阅读说明：本技术 分散组合物、分散体和墨组合物及其制备方法 (Dispersion composition, dispersion and ink composition and method for producing the same ) 是由 西川知志 于 2019-08-29 设计创作，主要内容包括：本发明为分散组合物、分散体和墨组合物及其制备方法。提供了分散组合物,其含有：(A)85至99.89重量％的分散剂(除了以下(B)和(C)以外)；(B)0.01至5重量％的炔属二醇和/或炔属二醇乙氧基化物；和(C)0.1至10重量％的选自聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物的一种或两种或更多种类型,所述嵌段聚合物具有1,500至20,000的重均分子量、20至90重量％的氧化乙烯含量和10至80重量％的氧化丙烯含量。还提供了使用它们的分散体和墨组合物以及生产它们的方法。(The invention provides dispersion compositions, dispersions and ink compositions and methods of making the same. There is provided a dispersion composition comprising: (A)85 to 99.89 wt% of a dispersant (except for the following (B) and (C)); (B)0.01 to 5% by weight of an acetylenic diol and/or an acetylenic diol ethoxylate; and (C)0.1 to 10% by weight of one or two or more types selected from the group consisting of poly oxy (ethylene-propylene) block polymers having a weight average molecular weight of 1,500 to 20,000, an ethylene oxide content of 20 to 90% by weight, and a propylene oxide content of 10 to 80% by weight. Also provided are dispersions and ink compositions using them and methods of producing them.)

分散组合物、分散体和墨组合物及其制备方法

相关申请的交叉引用

本非临时申请在美国法典第35卷第119节(a)款下要求2018年8月29日于日本提交的第2018-160358号专利申请的优先权，所述专利申请的全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本发明涉及分散组合物，并且更特别地涉及用于分散分散染料或颜料的分散组合物，分散体和墨组合物，和涉及其制备方法。

背景技术

迄今为止已将分散染料或颜料用作墨的着色剂。当将分散染料或颜料用于墨时，需要将微粉化的分散染料或颜料分散在水中。然而，分散染料或颜料不溶于水，因此分散剂对于使分散染料或颜料处于分散状态并且长时间稳定地保持分散状态是重要的。同时，近年来期望降低分散染料或颜料的粒度以改进图像的精细度，并且已提出各种分散方法和分散工艺条件以降低粒度。然而，如果分散染料或颜料并非精细地和稳定地分散在介质中，则不能获得优异的透明度，精细度和显色性，并且在用于喷墨的墨中引起喷嘴堵塞。然而，通过分散染料或颜料的分散和机械粉碎通常对微粉化程度存在实际限制。

迄今为止已将各种化合物用作分散剂。例如在专利文献1中将芳族磺酸盐和木质素磺酸盐用作用于分散染料的分散剂。此外在专利文献2中，将苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、萘磺酸钠***缩合物等用作高分子量分散剂。

然而，在含有通过使用分散剂获得的分散染料或颜料分散体的墨中，分散剂是高分子量树脂或表面活性剂，并且因此分散染料或颜料的平均粒度大，并且喷射稳定性或液体稳定性差。

因此还已尝试了使用多种分散剂的方法。例如专利文献3描述了混合使用作为非离子表面活性剂的聚氧乙烯-β-萘基醚和作为阴离子表面活性剂的萘磺酸钠***缩合物作为分散剂。另外，专利文献4公开了一种颜料分散体，其含有选自萘磺酸钠***缩合物，多羧酸接枝聚合物和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚中的两种或更多种。

另外，还已尝试了使用组合的分散剂和表面活性剂的方法。例如，专利文献5公开了组合使用分散剂与两种或更多种表面活性剂。专利文献6公开了一种含有分散剂、硫酸酯系表面活性剂和具有6.0以下的HLB值的炔属二醇系表面活性剂的组合物。然而，在任一情况下，使分散染料或颜料微粉化的能力差，并且分散性能具有改进余地。

引文列表

专利文献1：JP-A 2000-239980

专利文献2：JP-A 2007-224210

专利文献3：JP-A 2008-038075

专利文献4：JP-A 2010-111826

专利文献5：JP-A 2016-060772

专利文献6：JP-A 2018-053035

发明内容

鉴于上述情况作出了本发明并且本发明的目的在于提供分散体组合分散体和使用其的墨组合物，它们能够雾化分散染料或颜料并且具有另外的优异的润湿性和分散稳定性，以及涉及生产它们的方法。

