阅读说明：本技术 用于评价织物调理剂的方法 (Method for evaluating fabric conditioners ) 是由 C·博德曼 沈帆 S·B·乔伊斯 许丹萍 于 2018-07-11 设计创作，主要内容包括：一种评价织物调理剂的中和效果的方法,所述方法包括以下步骤：a)将第一片或段的吸收性材料浸入包含洗衣洗涤剂组合物的水中；b)将所述第一片或段的吸收性材料浸入包含织物调理组合物的水中；c)向所述吸收性材料施加阳离子染料；和d)评价所述织物的颜色。(A method of evaluating the neutralization effectiveness of a fabric conditioner, the method comprising the steps of: a) immersing a first sheet or section of absorbent material in water comprising a laundry detergent composition; b) immersing the first sheet or section of absorbent material in water comprising a fabric conditioning composition; c) applying a cationic dye to the absorbent material; and d) evaluating the colour of the fabric.)

用于评价织物调理剂的方法

技术领域

本发明属于评价织物调理组合物的中和效果的领域。

背景技术

洗衣洗涤剂组合物可将残余物留在织物上。当这些残余物接触消费者的皮肤时，它们可引起皮肤刺激。

WO 00/17297公开了阳离子材料如阳离子织物调理材料和组合物减少皮肤刺激性的用途。公开了评价织物调理剂减少皮肤刺激性的方法。然而，这些方法需要愿意参与贴片试验或者能够在实验室环境中进行滴定的人类小组成员。

需要进行织物调理剂的中和效果的快速且容易的评价的方法。

发明内容

一种评价织物调理剂的中和效果的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将第一片或段的吸收性材料浸入包含洗衣洗涤剂组合物的水中，其中所述洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂；

b)将所述第一片或段的吸收性材料浸入包含织物调理组合物的水中，其中所述织物调理组合物包含阳离子表面活性剂；

c)向所述吸收性材料施加阳离子染料；和

d)评价所述吸收性材料的颜色，

其中所述织物调理剂中和洗涤剂残余物。

还公开了所述方法用于证实织物调理剂中和洗涤剂残余物的用途。

具体实施方式

通过阅读以下详细说明和附加的权利要求书，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在使本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比都是重量/重量百分比。除了在操作和比较实施例中，或者在另有明确说明的情况下，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应被理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。

步骤a)浸入包含洗衣洗涤剂组合物的水中

在方法的第一个步骤中，将一种或多种吸收性材料浸入包含洗衣洗涤剂组合物的水中。洗涤剂组合物包含表面活性剂。方法中使用的洗涤剂组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，优选地，组合物包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。

非离子表面活性剂，如果存在，优选地包括醇乙氧基化物。醇乙氧基化物是由伯醇或仲醇与环氧乙烷反应形成。典型地，脂肪族C₈至C₁₈直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷以所需的摩尔量反应以产生醇乙氧基化物。优选的醇乙氧基化物具有2至40，优选3至30，更优选5至20个连接至脂族链的环氧乙烷单元。

表面活性剂可以选自"Surface Active Agents"，第1卷，Schwartz Perry，Interscience 1949，第2卷，Schwartz，Perry 20 5 Berch，Interscience 1958，Manufacturing Confectioners Company出版的"McCutcheon's Emulsifiers andDetergents"的当前版本，或"Tenside Taschenbuch"，H.Stache，第2版，Carl HauserVerlag，1981中描述的表面活性剂。优选地，表面活性剂为饱和的。

可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别地包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸或酰胺或烷基酚)与环氧烷(特别是环氧乙烷单独或与环氧丙烷一起)的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物为C₆至C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为每分子5至25EO，即5至25个环氧乙烷单元，和脂肪族C₈至C₁₈直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40EO。

