阅读说明：本技术 制备链烷烃的方法 (Process for preparing paraffinic hydrocarbons ) 是由 孙成烈 崔智仙 朴赞宪 朴孝承 宋寅浃 郑宇城 崔宰硕 秋大贤 于 2018-11-09 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种制备链烷烃的方法,并且可以提供一种制备链烷烃的方法,所述方法包括将直链α-烯烃的制备工艺的副产物进行氢化的步骤。根据本发明的制备链烷烃的方法,可以将直链α-烯烃的制备工艺的副产物以高转化率转化为链烷烃,因此可以使副产物具有高附加值。(The present invention relates to a method for preparing paraffins, and may provide a method for preparing paraffins, which includes a step of hydrogenating byproducts of a process for preparing linear alpha-olefins. According to the method for preparing paraffin of the present invention, the by-product of the process for preparing linear alpha-olefin can be converted into paraffin at a high conversion rate, and thus the by-product can be given a high added value.)

制备链烷烃的方法

技术领域

本发明涉及一种制备链烷烃的方法，更具体地，涉及一种由直链α-烯烃的制备工艺的副产物制备链烷烃的方法。

背景技术

乙烯是在化学工业中用作基础原料的原料，其生产量和消耗量被视为一个国家的化学工业规模的指标。通常，乙烯被用作制备聚乙烯等聚合物的单体，并且根据情况，通过调节聚合度来制备具有约C4-C40的碳长度(或碳链)的直链α-烯烃(Linear Alpha Olefin，LAO)，因此可用于制备各种化学物质。

在这种直链α-烯烃的制备工艺中，作为副产物生成支链烯烃(Branched olefin)、直链内烯烃(Linear internal olefin)、异链烷烃(iso-paraffin)、正链烷烃(n-paraffin)、环烷烃(naphthene)。这些副产物可以用作燃料，但其价值非常低。

因此，需要一种使直链α-烯烃的制备工艺的副产物具有高附加值的方案。

发明内容

要解决的技术问题

本发明的一个实施方案的目的在于提供一种制备链烷烃的方法，所述方法中将直链α-烯烃的制备工艺的副产物以高转化率转化为链烷烃，使得副产物具有高附加值，从而可以改善经济性。

技术方案

本发明的一个实施方案提供一种制备链烷烃的方法，所述方法包括以下步骤：提供进料，所述进料包含30-100摩尔％的支链烯烃(Branched olefin)和0-50摩尔％的直链内烯烃(Linear internal olefin)以及余量的其它副产物；以及将所述进料进行氢化(hydrogenation)。

本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法中可以将进料直接进行氢化。

进料可以包含60-95摩尔％的支链烯烃和1-20摩尔％的直链内烯烃。

其它副产物可以包含异链烷烃(iso-paraffin)、正链烷烃(n-paraffin)、环烷烃(naphthene)或它们的组合。

支链烯烃可以是C4-C20支链烯烃。

氢化步骤可以在滴流床反应器(trickle bed reactor)中进行。

进料可以以液相流入反应器中，进料流入的空速(space velocity，SV)可以为0.1-4h^-1。

氢化步骤可以在金属催化剂存在下、在100-200℃的温度和10-100kg/cm²g的压力下进行，所述金属催化剂选自镍(Ni)、铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钌(Lu)和包含它们中的2种以上的合金。

在氢化步骤之后，还可以包括分离所制备的链烷烃的步骤。

在氢化步骤之后，还可以包括从所制备的链烷烃中分离异链烷烃的步骤。

有益效果

根据本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法，可以将直链α-烯烃的制备工艺的副产物以高转化率转化为链烷烃，因此可以使副产物具有高附加值。

此外，直链α-烯烃的制备工艺的副产物中包含大量的支链烯烃，因此，通过将该副产物转化为链烷烃，可以生产在各种领域中使用的作为商用化学产品的异链烷烃溶剂，并且可以使副产物的高附加值效果极大化。

附图说明

图1是本发明的一个实施方案的制备异链烷烃的方法的示例性工艺图。

图2是更详细地示出本发明的一个实施方案的直链α-烯烃的制备工艺10的示意图。

具体实施方式

除非另有定义，否则本说明书中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)可以具有本发明所属技术领域的技术人员通常理解的含义。除非有相反的特别描述，否则在说明书全文中描述某部分“包含”或“包括”某构成要素时，表示还可以包含其他构成要素，而不是排除其他构成要素。此外，除非另有说明，否则单数形式还包括复数形式。

除非另有特别定义，否则本说明书全文中“链烷烃”是指C4-C50饱和烃。

本发明的一个实施方案提供一种制备链烷烃的方法，所述方法中由直链α-烯烃的制备工艺的副产物制备链烷烃，所述方法包括将直链α-烯烃的制备工艺的副产物进行氢化的步骤。

如上所述，在直链α-烯烃的制备工艺中，作为副产物生成支链烯烃、直链内烯烃、异链烷烃、正链烷烃、环烷烃，虽然它们可以用作燃料，但其价值非常低，因此有必要使该副产物具有高附加值。

根据本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法，将这种直链α-烯烃的制备工艺的副产物作为进料，并通过氢化工艺制成链烷烃，因此可以使副产物具有高附加值。