作为为了实现上述目的的本发明研究的结果，发明人已发现，当使用其中共混了分散剂、由下式(1)和/或下式(2)表示的炔属二醇系表面活性剂和具有特定的加成摩尔数的氧化乙烯和分子量范围的聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物的分散组合物时，可以使分散染料或颜料雾化，并且可以获得另外的优异的润湿性和分散稳定性，并且因此完成了本发明。

因此，本发明提供了以下分散组合物、分散体和使用它们的墨组合物，以及生产它们的方法。

1.分散组合物，其包含：

(A)85至99.89重量％的分散剂(除了以下(B)和(C)以外)；

(B)0.01至5重量％的由下式(1)表示的炔属二醇和/或由下式(2)表示的炔属二醇乙氧基化物；

其中，R¹和R²各自表示具有1至5个碳原子的烷基，

其中，R³和R⁴各自表示具有1至5个碳原子的烷基，m和n各自为0.5至25的正数，和m+n为1至40；和

(C)0.1至10重量％的选自由下式(3)表示的聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物的一种或两种或更多种，所述嵌段聚合物具有1,500至20,000的重均分子量、20至90重量％的氧化乙烯含量和10至80重量％的氧化丙烯含量：

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)_x(C₂H₄O)_yH (3)

其中，w、x和y为正数。

2.上述1中描述的分散组合物，其中分散剂组分(A)的重均分子量为100以上。

3.上述1中描述的分散组合物，其中在(C)聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物中，氧化乙烯的含量为35至90重量％和氧化丙烯的含量为10至65重量％。

4.上述1中描述的分散组合物，其中(C)聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物具有5,000至20,000的重均分子量。

5.分散体，其包含：

上述1中描述的分散组合物；

分散染料和/或颜料；和

含水溶剂。

6.墨组合物，其包含上述5中描述的分散体。

7.用于生产分散体的方法，包括：混合和分散上述1中描述的分散组合物、分散染料和/或颜料和含水溶剂。

8.生产墨组合物的方法，所述方法包括：

通过混合和分散上述1中描述的分散组合物、分散染料和/或颜料和含水溶剂获得分散体；和

混合分散体与选自以下的至少一种物质：水、水溶性有机溶剂、树脂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂和粘度调节剂。

本发明的有益效果

根据本发明的分散组合物，可以使分散染料或颜料雾化。另外，使用该分散组合物的分散体和墨组合物可以显示出优异的润湿性并且可以显示出分散稳定性而不随时间改变。

具体实施方式

本发明的分散组合物含有：

(A)85至99.89重量％的分散剂(除了以下(B)和(C)以外)；

(B)0.01至5重量％的由下式(1)表示的炔属二醇和/或由下式(2)表示的炔属二醇乙氧基化物；

其中，R¹和R²各自表示具有1至5个碳原子的烷基，

其中，R³和R⁴各自表示具有1至5个碳原子的烷基，m和n各自为0.5至25的正数，和m+n为1至40；

(C)0.1至10重量％的选自由下式(3)表示的聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物的一种或两种或更多种，所述嵌段聚合物具有1,500至20,000的重均分子量、20至90重量％的氧化乙烯含量和10至80重量％的氧化丙烯含量：

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)_x(C₂H₄O)_yH (3)

其中，w、x和y为正数。

组分(A)的分散剂没有特别限制，只要其为除了以下(B)和(C)以外的已知分散剂。其实例可以包括高分子量分散剂、低分子量表面活性剂等。然而，优选使用具有100以上的分子量(重均分子量)的化合物，并且鉴于墨的储存稳定性而优选使用高分子量分散剂。术语“低分子”是指具有1,000以下、优选100以上的分子量(重均分子量)的分子。术语“高分子”是指具有超过1,000的分子量(重均分子量)的分子、优选具有3,000至20,000的分子量的高分子量分散剂。上述分子量(重均分子量)按照JIS K7252进行测量。在本发明中可以使用具有上述数值范围的重均分子量的分散剂。

高分子量分散剂的实例可以包括天然树胶如***胶和黄蓍胶，葡糖苷如皂苷，纤维素衍生物如甲基纤维素、羧基纤维素和羟甲基纤维素，木质素磺酸盐(Na、K、Ca、Mg)或其***缩合物，天然聚合物如虫胶，阴离子聚合物如聚丙烯酸酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物，烯烃-马来酸酐共聚物，聚苯乙烯磺酸盐(Na、K)，丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，藻酸钠，苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐，乙烯基萘-马来酸共聚物的盐，萘磺酸***缩合物的盐，或非离子聚合物如聚乙烯醇，聚亚烷基多胺，聚丙烯酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙二醇。