可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物可以为具有包含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，所用术语烷基包括较高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例为烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过使较高级C₈至C₁₈醇(例如由牛油或椰子油产生的)硫酸化而获得的那些，烷基C₉至C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀至C₁₅苯磺酸钠；和烷基甘油醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰子油的较高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物为C₁₁至C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂至C₁₈烷基硫酸钠。作为助水溶物包含的磺酸盐可另外被认为是如本文定义的阴离子表面活性剂。还适用的是例如在EP-A-328 177(Unilever)中描述的那些表面活性剂，其显示耐盐析，EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。

洗衣洗涤剂组合物中存在的表面活性剂的总量可以为5至40重量％。表面活性剂含量优选为至少6重量％，更优选至少10重量％，更优选表面活性剂的总量为12.5至40重量％，优选14至35重量％。

优选的非离子表面活性剂为具有平均7至9摩尔乙氧基化的C₁₂-C₁₅烷基链。优选的阴离子表面活性剂为：直链烷基苯磺酸盐，具有1至3摩尔(平均)乙氧基化的月桂基醚磺酸钠，伯烷基磺酸盐、甲基醚硫酸盐和仲烷基磺酸盐或其混合物。

在前述非离子和阴离子表面活性剂之外，其它表面活性剂如两性、两性离子和阳离子表面活性剂也可以存在。

加入水中的洗衣洗涤剂组合物可以为粉末或液体形式，并且应当充分混合/溶于水中。

洗衣洗涤剂在水中的浓度优选地为2至20g/升，更优选3至15g/升，最优选3至10g/升。

当比较两片或段或更多片或段的吸收性材料时，根据方法评价的变量，洗涤剂组合物可以是相同或不同的组合物。例如，可以针对不同的洗衣洗涤剂组合物评价特定织物调理剂的效果。或者，可以针对特定的洗衣洗涤剂组合物评价不同织物调理剂的效果。

同样地，如果评价织物调理剂组合物对于不同浓度的洗衣洗涤剂的效果，洗衣洗涤剂的浓度可以不同。优选地，洗衣洗涤剂的浓度对于方法中使用的所有片或段的吸收性材料都相同。

当在方法中使用两片或段或更多片或段的吸收性材料时，洗衣洗涤剂组合物是相同的，将所述片或段的吸收性材料同时或连续浸入包含洗衣洗涤剂组合物的相同水中。

可以将单片的材料浸入包含洗涤剂的水中，然后将其分成两个分开的片用于其余步骤。例如，切成两半，并在以下方法步骤中不同地处理这两半。

步骤b)浸入包含织物调理组合物的水中

在方法的第二个步骤中，将第一和任选地第二片或段的吸收性材料浸入包含织物调理组合物的水中。织物调理组合物包含阳离子软化活性剂。

用于方法的优选阳离子软化活性剂为季铵化合物(QAC)。用于本发明的方法组合物的优选季铵化合物为所谓的包含酯连接的“酯季铵化合物(ester quats)”。特别优选的材料为包含单、二或三酯连接组分的混合物的酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物。最优选地，所述酯连接的季铵化合物为包含不饱和脂肪链的酯连接的三乙醇胺季铵化合物。

通常，TEA基织物软化活性剂包含该化合物的单、二和三酯形式的混合物，其中二酯连接组分占织物软化化合物的不超过70重量％、优选织物软化化合物的不超过60％(例如55％或45％)，和至少10％的单酯连接组分，例如11％单酯。一种优选的硬化类型的活性剂具有以下典型单酯:二酯:三酯分布：18至22的单酯:58至62的二酯:18至22的三酯；例如20:60:20。一种软TEA季铵化合物可以具有以下典型单酯:二酯:三酯分布：25至45％，优选30至40％的单酯:45至60％，优选50至55％的二酯:和5至25％，优选10至15％的三酯；例如40:50:10。