具体地，相对于总100摩尔％的副产物，直链α-烯烃的制备工艺的副产物可以包含30-100摩尔％的支链烯烃、0-50摩尔％的直链内烯烃和0-30摩尔％的其它副产物，所述其它副产物包含异链烷烃、正链烷烃、环烷烃等。

更具体地，直链α-烯烃的制备工艺的副产物可以包含40-95摩尔％、50-95摩尔％或60-95摩尔％的支链烯烃，并可以包含1-40摩尔％、1-30摩尔％或1-20摩尔％的直链内烯烃，并且可以包含余量的其它副产物，所述其它副产物包含异链烷烃、正链烷烃、环烷烃等。

由于将这种直链α-烯烃的制备工艺的副产物进行氢化以制备链烷烃，并且所制备的支链异链烷烃和直链链烷烃产品可以用作各种工业领域的原材料，因此可以使副产物具有高附加值。

由此制备的链烷烃是可以在非常广泛的领域中使用的材料，因此与使用直链α-烯烃的制备工艺的副产物作为燃料时相比，可以实现高附加值。

此外，支链烯烃副产物中可以包含C4-C20支链烯烃，更具体地，可以包含C6-C20支链烯烃，通过这种支链烯烃的氢化制备的异链烷烃溶剂可以作为用于粘合剂、涂料、涂层剂、反应溶剂、农业化学领域等各种领域的商用化学产品而具有更高的附加值。

本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法的氢化步骤中，可以将直链α-烯烃的制备工艺的副产物直接进行氢化。

其中，“直接进行氢化”可以指在对直链α-烯烃的制备工艺中产生的副产物没有进行发生诸如异构化(isomerization)等的化学反应的进一步的处理工艺的情况下，对产生的副产物本身进行氢化步骤。

如上所述，直链α-烯烃的制备工艺的副产物中包含30摩尔％以上的支链烯烃，更具体地，包含40摩尔％以上、50摩尔％以上或60摩尔％以上的大量的支链烯烃，并且包含50摩尔％以下的直链内烯烃，更具体地，包含40摩尔％以下、30摩尔％以下或20摩尔％以下的直链内烯烃，因此可以直接进行氢化，而无需单独的异构化工艺，从而可以实现更高的附加值，并且可以制备在工业上可以直接使用的异链烷烃产品。

当然，在本发明的一个实施方案中，并不排除在氢化工艺之前通过不发生化学反应的简单的分离工艺等分离和去除直链内烯烃。

本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法中，氢化步骤可以在氢化催化剂存在下、在100-200℃的温度和10-100kg/cm²g的压力下进行。但是，本发明并不限定于此。

此外，氢化步骤并不限定于特定的反应器形式，可以使用间歇式反应器(batchreactor)、连续搅拌釜式反应器(continuous stirred tank reactor，CSTR)、连续活塞流反应器(continuous plug flow reactor，PFR)、固定床反应器(fixed bed reactor)、滴流床反应器(trickle bed reactor)等各种反应器进行。

在具体的氢化步骤的一个实施方案中，例如，可以将直链α-烯烃的制备工艺的副产物以液相连续注入到填充有催化剂的反应器中进行氢化，其中通过供应至反应器中的氢气保持上述压力，但并不限定于此。

在更具体的一个实施方案中，可以将直链α-烯烃的制备工艺的液相的副产物以逆流方向或并流方向连续地注入到填充有催化剂和氢气的滴流床反应器中进行氢化。在滴流床反应器中，填充的催化剂可以与液相的副产物很好地接触，具有反应效率优异的优点。

此外，根据需要，可以具备2个以上的反应器，但这仅是一个示例，并不旨在限制本发明。

其中，液相的副产物流入的空速(SV)可以为0.1-4h^-1，更具体地，可以为0.5-3h^-1或1-2h^-1。本说明书中的副产物的空速可以通过将副产物的流入速度(m³/h)除以反应器中的反应体积(m³)来计算，反应体积是指反应器中除了填充有催化剂的空间之外的副产物可以流动的空间。在上述范围内，氢化反应效率优异，可以增加异链烷烃的产率。

更具体地，作为氢化催化剂可以使用金属催化剂负载在有助于催化活性的载体上的形式的催化剂。

其中，金属催化剂可以是镍(Ni)、铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钌(Lu)或诸如铂-钯合金的包含它们中的2种以上的合金，载体可以是氧化铝(Al₂O₃)、二氧化硅(SiO₂)、二氧化钛(TiO₂)、二氧化锆(ZrO₂)、沸石、粘土材料或它们的组合，但并不限定于此。

此外，作为一个实例，相对于100重量％的在载体上负载金属催化剂的催化剂，负载在载体上的金属催化剂的负载量可以为10-40重量％，更具体地，可以为15-30重量％。

本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法中，在氢化步骤之后，还可以包括分离所制备的链烷烃的步骤。

该步骤可以是将直链α-烯烃的制备工艺的副产物进行氢化以制备链烷烃，然后将所制备的链烷烃与所获得的产物中包含的直链α-烯烃的制备工艺的剩余反应物、催化剂等反应添加剂、用于终止反应的催化剂失活剂、氢化步骤的剩余反应物、催化剂等反应添加剂等进行分离的步骤。