更优选地，其可以包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧基纤维素和羟甲基纤维素，木质素磺酸盐(Na、K)或***缩合物，天然聚合物如虫胶，聚丙烯酸盐(Na、K)，苯乙烯-马来酸酐共聚物，烯烃-马来酸酐共聚物，聚苯乙烯磺酸盐(Na、K)，丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，藻酸钠，苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐(Na、K)，乙烯基萘-马来酸共聚物的盐(Na、K)，萘磺酸***缩合物的盐(Na、K)，聚乙烯醇，聚亚烷基多胺，聚丙烯酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙二醇。

另外，低分子量表面活性剂的实例可以包括阴离子表面活性剂如羧酸盐类型，如羧酸盐、醚羧酸盐、酰基氨基酸盐等，硫酸酯类型如硫酸酯盐、醚硫酸酯盐、酰胺醚硫酸酯盐等，磺酸盐类型如磺酸盐、磺基琥珀酸盐、酰基牛磺酸盐、羟基乙磺酸盐等，磷酸酯盐类型如烷基单磷酸酯Na盐、烷基三磷酸酯Na盐、聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯盐、二(三)聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯Na盐、三聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯等，或非离子表面活性剂如氧亚乙基链类型如醚类型、醚酯类型，氧亚乙基链-氧亚丙基链加成类型，亚乙基二胺-氧亚丙基链-氧亚乙基链类型，含羟基的类型如失水山梨醇酯，甘油酯，聚甘油的烷基脂肪酸(单、多元)酯，聚甘油缩合的蓖麻油酸酯，有机酸单甘油酯，丙二醇脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，烷基甘油醚，烷基聚葡糖苷，卵磷脂。

还可以适当地选择这些化合物的每一种和可以使用其一种或两种或更多种。

组分(A)的共混量为85至99.89重量％，并且优选90至99.8重量％，按照作为活性成分的总的分散组合物计。如果组分(A)的共混量小于85重量％，则发生分散染料的分散失效，并且如果组分(A)的共混量超过99.89重量％，则气泡的产生增加。

本发明的分散组合物的组分(B)为选自由下式(1)表示的炔属二醇和/或由下式(2)表示的炔属二醇乙氧基化物的炔属二醇中的一种或两种或更多种：

其中，R¹和R²各自表示具有1至5个碳原子的烷基。

其中，R³和R⁴各自表示具有1至5个碳原子的烷基，m和n各自为0.5至25的正数，和m+n为1至40。

在此，由式(2)表示的乙氧基化物中的氧化乙烯的加成的摩尔数的总数为1至40摩尔，优选2至12摩尔。如果氧化乙烯的合计的加成摩尔数超过40摩尔，则墨组合物的静态表面张力和动态表面张力增加。

作为组分(B)的这些炔属二醇可以单独地或以两种或更多种的组合使用，并且用于生产本发明的分散组合物的量为0.01至5重量％，优选0.1至1重量％。如果炔属二醇的量小于0.01重量％，则使动态表面张力增加，这在高速打印时引起收缩。如果炔属二醇的量超过5重量％，则使在水中的溶解度劣化，从而在共混时产生聚集体，并且不能获得降低表面张力的效果，在低的温度时导致收缩或显著劣化的稳定性，这使得共混变得困难。

组分(C)的聚氧(亚乙基-亚丙基)嵌段聚合物由下式(3)表示：

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)_x(C₂H₄O)_yH (3)，

其中，w、x、y为正数。w+y优选为10至200，和x优选为10至50。特别是例如可以包括以下化合物，并且可以单独地或以两种或更多种的组合使用这些：

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)₂₀(C₂H₄O)_yH(其中w+y＝27)、

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)₃₀(C₂H₄O)_yH(其中w+y＝160)、

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)₃₅(C₂H₄O)_yH(其中w+y＝30)、

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)₃₅(C₂H₄O)_yH(其中w+y＝48)、

HO(C₂H₄O)_w(C₃H₆O)₂₀(C₂H₄O)_yH(其中w+y＝155)。

另外，组分(C)的重均分子量为1,500至20,000，并且特别优选5,000至20,000。如果组分(C)的重均分子量小于1,500，则因为使溶解能力降低和使在水中的溶解度降低，所以在与墨共混时产生不溶的物质。如果组分(C)的重均分子量超过20,000，则动态表面张力大，这引起在打印时洇渗(bleeding)。另外，重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的值。