适用于本发明方法的第一组季铵化合物(QAC)由式(I)表示：

其中每个R独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹表示C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_2-4羟烷基；T通常为O-CO(即，经由其碳原子结合R的酯基)，但是可以替代地为CO-O(即，经由其氧原子结合R的酯基)；n为选自1至4的数字；m为选自1、2或3的数字；和X为阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即，m＝2)是优选的，通常具有与其相关的单酯和三酯类似物。

尤其优选的试剂是富含三乙醇铵甲基硫酸盐的二酯的制备物，另外称为“TEA酯季铵化合物”。

商业实例包括Stepantex^TM UL85(来自Stepan)，Prapagen^TM TQL(来自Clariant)和Tetranyl^TMAHT-1(来自Kao)(两者都是三乙醇铵甲基硫酸盐的二[硬化牛油酯])，AT-1(三乙醇铵甲基硫酸盐的二[牛油酯])和L5/90(三乙醇铵甲基硫酸盐的二[棕榈酯])(两者都来自Kao)，及Rewoquat^TM WE15(具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的三乙醇铵甲基硫酸盐的二酯)(来自Evonik)。还合适的是软季铵活性剂，如StepantexVK90,Stepantex VT90，SP88(来自Stepan)，Ceca Noramine，Prapagen TQ(来自Clariant)，Dehyquart AU-57(来自Cognis)，Rewoquat WE18(来自Degussa)和Tetranyl L190 P，Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(均来自Kao)。

适用于本发明方法的第二组QAC由式(II)表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基，羟烷基或C_2-4烯基；并且其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；并且其中n，T和X如上文所定义。

该第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵氯丙烷，1,2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵氯丙烷，1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵氯丙烷和1,2-双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵氯丙烷。这样的材料在US 4,137,180(Lever Brothers)中描述。优选地，这些材料还包含一定量的相应的单酯。

适用于本发明的第三组QAC由式(III)表示：

(R¹)₂-N⁺-[(CH₂)_n-T-R²]₂X^- (III)

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基，羟烷基或C_2-4烯基；并且其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；并且n，T和X如上文所定义。该第三组的优选材料包括双(2-牛油酰氧乙基)二甲基氯化铵及其硬化形式。

季铵织物软化材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，最优选0至45。可以根据需要选择碘值。软的、硬的或部分硬化的材料都适用于本发明的方法。

在本发明的上下文中使用的碘值涉及用于产生QAC的脂肪酸，材料中存在的不饱和度的测量是通过如Anal.Chem.,34,1136(1962)Johnson和Shoolery中描述的NMR谱法的方法。

另一类软化化合物可以是由式(IV)表示的非酯季铵材料：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；且X如上文所定义。

织物调理组合物中存在的织物软化活性剂的总量可以为1至40重量％。活性剂含量优选为至少3重量％，更优选至少4重量％。更优选地，表面活性剂的总量为2至25重量％，优选4至18重量％。

织物调理剂在水中的浓度优选为每1升水10至100g织物调理组合物，更优选为每1升水20至75g织物调理组合物，最优选每升水30至60g。

当比较两片或段或更多片或段的吸收性材料时，根据方法评价的变量，可以将第二和任何连续片或段的吸收性材料任选地浸入以下中：

-相同浓度的与第一片或段的吸收性材料相同的织物调理组合物；

-不同浓度的与第一片或段的吸收性材料相同的织物调理组合物；

-相同浓度的与第一片或段的吸收性材料不同的织物调理组合物；或

-水。

或者，比较性片或段的吸收性材料可不进行方法的步骤b)。比较物可以浸入包含洗涤剂组合物的水中，然后施加阳离子染料，而没有中间步骤。

步骤c)施加阳离子染料

阳离子染料为可以在水溶液中解离成带正电荷的离子的染料。染料可以具有任何颜色。阳离子染料的类别的实例包括但不限于：偶氮染料、三芳基甲烷染料、蒽醌染料、杂环化合物、甲川(methane)染料、三二苯基甲烷染料，和甲亚胺(azomethine)染料。