进行该步骤的具体的方法并不限定于可以分离所制备的链烷烃的一种特定方法，根据工艺的实施方案可以适当地选自蒸馏、吸附、结晶、提取或它们的组合。

此外，本发明的一个实施方案的制备链烷烃的方法中，在氢化步骤之后，还可以包括从所制备的链烷烃中分离异链烷烃的步骤。

该步骤可以是从直链链烷烃等与异链烷烃混合的链烷烃产物中分离可具有更高的附加值的异链烷烃的步骤。

进行该步骤的具体的方法并不限定于可以分离所制备的异链烷烃的一种特定方法，根据工艺的实施方案可以适当地选自蒸馏、吸附、结晶、提取或它们的组合。

此外，在上述氢化步骤之后分离所制备的链烷烃的步骤以及在氢化步骤之后从所制备的链烷烃中分离异链烷烃的步骤的顺序并不限定于特定顺序，可以按照先分离所制备的链烷烃，然后特意分离出异链烷烃的顺序进行，也可以通过先分离异链烷烃，然后进行进一步的纯化工艺以进一步纯化所分离的异链烷烃的方式进行。

图1是本发明的一个实施方案的制备异链烷烃的方法的示例性工艺图。以下，参考图1，对本发明进行进一步的说明。但是，本发明并不限定于图1的工艺的实施方案。

将具有上述含量的液相的副产物作为直链α-烯烃的制备工艺10的副产物加入到氢化工艺20中。在氢化工艺20中，副产物被氢化而制备异链烷烃。之后，将含有所制备的异链烷烃的反应产物引入异链烷烃的纯化工艺30，经过分离反应产物中的链烷烃和/或异链烷烃的工艺，并最终产品化。氢化工艺20和异链烷烃的纯化工艺30的具体的实施方案如上所述。

图2是更详细地示出本发明的一个实施方案的直链α-烯烃的制备工艺10的示意图，参考图2，对直链α-烯烃的制备工艺10的示例性实施方案进行说明。

首先，直链α-烯烃的制备工艺10的设备可以包括：直链α-烯烃制备反应器40，用于进行低聚反应；注入管线50，用于向直链α-烯烃制备反应器40中注入烯烃和催化剂组合物；流出管线60，用于使低聚反应产物从直链α-烯烃制备反应器40流出；催化剂失活剂注入管线70，用于向流出管线60中加入催化剂失活剂；蒸馏器80，用于分离低聚反应产物；以及再循环管线90，用于使排出到流出管线60的流出物中的未反应的烯烃再循环，这时催化剂组合物是后述的烯烃低聚催化剂组合物，可以包含过渡金属源和杂原子配体或由其制备的低聚过渡金属催化剂、助催化剂和溶剂。

直链α-烯烃制备反应器40可以包括间歇式反应器、半间歇式反应器和连续式反应器，但并不限定于此。

蒸馏器80并不限定于特定形式的蒸馏器，并且可以根据需要调节蒸馏塔的级数。蒸馏方式也不限定于特定的蒸馏方式，可以根据需要使用适当的蒸馏方法。作为一个实例，可以利用包括底部再沸器(Bottom reboiler，BTM reboiler)和顶部冷凝器(Over headcondenser，OVHD condenser)并且级数为50以上且100以下的多个蒸馏塔。

此外，尽管没有在图2中示出，当作为催化剂失活剂使用后述的在25℃和1个大气压(atm)下为气态的含氧无机物时，在再循环管线90上还可以具备吸附塔(未示出)。因此，未反应的烯烃的再循环时，可以通过吸附去除大部分未反应的催化剂失活剂。

吸附塔(未示出)可以利用填充有吸附剂的吸附塔，其中所述吸附剂可以吸附催化剂失活剂中包含的在25℃和1个大气压(atm)下为气态的含氧无机物。吸附塔的数量可以根据需要进行调节，不受特别的限制。作为吸附剂的非限制性实例，作为可吸附去除含氧无机物的吸附剂，可以使用金属氧化物或沸石吸附剂，并且作为具体的实例，可以使用CuO、Cu₂O等铜氧化物或沸石4A(Zeolite 4A)。

本发明的具体的制备链烷烃的实施方案中，从直链α-烯烃的制备工艺10加入到氢化工艺20的副产物可以是直接从直链α-烯烃的制备工艺10中的直链α-烯烃制备反应器40获得的，也可以是在蒸馏器80中通过蒸馏回收1-己烯和1-辛烯等一部分产品后剩余的副产物。更优选地，可以是通过蒸馏回收1-己烯和1-辛烯等一部分产品后剩余的副产物，先分离可实现高附加值的产品后，根据本发明的一个实施方案由剩余的含有大量的支链α-烯烃的副产物制备异链烷烃时，可以使整个工艺的高附加值化进一步极大化，因此优选。