另外，氧化乙烯的含量为20至90重量％，并且特别优选35至90重量％。如果氧化乙烯的含量小于20重量％，则使溶解能力降低并且产生聚集物。如果氧化乙烯的含量超过90重量％，则使溶解能力增加，但是也使动态表面张力增加，导致在高速涂覆时收缩。

氧化丙烯的含量也为10至80重量％，并且更优选10至65重量％。更优选的是，氧化乙烯的含量高于氧化丙烯的含量。

用于生产本发明的分散组合物的组分(C)的量为0.1至10重量％，并且优选0.5至5重量％。如果组分(C)的量小于0.1重量％，则达不到组分(B)的充分溶解并且使水溶性降低，导致在共混时聚集体。如果组分(C)的量超过10重量％，则在共混时产生许多气泡或使动态表面张力增加，导致涂层的不均匀或导致收缩。

本发明的分散组合物含有组分(A)、(B)和(C)，并且具有(A)+(B)+(C)＝100重量％的组成。

本发明的分散体含有如上文描述的分散组合物、分散染料或颜料和含水溶剂，并且特别优选用作墨组合物。

在下文描述分散体的组成成分。

在本发明的分散体中，分散组合物的共混量优选为1至100重量份，更优选10至90重量份，并且另外优选30至80重量份，按每100重量份作为活性成分的分散染料和/或颜料计。如果分散性组合物的共混量过小，则不能使分散染料或颜料充分分散。另外，如果分散组合物的共混量过大，则大量未被吸附至分散染料或颜料的分散剂存在于分散体中，这并非优选的。

可以没有特别限制地将已知分散染料用作分散染料。分散染料是这样的化合物，其通过化学结构(如苯偶氮结构(单偶氮、双偶氮)，杂环偶氮结构(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、吡啶酮偶氮、吡唑酮偶氮、噻吩偶氮等)，蒽醌结构和缩合结构(喹酞酮(quinophthalone)、苯乙烯基、香豆素等))进行分类，并且具有如在水中的差溶解度的特性(因为它们缺乏水溶性基团)和具有2,000以下的分子量(与其它染料相比小)。

可以优选用于本发明中的分散染料的实例包括以下：

黄色染料如C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218和224；

橙色染料如C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139和142；

红色染料如C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324和328；

紫色染料如C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69和77；

绿色染料如C.I.分散绿6:1和9；

棕色染料如C.I.分散棕1、2、4、9、13、19和27；

蓝色染料如C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359和360；以及

黑色染料如C.I.分散黑1、3、10和24。

可以优选使用的可得自Nippon Kayaku Co.,Ltd.的染料包括Kayaset Black K-R，A-N，Kayalon Polyester Black S-200，EX-SF 300，G-SF，BR-SF，2B-SF 200，TA-SF 200，AUL-S，Kayaset Yellow K-CL，Kayalon Polyester Yellow 4G-E，Kayalon PolyesterLight Yellow 5G-S，Kayaset Red K-BL，Kayacelon Red E-BF，SMS-5，SMS-12，KayalonPolyester Red TL-SF，BR-S，BL-E，HL-SF，3BL-S200，AUL-S，Kayalon Polyester LightRed B-S200，Kayalon Polyester Rubine BL-S200，Kayaset Blue N，K-FL，MSB-13，Kayalon Polyester Blue BR-SF，T-S，Kayalon Polyester Light Blue BGL-S200，Kayalon Polyester Turq Blue GL-S200，Kayalon Polyester Blue Green FCT-S等。

可以优选使用的可得自Orient Chemical Industries Co.,Ltd.的染料包括Valifast Black 3806，3810，3820，Oil Black BS，BY，B-85，860，Water Yellow 6C；Valifast Yellow 1101，1105，3110，3120，4120，4126，Oplas Yellow 130，140，Oil YellowGG-S，105，107，129，818，Water Red 27；Valifast Red 1306，1355，2303，3311，3320；Valifast Orange 3210；Valifast Brown 2402，Oil Red 5B，Oil Pink 312，Oil BrownBB；Valifast Blue 1601，1603，1605，2606，3806，3820，Oil Blue#15，#613，613，N14，BOS等。

