状且比表面积大。

水热法制备陶瓷粉体毋需高温煅烧处理，避免了煅烧过程中造成的晶粒长大、缺陷形成和杂质引入，因此所制得的粉体具有较高活性。

Gao等人通过水热法，以醋酸铀酰和乙二胺为原料，160℃条件下反应4h，得到纳米二氧化铀；以硝酸铀酰和三丙胺为原料，240℃条件下反应24h，得到纳米二氧化铀；以醋酸铀酰和水合肼为原料，200℃条件下反应18h，得到纳米二氧化铀。

总之，对于UO₂的制备，科学家们已经开展了多项工作，但针对催化领域，大规模制备形貌可控、团聚较轻、粒径均匀、比表面积较大的UO₂陶瓷纳米粉体仍面临很大困难，所以研制新的制备方法迫在眉睫。

发明内容

本发明的目的是提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，以能够大规模制备形貌可控、团聚较轻、粒径均匀、比表面积较高、催化活性好的UO₂陶瓷纳米粉体。

为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，所述的制备方法是将硝酸铀酰溶液与氢氧化钠溶液混合均匀，加入反应釜中水热反应，反应产物冷却到室温后水洗涤至pH7.5-8.5，烘干研磨，所得粉末置于管式炉中通入氢气还原，制得二氧化铀纳米材料。

在一种优选的实施方案中，本发明提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，其中所述的硝酸铀酰溶液的浓度为0.5-1.0mol/L，所述的氢氧化钠溶液的浓度为5-8mol/L，所述的硝酸铀酰溶液与所述的氢氧化钠溶液的混合体积比为1:10-1:20。

在一种优选的实施方案中，本发明提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，其中所述的反应釜为以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢高温高压反应釜。

在一种优选的实施方案中，本发明提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，其中所述的水热反应的温度为80-100℃，压力为0.6-0.8MPa，时间为18-48小时。

在一种优选的实施方案中，本发明提供一种二氧化铀纳米材料的制备方法，其中所述的氢气还原的温度为550-650℃，时间为2-4小时。

本发明的有益效果在于，利用本发明的二氧化铀纳米材料的制备方法，能够大规模制备形貌可控、团聚较轻、粒径均匀、比表面积较高、催化活性好的UO₂陶瓷纳米粉体。

附图说明

图1为实施例1-3制得二氧化铀纳米材料中间产物(氢气还原前)的XRD检测图谱。

图2为实施例1-3制得二氧化铀纳米材料最终产物(氢气还原后)的XRD检测图谱。

图3为实施例1制得二氧化铀纳米材料最终产物的扫描电镜检测图谱。

图4为实施例2制得二氧化铀纳米材料最终产物的扫描电镜检测图谱。

图5为实施例3制得二氧化铀纳米材料最终产物的扫描电镜检测图谱。

具体实施方式

以下结合实施例和附图对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。

实施例1：

将5mL 0.5mol/L的硝酸铀酰溶液滴加到75mL 5mol/L的氢氧化钠溶液中，混合溶液在室温下搅拌30min。随后，将混合溶液移入100mL聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中，置于烘箱中80℃、0.6MPa保温48h。待冷却到室温后超纯水洗涤至pH＝7.5，60℃烘干研磨，得到黄色粉末(XRD图谱见图1)置于管式炉中，550℃通入氢气还原4h，即可得到UO₂粉末。

制得UO₂粉末经测定，XRD图谱和UO₂标准PDF卡片05-0550相对应(见图2)；扫描电镜检测结果表明(见图3)，颗粒粒径比较均匀，平均晶粒尺寸为32.2nm，分散性好；依据国际标准ISO 12795《重量、杂质校正法测定UO₂芯块铀含量及氧铀原子比》，进行水分及杂质含量校正后根据其质量变化计算出氧铀比为2.08。

实施例2：

将5mL 0.8mol/L的硝酸铀酰溶液滴加到75mL 6.4mol/L的氢氧化钠溶液中，混合溶液在室温下搅拌30min。随后，将混合溶液移入100mL聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中，置于烘箱中90℃、0.7MPa保温30h。待冷却到室温后超纯水洗涤至pH＝8.0，60℃烘干研磨，得到黄色粉末(XRD图谱见图1)置于管式炉中，600℃通入氢气还原3h，即可得到UO₂粉末。

制得UO₂粉末经测定，XRD图谱和UO₂标准PDF卡片05-0550相对应(见图2)；扫描电镜检测结果表明(见图4)，颗粒粒径比较均匀，平均晶粒尺寸为40.3nm，分散性好；依据国际标准ISO 12795《重量、杂质校正法测定UO₂芯块铀含量及氧铀原子比》，进行水分及杂质含量校正后根据其质量变化计算出氧铀比为2.08。

实施例3：

将5mL 1.0mol/L的硝酸铀酰溶液滴加到75mL 8mol/L的氢氧化钠溶液中，混合溶液在室温下搅拌30min。随后，将混合溶液移入100mL聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中，置于烘箱中100℃、0.8MPa保温18h。待冷却到室温后超纯水洗涤至pH＝8.5，60℃烘干研磨，得到黄色粉末(XRD图谱见图1)置于管式炉中，650℃通入氢气还原2h，即可得到UO₂粉末。

制得UO₂粉末经测定，XRD图谱和UO₂标准PDF卡片05-0550相对应(见图2)；扫描电镜检测结果表明(见图5)，颗粒粒径比较均匀，平均晶粒尺寸为43.9nm，分散性好；依据国际标准ISO 12795《重量、杂质校正法测定UO₂芯块铀含量及氧铀原子比》，进行水分及杂质含量校正后根据其质量变化计算出氧铀比为2.08。

显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若对本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其同等技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。上述实施例或实施方式只是对本发明的举例说明，本发明也可以以其它的特定方式或其它的特定形式实施，而不偏离本发明的要旨或本质特征。因此，描述的实施方式从任何方面来看均应视为说明性而非限定性的。本发明的范围应由附加的权利要求说明，任何与权利要求的意图和范围等效的变化也应包含在本发明的范围内。