以下，对作为本发明的一个实施方案的制备链烷烃时使用的副产物的来源的直链α-烯烃的制备工艺进行更详细的说明。但是，这是一个示例，本发明并不必须限定于此。

直链α-烯烃的制备工艺可以包括在过渡金属催化剂、助催化剂和溶剂的存在下使烯烃单体进行低聚反应的步骤。

溶剂可以是惰性溶剂。即，可以使用不会与低聚过渡金属催化剂、助催化剂和催化剂失活剂反应的任意惰性溶剂，并且惰性溶剂可以包含脂肪族烃。脂肪族烃是饱和脂肪族烃，包含由C_nH_2n+2(其中，n为1-15的整数)表示的直链饱和脂肪族烃、由C_mH_2m(其中，m为3-8的整数)表示的脂环族饱和脂肪族烃以及它们的一个或两个以上的碳原子数为1-3的低级烷基被取代的饱和脂肪族烃。作为具体实例，所述溶剂是选自己烷、庚烷、辛烷、壬烯、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,2-二甲基己烷、2,4-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,4-二甲基己烷、2-甲基庚烷、4-甲基庚烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、异丙基环己烷、1,4-二甲基环己烷和1,2,4-三甲基环己烷中的一种以上，但并不限定于此。

低聚反应步骤的反应温度可以为0-200℃的温度，具体可以为15-130℃的温度，更具体可以为40-100℃的温度，但并不限定于此。反应压力可以为大气压至500巴(bar)的压力，具体可以为大气压至100巴的压力，更具体可以为大气压至80巴的压力。但是，本发明并不限定于此。

过渡金属催化剂可以直接制备并使用，或者也可以使用市售的低聚催化剂，并且还可以使用可制备过渡金属催化剂的组成成分，即过渡金属源和杂原子配体。

本发明的一个实施方案的过渡金属源可以是过渡金属无机盐、过渡金属有机盐、过渡金属配位化合物或过渡金属和有机金属的复合物，过渡金属源的过渡金属可以是第IV族、第V族或第VI族的过渡金属，具体可以是铬、钼、钨、钛、钽、钒或锆，优选可以是铬。

作为一个实例，过渡金属源的过渡金属可以与各种有机配体结合，这种有机配体可以选自以下结构。

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地为烃基、取代的烃基、杂烃基或取代的杂烃基。

有机配体优选可以是由下述化学式2表示的乙酰丙酮基配体。

化学式2中，R⁴⁶-R⁴⁸各自独立地为氢、卤素、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、卤代(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、(C3-C7)环烷基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、氟取代的(C2-C10)炔基甲硅烷基、(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C3-C20)杂芳基或5-7元杂环烷基；

R⁴⁶-R⁴⁸的芳基、芳基烷基、烷基、芳基烯基、烯基、芳基炔基、炔基、烷氧基、芳氧基、环烷基、杂芳基和杂环烷基可以进一步被选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳氧基和卤素中的一种以上取代。

优选地，化学式2中，R⁴⁶和R⁴⁷可以各自独立地为氢、卤素或卤代(C1-C10)烷基，R⁴⁸可以为氢或(C1-C10)烷基。

本发明的一个实施方案的化学式2的乙酰丙酮基配体可以选自以下结构，但并不限定于此。

作为过渡金属源的一个具体实例，当过渡金属为铬时，过渡金属源可以是选自乙酰丙酮铬(III)、氯化铬(III)、环烷酸铬(III)、2-乙基己酸铬(III)、乙酸铬(III)、2,2,6,6-四甲基庚二酸铬(III)、辛酸铬(III)和六羰基铬中的一种或两种以上，优选可以为乙酰丙酮铬(III)或氯化铬(III)。

优选地，本发明的一个实施方案的杂原子配体可以为(R)_nB-C-D(R)_m，其中，B和D独立地为选自磷、砷、锑、氧、铋、硫、硒和氮中的任一种，C是B和D之间的连接基团，R相同或不同，并且各自独立地选自烃基、杂烃基、取代的烃基和取代的杂烃基，n和m可以各自由B或D的化合价和氧化态决定，优选地，B和D独立地为磷，C是B和D之间的连接基团，并且可以为亚烷基或N(R')(其中R'为烷基)，R相同或不同，并且各自独立地选自烃基、杂烃基、取代的烃基和取代的杂烃基，n和m可以各自由B或D的化合价和氧化态决定。

杂原子配体可以是由下述化学式3表示的P-C-C-P主链结构或由化学式4表示的P-N-P主链结构，但并不限定于此。

化学式3和4中，R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为烃基、取代的烃基、杂烃基或取代的杂烃基；

R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为烃基或取代的烃基，或者R⁵⁵和R⁵⁶可以彼此通过亚烃基、取代的亚烃基、杂亚烃基或取代的杂亚烃基结合形成环。

化学式3和4中的R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷氧基羰基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、氨基羰基、(C1-C10)烷基羰基氨基、(C2-C10)烯基羰基氨基、(C2-C10)炔基羰基氨基、(C3-C7)环烷基、硫代(C1-C10)烷基、硫代(C2-C10)烯基、硫代(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、(C2-C10)炔基甲硅烷基、(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C3-C20)杂芳基、5-7元杂环烷基或-NR⁶¹R⁶²，R⁶¹和R⁶²各自独立地为(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C6-C20)芳基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基或二(C2-C10)炔基氨基；

R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C7)环烷基、(C3-C20)杂芳基、5-7元杂环烷基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷氧基羰基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、氨基羰基、(C1-C10)烷基羰基氨基、(C2-C10)烯基羰基氨基、(C2-C10)炔基羰基氨基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基、二(C2-C10)炔基氨基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、(C2-C10)炔基甲硅烷基或(C6-C20)芳基甲硅烷基，或者R⁵⁵和R⁵⁶可以通过(C3-C10)亚烷基或(C3-C10)亚烯基连接形成环；