可以优选使用的可得自Sumitomo Chemical Co.,Ltd.的染料包括SumikaronBlack S-BL，S-BF极浓，S-RPD，S-XE 300％，Sumikaron Yellow SE-4G，SE-5G，SE-3GL浓缩，SE-RPD，Sumikaron Brilliant Flavine S-10G，Sumikaron Red E-FBL，E-RPD(E)，S-RPD(S)，Sumikaron Brilliant Red S-BF，S-BLF，SE-BL，SE-BGL，SE-2BF，SE-3BL(N)，Sumikaron Red E-FBL，E-RPD(E)，S-RPD(S)，Sumikaron Brilliant Red S-BF，S-BLF，SE-BL，SE-BGL，SE-2BF，SE-3BL(N)，Sumikaron Brilliant Blue S-BL，Sumikaron TurquoiseBlue S-GL，S-GLFgrain等。

可以优选使用的可得自BASF的染料包括Basacryl Black X-BGW，NaozaponBlackX-51、X-55，Neozapon Yellow 081，Lurafix Yellow 138等，Zapon Blue 807，NeozaponBlue 807，Lurafix Blue590、660，Orasol Black RLI、RL、CN，Oracet Yellow 8GF、GHS，Orasol Red G，Oracet Pink RP，Orasol Blue GL、GN、2R等。

可以优选使用的可得自Taoka Chemical Company,Limited的染料包括OleosolFast Black AR，RL，Oleosol Fast Pink FB，Rhodamine A、B、B gran.，Oleosol FastYellow 2G，Oleosol Fast Blue ELN等。

可以优选使用的可得自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.的染料包括Spilon BlackBNH，MH special等。

可以优选使用的可得自Mitsui Chemicals,Incorporated的染料包括PS YellowGG，MS Yellow HD-180，PS Red G，MS Magenta VP等。

可以优选使用的可得自Bayer AG的染料包括Ceres Blue GN 01等。

可以优选使用的可得自Sumika Color Co.,Ltd.的染料包括TSYellow 118饼，ESCYellow 155，Sumiplast Yellow HLR，GC，TS Turq Blue 618，606，ESC Blue 655，660，Sumiplast BlueS，OA等。

可以没有特别限制地将已知颜料用作颜料。有机颜料的实例可以包括偶氮颜料如可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料和缩合偶氮颜料；多环颜料如喹吖啶酮颜料、苝颜料、紫环酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料、金属络合物颜料和二酮吡咯并吡咯颜料；以及酞菁颜料。另外，无机颜料的实例可以包括炭黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物、金属亚铁氰化物、金属氯化物等。另外，炭黑的实例可以包括炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。

颜料的特别实例可以包括红色颜料如C.I.颜料红7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、168、177、178、179、187、200、202、208、210、215、224、254、255和264；

黄色颜料如C.I.颜料黄1、3、5、6、14、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、93、97、98、104、108、110、128、138、139、147、150、151、154、155、166、167、168、170、180、188、193、194和213；

橙色颜料如C.I.颜料橙36、38和43；

蓝色颜料如C.I.颜料蓝15、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22和60；

绿色颜料如C.I.颜料绿7、36和58；

紫色颜料如C.I.颜料紫19、23、32和50；以及

黑色颜料如C.I.颜料黑7。

这些之中，优选可以使用例如C.I.颜料红122，C.I.颜料黄74、128和155，C.I.颜料蓝15:3、15:4和15:6，C.I.颜料绿7和36，C.I.颜料紫19以及C.I.颜料黑7。

关于分散体中包括的分散染料和/或颜料，可以根据其预期目的合适地选择类型、粒度、处理方法等。另外可以单独地或以两种或更多种的组合使用分散体中包括的分散染料和颜料。

分散体中的分散染料和颜料的浓度优选为1至50重量％，并且更优选5至40重量％，按每100重量％的分散体计。如果分散染料和颜料的浓度超过50重量％，则使分散体中的分散染料和颜料的密度增加，从而干扰***。因此存在聚集的可能性。

可以将水和/或水溶性有机溶剂用作含水溶剂，并且可以混合使用两种或更多种这样的溶剂。水优选为纯水或离子交换水(去离子水)。另外，可以使用的水溶性有机溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；二醇如乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、三乙二醇，1,2,6-己三醇，硫代二甘醇，己二醇和二乙二醇；二醇醚如乙二醇单甲醚、乙二醇单***、二乙二醇甲醚、二乙二醇***、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***和三乙二醇单丁醚；多元醇如甘油；和含氮化合物如N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。另外，在使用水与水溶性有机溶剂的混合溶液的情况下，水溶性有机溶剂的比例为10重量％以下，优选0.01至5重量％，按每100重量％的分散体计。

分散体中的水和水溶液有机溶剂的比例优选为5至95重量％，并且更优选30至90重量％，按每100重量％的分散体计。

生产本发明的分散体的方法优选尤其包括混合和分散上述分散组合物、分散染料和/或颜料以及含水溶剂。例如，可以通过使用混合和分散设备如油漆搅拌器、珠磨机、球磨机、溶解器和捏合机，混合分散剂与分散染料和/或颜料以及含水溶剂获得分散体。此外在使用在室温时为固体的成分的情况下，如果必要，则可以将它们加热和混合。

分散体具有优选10.0mPa·s以下，并且更优选5.0mPa·s以下的粘度。另外希望分散体的粘度的下限为至少1.0mPa·s。在此在25℃测量粘度。

分散体中的分散染料和/或颜料的平均粒度具有例如330nm以下，并且优选100至300nm，其作为在分散体中在5小时的分散之后的粒度。“平均粒度”在此是指中值直径(D50)。

分散体的静态表面张力优选为50mN/m以下，并且更优选45mN/m以下，以及下限更优选为20mN/m以上。

另外，本发明的墨组合物优选含有以下的(i)至(iii)：

(i)分散组合物，

(ii)分散染料和/或颜料，和

(iii)水和/或水溶性有机溶剂。

此外，优选任选地添加添加剂如树脂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂和粘度调节剂。

墨组合物中的分散染料和/或颜料的浓度优选为0.1至20重量％，并且更优选0.1至10重量％，按每100重量％的墨组合物计。

墨组合物中水和/或水溶性有机溶剂的比例优选为50至99重量％，并且更优选60至95重量％，按每100重量％的墨组合物计。

墨组合物所含有的树脂优选为具有疏水性基团和亲水性基团的聚合物。这样的聚合物优选具有选自烷基基团、环烷基基团和芳基基团的至少一个官能团作为疏水性基团。另外，这样的聚合物优选具有选自羧基基团、磺基基团、羟基基团、氨基基团、酰胺基团及其官能团的至少一个官能团作为亲水性官能团。可以通过聚合具有官能团如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基和烯丙基的低聚物或单体获得这样的聚合物。特别是，可以使用的这样的单体和低聚物的实例包括苯乙烯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸丁酯、(α、2、3或4)-烷基苯乙烯、(α、2、3或4)-烷氧基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、二甲氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、二甲氨基丙基丙烯酰胺、丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酰基吗啉、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯和其它(甲基)丙烯酸烷基酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、具有乙氧基、丙氧基或丁氧基的二乙二醇或聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯；以及在除了单个官能以外待引入交联结构的情况下的其它(单、二、三、四或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，如含氟、氯或硅的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺，马来酸酰胺，(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸酯如1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,10-癸二醇，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，甘油(二或三)(甲基)丙烯酸酯，双酚A或F的氧化乙烯加合物的二(甲基)丙烯酸酯；以及含丙烯酸系或甲基丙烯酸系基团化合物如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

墨组合物中的树脂的比例没有特别限制，但优选为0至30重量％，并且更优选0至20重量％，按每100重量％的墨组合物计。另外，在将树脂共混在墨组合物中时，优选将其量设定至至少1重量％。

另外，墨组合物中可以含有各种添加剂。添加剂的实例可以包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂、粘度调节剂等。这些可以适当地选择和混入墨组合物中。这些添加剂可以在分散体和墨组合物的100重量％除分散染料和/或颜料、水和/或水溶性有机溶剂和树脂以外的余量内、特别地以按每100重量％的墨组合物的0至10重量％的比例混入。

另外，生产墨组合物的方法没有特别限制，但是优选采用这样的的方法，其包括通过混合和分散上述分散剂、分散染料和/或颜料和含水溶剂获得分散体；和混合分散体与选自水、水溶性有机溶剂、树脂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂和粘度调节剂中的至少一种物质。