R⁵¹-R⁵⁴的芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基、烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烯基羰氧基、炔基羰氧基、环烷基、杂芳基、杂环烷基以及R⁵⁵和R⁵⁶的芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基、烷基、烯基、环烷基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烯基羰氧基、炔基羰氧基、氨基羰基、烷基羰基氨基、烯基羰基氨基、炔基羰基氨基、二烷基氨基、二烯基氨基、二炔基氨基、烷基甲硅烷基、烯基甲硅烷基、炔基甲硅烷基或芳基甲硅烷基可以进一步被选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基、二(C2-C10)炔基氨基和卤素中的一种以上取代。

优选地，化学式3和4中，R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为(C6-C20)芳基；R⁵⁵和R⁵⁶可以各自独立地为(C1-C10)烷基。

具体地，化学式3和4中，R⁵¹-R⁵⁴各自为苯基、苄基、联苯基、萘基、蒽基、均三甲苯基(mesityl)、二甲苯基、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、正丙基、异丙基、丙烯基、丙炔基、正丁基、叔丁基、丁烯基、丁炔基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、异丙基苯基、异丙氧基苯基、叔丁基苯基、枯基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲苯氧基、二甲基氨基苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基或异丙基环己基、二甲基氨基、硫代甲基、三甲基甲硅烷基和二甲基肼基；

R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、正丙基、异丙基、丙烯基、丙炔基、正丁基、叔丁基、异丁基、丁烯基、丁炔基、苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲基氨基、二甲基氨基，或者R⁵⁵和R⁵⁶可以通过亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚丁烯基连接形成5-7元环。

化学式3的P-C-C-P主链结构的配体可以选自(苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(4-甲氧基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(4-甲氧基苯基)₂、(4-甲基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(4-甲基苯基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-乙基苯基)₂、(2-异丙基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)P-(2-异丙基苯基)₂、(2-甲基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)P-(2-甲基苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(3-甲氧基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(3-甲氧基苯基)₂、(4-乙氧基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-乙氧基苯基)₂、(4-二甲基氨基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(4-二甲基氨基苯基)₂、(4-乙基环己基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(4-乙基环己基)₂、(2-甲氧基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-甲氧基苯基)₂、(2-乙氧基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-乙氧基苯基)₂、(2-二甲基氨基苯基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-二甲基氨基苯基)₂、(2-乙基环己基)₂P-CH(甲基)CH(甲基)-P(2-乙基环己基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(乙基)CH(甲基)-P(4-乙基苯基)₂、(4-甲氧基苯基)₂P-CH(乙基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(乙基)CH(甲基)-P(2-乙基苯基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(乙基)CH(乙基)-P(4-乙基苯基)₂、(苯基)₂P-CH(乙基)CH(乙基)-P(苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(乙基)CH(乙基)-P(2-乙基苯基)₂、(苯基)₂P-CH(异丙基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(4-甲氧基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(甲基)-P(4-甲氧基苯基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(甲基)-P(4-乙基苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(甲基)-P(2-乙基苯基)₂、(苯基)₂P-CH(正丙基)CH(甲基)-P(苯基)₂、(4-甲氧基苯基)₂P-CH(正丙基)CH(甲基)-P(4-甲氧基苯基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(正丙基)CH(甲基)-P(4-乙基苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(正丙基)CH(甲基)-P(2-乙基苯基)₂、(苯基)₂P-CH(异丙基)CH(乙基)-P(苯基)₂、(4-甲氧基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(乙基)-P(4-甲氧基苯基)₂、(4-乙基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(乙基)-P(4-乙基苯基)₂、(2-乙基苯基)₂P-CH(异丙基)CH(乙基)-P(2-乙基苯基)₂、1,2-二-(P(苯基)₂)环己烷、1,2-二-(P(4-甲氧基苯基)₂)环己烷、1,2-二-(P(4-乙基苯基)₂)环己烷、1,2-二-(P(2-乙基苯基)₂)环己烷、1,2-二-(P(苯基)₂)环戊烷、1,2-二-(P(4-甲氧基苯基)₂)环戊烷、1,2-二-(P(4-乙基苯基)₂)环戊烷、1,2-二-(P(2-乙基苯基)₂)环戊烷、(4-乙基苯基)₂P-CH(二甲基氨基)CH(二甲基氨基)-P(4-乙基苯基)₂和(2-乙基苯基)₂P-CH(二甲基氨基)CH(二甲基氨基)-P(2-乙基苯基)₂，但并不限定于此。

化学式4的P-N-P主链结构的配体可以选自(苯基)₂PN(甲基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(戊基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(苯基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(对甲氧基苯基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(对叔丁基苯基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN((CH₂)₃-N-吗啉)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(Si(CH₃)₃)P(苯基)₂、(((苯基)₂P)₂NCH₂CH₂)N、(乙基)₂PN(甲基)P(乙基)₂、(乙基)₂PN(异丙基)P(苯基)₂、(乙基)(苯基)PN(甲基)P(乙基)(苯基)、(乙基)(苯基)PN(异丙基)P(苯基)₂、(苯基)₂P(＝Se)N(异丙基)P(苯基)₂、(苯基)₂PCH₂CH₂P(苯基)₂、(邻乙基苯基)(苯基)PN(异丙基)P(苯基)₂、(邻甲基苯基)₂PN(异丙基)P(邻甲基苯基)(苯基)、(苯基)₂PN(苄基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(1-环己基乙基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN[CH₂CH₂CH₂Si(OMe₃)]P(苯基)₂、(苯基)₂PN(环己基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(2-甲基环己基)P(苯基)₂、(苯基)₂PN(烯丙基)P(苯基)₂、(2-萘基)₂PN(甲基)P(2-萘基)₂、(对联苯基)₂PN(甲基)P(对联苯基)₂、(对甲基苯基)₂PN(甲基)P(对甲基苯基)₂、(2-硫代苯基)₂PN(甲基)P(2-硫代苯基)₂、(苯基)₂PN(甲基)N(甲基)P(苯基)₂、(间甲基苯基)₂PN(甲基)P(间甲基苯基)₂、(苯基)₂PN(异丙基)P(苯基)₂和(苯基)₂P(＝S)N(异丙基)P(苯基)₂，但并不限定于此。

构成本发明的过渡金属催化剂的杂原子配体可以利用本领域技术人员公知的各种方法制备。

本发明的过渡金属催化剂可以是单核或双核，具体可以由ML¹(L²)_p(X)_q或M₂X¹ ₂L¹ ₂(L²)_y(X)_z表示，其中M为过渡金属，L¹为杂配体，L²为有机配体，X和X¹各自独立地为卤素，p为0或1以上的整数，q为(M的氧化数-p)的整数，y为2以上的整数，z为(2×M的氧化数)-y-2的整数。

优选地，本发明的一个实施方案的过渡金属催化剂可以由下述化学式5或化学式6表示，但并不限定于此。

化学式5和6中，R⁴⁶-R⁴⁸各自独立地为氢、卤素、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、卤代(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、(C3-C7)环烷基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、(C2-C10)炔基甲硅烷基、(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C3-C20)杂芳基或5-7元杂环烷基；

R⁴⁶、R⁴⁷和R⁴⁸的芳基、芳基烷基、烷基、芳基烯基、烯基、芳基炔基、炔基、烷氧基、芳氧基、环烷基、杂芳基和杂环烷基可以进一步被选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳氧基和卤素中的一种以上取代，

R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷氧基羰基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、氨基羰基、(C1-C10)烷基羰基氨基、(C2-C10)烯基羰基氨基、(C2-C10)炔基羰基氨基、(C3-C7)环烷基、硫代(C1-C10)烷基、硫代(C2-C10)烯基、硫代(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、(C2-C10)炔基甲硅烷基、(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C3-C20)杂芳基、5-7元杂环烷基或-NR²¹R²²，R²¹和R²²各自独立地为(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C6-C20)芳基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基或二(C2-C10)炔基氨基；

R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基(C2-C10)烯基、(C6-C20)芳基(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C7)环烷基、(C3-C20)杂芳基、5-7元杂环烷基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C1-C10)烷氧基羰基、(C1-C10)烷基羰氧基、(C2-C10)烯基羰氧基、(C2-C10)炔基羰氧基、氨基羰基、(C1-C10)烷基羰基氨基、(C2-C10)烯基羰基氨基、(C2-C10)炔基羰基氨基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基、二(C2-C10)炔基氨基、(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C2-C10)烯基甲硅烷基、(C2-C10)炔基甲硅烷基或(C6-C20)芳基甲硅烷基，或者R⁴⁵和R⁴⁶可以通过(C3-C10)亚烷基或(C3-C10)亚烯基连接形成环；

R⁵¹-R⁵⁴的芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基、烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烯基羰氧基、炔基羰氧基、环烷基、杂芳基、杂环烷基以及R⁵⁵和R⁵⁶的芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基、烷基、烯基、环烷基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烯基羰氧基、炔基羰氧基、氨基羰基、烷基羰基氨基、烯基羰基氨基、炔基羰基氨基、二烷基氨基、二烯基氨基、二炔基氨基、烷基甲硅烷基、烯基甲硅烷基、炔基甲硅烷基或芳基甲硅烷基可以进一步被选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、二(C1-C10)烷基氨基、二(C2-C10)烯基氨基、二(C2-C10)炔基氨基和卤素中的一种以上取代；

X为卤素；并且a为0或1-3的整数，b和c各自独立地为1或2的整数。

优选地，所述过渡金属催化剂可以是化学式5和6的化合物，其中R⁴⁶-R⁴⁸各自独立地为氢、(C1-C10)烷基或卤代(C1-C10)烷基，R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为(C6-C20)芳基；R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为(C1-C10)烷基，或者所述过渡金属催化剂可以是化学式5和6的化合物，其中R⁵¹-R⁵⁴各自独立地为(C6-C20)芳基；R⁵⁵和R⁵⁶各自独立地为(C1-C10)烷基，a为0。

助催化剂可以是有机铝化合物、有机铝氧烷、有机硼化合物或它们的混合物。

有机铝化合物可以是AlR₃(其中R各自独立地为(C1-C12)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C12)烷氧基或卤素)的化合物或LiAlH₄，但本发明并不限定于此。