通过喷墨记录方法、涉及使用书写工具如笔的记录方法以及一些其它打印方法，将墨组合物施加至记录介质。特别优选将本发明的墨组合物用于喷墨记录方法中。

实施例

在下文将参考实施例和对比实施例详细描述本发明，但本发明不限于此。另外在以下实施例中，“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。

实施例1

向塑料容器(由聚丙烯制成并且具有0.5L容量)装入15份红色分散染料DR-60(C.I.分散红60)、74.7份离子交换水作为含水溶剂和0.1份丙二醇、10.0份化合物(A-1)作为组分(A)、0.05份化合物(B-1)作为组分(B)、0.15份化合物(C-1)作为组分(C)和300份二氧化锆珠(直径0.3mm)，并且使用PAINT SHAKER(由Asada Iron Works,Co.Ltd.制造)分散1小时、3小时和5小时。在分散之后，过滤出二氧化锆珠以获得分散体。

实施例2至18和对比实施例1至11

以与实施例1相同的方法制备具有表1、2和3中所示的组成的分散体。

通过以下方法测量每种分散体的粘度、平均粒度和表面张力。结果示于下表1、2和3中。另外，在每个表中，圆括号表示活性成分的量。圆括号中未描述的每种组分的活性成分为100％，并且每个重量份显示活性成分的量。

<粘度>

使用TVE-20E型粘度计(由Toki Sangyo Co.,Ltd.制造)测量在1小时、3小时和5小时的分散之后的分散体的粘度(在25℃)。即使分散时间长，也希望粘度恒定。

<平均粒度>

使用浓缩粒度分析仪FPAR-1000(由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造)测量分散染料如在粘度中那样的每个分散时间的平均粒度(D50)。

<表面张力>

使用DY-500高性能表面张力计(由Kyowa Interface Science,Inc.制造)测量分散体如在粘度中那样的每个分散时间的静态表面张力。即使分散时间长，也希望可以保持静态表面张力。

表1

表2

表3

在表1至3中，每个表中的组分(A)、(B)和(C)的详情如下：

(A-1)：木质素磺酸钠

(由West Virginia Pulp&Paper Company制造，重均分子量：8,400)

(A-2)：木质素磺酸钠

(由Nippon Paper Industries Co.,Ltd.制造的PEARLLEX NP，重均分子量：12,000)

(A-3)：改性木质素磺酸钠

(由Nippon Paper Industries Co.,Ltd.制造的PEARLLEX DP，重均分子量：12,000)

(A-4)：SMA-1440

(由KAWAHARA PETROCHEMICAL CO.,LTD.制造，活性成分：20％，苯乙烯马来酸酐共聚物，重均分子量：7,000)

(A-5)：SHALLOL AN-103P

(由DKS Co.Ltd.制造，活性成分：40％，聚丙烯酸钠，重均分子量：10,000)

(A-6)：LAVELIN FD-40

(由DKS Co.Ltd.制造，活性成分：40％，萘磺酸钠***缩合物，重均分子量：4,000)

(A-7)：Noigen EA-137

(由DKS Co.Ltd.制造，活性成分：100％，聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚，重均分子量：850至950)

(B-1)：2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇乙氧基化物

(在式(2)中，m+n的平均值＝4。)

(B-2)：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇乙氧基化物

(在式(2)中，m+n的平均值＝4。)

(B-3)：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇

(C-1)：在式(3)中，w+y＝48，重均分子量：5,250，氧化乙烯含量：40％，氧化丙烯含量：60％

(C-2)：在式(3)中，w+y＝12，重均分子量：1,800，氧化乙烯含量：30％，氧化丙烯含量：70％

(C-3)：在式(3)中，w+y＝26，重均分子量：2,900，氧化乙烯含量：40％，氧化丙烯含量：60％

(C-4)：在式(3)中，w+y＝145，重均分子量：8,000，氧化乙烯含量：80％，氧化丙烯含量：20％

(C-5)：在式(3)中，w+y＝205，重均分子量：11,250，氧化乙烯含量：80％，氧化丙烯含量：20％

(DR-60)：C.I.分散红60

(DY-54)：C.I.分散黄54

(DB-359)：C.I.分散蓝359

(DB-360)：C.I.分散蓝360

(DBr-27)：C.I.分散棕27

通过引用将日本专利申请第2018-160358号并入本文中。

尽管已对一些优选的实施方案进行了描述，但根据上述教导可对其进行许多变形和改变。因此可理解，在不脱离所附权利要求的范围的情况下可在具体描述以外实施本发明。