更具体地，有机铝化合物可以是选自三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEA)、三异丁基铝(TIBA)、三正辛基铝、甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、异丙醇铝、倍半乙基氯化铝和倍半甲基氯化铝中的一种或两种以上的混合物，但本发明并不限定于此。

有机铝氧烷可以是通过在三甲基铝中添加水来制备的低聚物化合物，但本发明并不限定于此。这样制备的铝氧烷低聚物化合物可以是直链、环状、笼型(cage)或它们的混合物。

具体地，有机铝氧烷可以选自烷基铝氧烷，例如甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)、四异丁基铝氧烷(TIBAO)和异丁基铝氧烷(IBAO)，而且还可以选自改性烷基铝氧烷，例如改性甲基铝氧烷(MMAO)。改性甲基铝氧烷(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)制造)中除了甲基之外还可以包含异丁基或正辛基等混合烷基。但是，本发明并不限定于此。

更具体地，有机铝氧烷可以是选自甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷(EAO)、四异丁基铝氧烷(TIBAO)和异丁基铝氧烷(IBAO)中的一种或两种以上的混合物，但本发明并不限定于此。

有机硼化合物可以是环硼氧烷、NaBH₄、三乙基硼烷、三苯基硼烷、三苯基硼烷氨络合物、硼酸三丁酯、硼酸三异丙酯、三(五氟苯基)硼烷、三苯甲基(四五氟苯基)硼酸盐、二甲基苯基铵(四五氟苯基)硼酸盐、二乙基苯基铵(四五氟苯基)硼酸盐、甲基二苯基铵(四五氟苯基)硼酸盐或乙基二苯基铵(四五氟苯基)硼酸盐，这些有机硼化合物可以与有机铝化合物或有机铝氧烷混合使用，但本发明并不限定于此。

此外，直链α-烯烃的制备工艺中，在进行低聚反应的步骤之后，还可以包括在低聚反应的反应产物中加入催化剂失活剂的步骤。

催化剂失活剂的加入是为了在制备直链α-烯烃时在反应器末端控制不必要的副反应并终止反应，在本发明的一个实施方案中，催化剂失活剂可以包含：在25℃和1个大气压(atm)下为气态的含氧无机物；或者有机化合物，所述有机化合物包含一种以上的含有选自氧、磷、氮和硫中的至少一种的官能团，并且数均分子量为400以上。

当在直链α-烯烃的制备工艺中使用如上所述的催化剂失活剂时，制备本发明的链烷烃之后对链烷烃进行纯化时，分离效率提高，从而可以减少工艺能量。

具体地，当使用包含在25℃和1个大气压(atm)下为气态的含氧无机物的催化剂失活剂时，与链烷烃分离和纯化时，由于沸点的差异大，因此可以通过简单的蒸馏等分离工艺来分离和去除催化剂失活剂。

在包含有机化合物的催化剂失活剂的情况下，催化剂失活剂是具有比制备的链烷烃更高的沸点的化合物，在蒸馏时仅输入低能量也可以分离和去除催化剂失活剂，其中所述有机化合物包含一种以上的含有选自氧、磷、氮和硫中的至少一种的官能团，并且数均分子量为400以上。

因此，可以进一步提高本发明的一个实施方案的制备链烷烃的工艺的工艺效率，因此优选。但是，本发明并不必须限定于此，即使催化剂失活剂的沸点在所要制备的链烷烃的沸点之间，也可以通过添加单独的分离工艺或者改变条件来进行分离。

作为非限制性实例，含氧无机物可以为O₂、CO₂、CO、H₂O、NO_x、SO_x或它们的混合物。具体地，含氧无机物可以为O₂、CO₂、CO或它们的混合物，更具体可以为CO₂和O₂。进一步具体地，CO₂是在许多工业领域中作为副产物或废气产生的物质，可以低成本购买，因此在提高工艺经济性方面是优选的。

其中，NOx的示例性实例可以为NO、NO₂、N₂O、N₂O₃、N₂O₄、N₂O₅或它们的混合物，但本发明并不限定于此。

SO_x可以为SO₂、SO₃或它们的混合物，但本发明并不限定于此。

具体地，有机化合物的数均分子量可以为600以上、700以上或1000以上。

有机化合物的数均分子量的上限可以为10000以下、5000以下或2000以下，但并不限定于此。

有机化合物可以包含一种以上的含有选自氧、磷、氮和硫中的任一种的官能团，作为具体的实施方案，有机化合物可以包含一个或多个一种官能团，所述官能团包含四种元素中的一种，有机化合物也可以包含一个或多个两种以上的官能团，所述官能团包含四种元素中的一种。这是示例性的，本发明并不限定于此。

有机化合物的具体的种类可以是C31以上的膦(phosphine)类化合物、C31以上的胺(amine)类化合物、C31以上的硫醇(thiol)类化合物、C31以上的醇(alcohol)类化合物、C31以上的醚(ether)类化合物、C31以上的酯(ester)类化合物、C31以上的羧酸(carboxylic acid)或C31以上的酮(ketone)类化合物。

更具体地，有机化合物可以是C31以上的膦(phosphine)类化合物、C31以上的胺(amine)类化合物、C31以上的硫醇(thiol)类化合物或C31以上的醇(alcohol)类化合物。

进一步具体地，有机化合物可以是由下述化学式1表示的聚丙二醇(polypropylene glycol，PPG)。

化学式1中，n为11以上且170以下。

更具体地，化学式1中，n可以为12以上且150以下、17以上且130以下、17以上且110以下、17以上且35以下或16以上且35以下。

本发明的催化剂失活剂并不必须限定于此，但在醇类化合物中，这种聚丙二醇化合物与聚乙二醇化合物相比具有更优异的催化剂失活效果，并且可以容易地与烯烃的低聚反应产物中的直链α-烯烃分离，因此优选。

对烯烃单体不作特别限制，例如可以为乙烯、丙烯或丁烯。

以下，描述本发明的优选的实施例和比较例。但是，下述实施例仅仅是本发明的优选的一个实施例，本发明并不限定于下述实施例。

[制备例]

作为乙烯的低聚催化剂，通过下述方法制备了二氯化双[(S,S)-(苯基)₂PCH(甲基)CH(甲基)P(苯基)₂(μ-氯)合铬](5.3μmol-Cr)。

将2.1mg(5.3μmol)的三氯化铬四氢呋喃(CrCl₃(THF)₃)溶解在1mL的二氯甲烷中，并在该溶液中缓慢地加入将2.4mg(5.6μmol)的(S,S)-(苯基)₂PCH(甲基)CH(甲基)P(苯基)₂配体化合物溶解在1mL的二氯甲烷中的溶液，并反应60分钟。之后，再搅拌5分钟后缓慢地加入1.3mg(5.6μmol)的六氟乙酰丙酮钠。接着，将反应物再搅拌3小时，然后使用0.2μm的针式过滤器(syringe filter)进行过滤。对于过滤的液体，在真空下去除挥发物，获得干燥的深绿色固体，将其用作以下实施例的低聚催化剂。

该催化剂是具有非常优异的乙烯的低聚反应的活性和选择性的催化剂，并且可以参考韩国专利申请10-2016-0065709号更清楚地理解。

[实施例1]

在真空下用氮气洗涤5.6L的不锈钢压力反应器，然后以2.0kg/小时的速度加入作为溶剂的甲基环己烷(MCH)，施加60kg/cm²g的压力，并将温度加热至60℃。加入作为助催化剂的甲基铝氧烷(MAO，雅保(Albemarle)公司，1.2mmol/L MCH)和三甲基铝(TMA，奥德里奇(Aldrich)公司，1.2mmol/L MCH)后，加入2μmol/L MCH的在制备例中准备的二氯化双[(S,S)-(苯基)₂PCH(甲基)CH(甲基)P(苯基)₂(μ-氯)合铬]，然后以600g/小时连续供应乙烯，通过外部套管冷却(jacket cooling)的方式控制温度，并以1g/kg乙烯的流速加入氢气，由此进行乙烯低聚反应。在反应器后端，相对于加入的助催化剂中铝的摩尔数，加入10当量的作为催化剂失活剂的2-乙基己醇(2-ethylhexanol)(奥德里奇公司)，从而抑制催化活性，以不会发生额外的副反应。

之后，首先在常压下、在145℃以上通过蒸馏从获得的产物中分离C10以上的成分，并在300℃下去除聚合物成分。通过GC-FID和2D-GC对分离的物质中的C10成分和C12成分进行详细分析。成分中的烯烃(olefin)分为支链α-烯烃(Branched alpha olefin)、支链内烯烃(branched internal olefin)、直链α-烯烃(linear alpha olefin)、直链内烯烃(linear internal olefin)，并且对其它成分进行定量分析的结果如表1所示。可以知道在全部成分中，C10占36重量％，C12占45重量％，总计占80重量％以上，并且获得的产物由约80-90摩尔％的支链烯烃(branched olefin)、4-12摩尔％的直链烯烃(linear olefin)，2-5摩尔％的环烷烃(naphthene)和链烷烃(paraffin)成分组成。

[表1]

在15mL的不锈钢反应器中充分填充氢化催化剂(负载Ni/氧化铝(Alumina)的催化剂，Ni为15-30重量％)，然后在120℃下以35kg/cm²g填充氢气，并以滴流床反应的形式以0.4cc/分钟注入上面获得的产物，由此进行氢化。在氢化后，通过如上所述的方法进行GC分析的结果，确认了未检测到烯烃成分，全部转化为链烷烃。

在进行氢化后，利用乙腈(acetonitrile)提取沸点与C10物质重叠的2-乙基己醇(2-ethylhexanol)并去除。将这样获得的C10-C18成分在级数为60的蒸馏塔中分为11个馏分(fraction)，并对颜色(Color)(ASTM D156)、密度(Density)(ASTM D4052)、苯胺点(Aniline point)(ASTM D611)、粘度(Viscosity)(ASTM D445)、蒸馏(Distillation)(ASTMD86)、溴指数(Bromine index)(ASTM D1492)、芳族含量(Aromatic content)(GC-FID)进行测量的结果，如表2所示，确认了满足商用异链烷烃产品的规格(spec)。

[表2]

附图标记的说明

10：直链α-烯烃的制备工艺

20：氢化工艺

30：异链烷烃的纯化工艺

40：直链α-烯烃制备反应器

50：注入管线

60：流出管线

70：催化剂失活剂注入管线

80：蒸馏器

90：再循环管线