阳离子染料的实例包括，但不限于：亚甲蓝、结晶紫、甲基紫、番红O、俾斯麦棕Y、甲苯胺蓝、硫堇、天青A、B或C。特别优选地，为了透明结果，阳离子染料为甲苯胺蓝。

染料优选在水溶液中。染料在水溶液中的浓度优选为1×10^-9至1×10^-3重量％，更优选1×10^-8至1×10^-4重量％，最优选1×10^-7至1×10^-5重量％。当在方法中使用两片或段或更多片或段的吸收性材料时，应对两者施加相同浓度的阳离子染料。

染料可以通过任何合适的方法施加。合适方法的非限制性实例包括浸入、喷雾或滴加(例如，采用移液器)。优选地，向吸收性材料喷雾阳离子染料的水溶液或将其浸入阳离子染料的水溶液中。

当在方法中使用两片或更多片的吸收性材料时，应对两片或段或所有片或段的吸收性材料施加相同量的阳离子染料。例如，如果将吸收性材料浸入染料的水溶液中，则应将每个片或段浸入相同时间段。如果喷雾阳离子染料，则应将相同量的喷雾剂直接喷雾到每个片或段的吸收性材料。

步骤d)评价颜色

颜色评价可以目测进行或使用合适的装置进行。

目测评价可以例如通过比较不同地处理的两片吸收性材料的颜色而进行。或者，目测评价可以通过与比色表或任何其它这样的参照点比较而进行。

通过合适的装置进行评价可以例如使用光谱仪，例如球形分光光度计进行。

优选地，评价方法是目测。

可以通过将两片或更多片的吸收性材料片置于深色表面上而改善所述两片或更多片的吸收性材料之间的目测比较。

染料在织物上的颜色越深，则吸收性材料中和的越少。这表明存在可引起皮肤刺激性的残余物。染料在织物上越浅，则残余物越少。

吸收性材料

吸收性材料可以为任何尺寸或形状。吸收性材料可以是织物的片状物(sheet)或三维物品如海绵。吸收性材料可以为任何形状，可以优选的是吸收性材料为衣服物品的形状，例如T恤、裤子、套头衫(jumper)、内衣、衬衫、连衣裙等。这提供了消费者可以用其辨别的方法。

吸收性材料可以为任何材料或材料混合物，然而，为了最好的效果，所述材料优选地为合成材料。当吸收性材料为织物的片状物时，更优选地所述材料选自：丙烯酸系、聚酯、或尼龙。最优选地，所述材料为聚酯，当使用聚酯时，效果特别显著。当吸收性材料为三维物品时，所述材料优选地为聚氨酯海绵。

当进行比较时，将使用两片或段或更多片或段的吸收性材料。可以在已经不同地处理的两个单独的片或更多个单独的片的材料之间进行比较，或者可以在同一片的吸收性材料的不同段之间进行比较，所述不同段已经不同地处理。

优选地，当在两种不同组合物之间进行比较时，两片或段的吸收性材料是相同的材料，然而，如果期望比较织物调理剂中和不同类型的织物上的洗涤剂的效果，则可以使用两种不同类型的材料。

如果该片吸收性材料是织物，则其将具有高度和宽度。如果该片吸收性材料是三维的，则其将具有高度、宽度和深度。一片吸收性材料可以具有多种多样的形状，其不具有显而易见的高度、宽度或深度。因此，高度被认为是y方向上的最大尺寸，宽度被认为是x方向上的最大尺寸，并且深度被认为是z方向上的最大尺寸。优选地，高度、宽度和在相关的情况下的深度在1cm和100cm之间，优选在5cm和50cm之间，最优选在8cm和25cm之间。

如果在两片吸收性材料之间进行比较，优选地所述吸收性材料片具有大致相同的尺寸，即两片吸收性材料的高度之差小于10cm，两片吸收性材料的宽度之差小于10cm，并且在相关的情况下两片吸收性材料的深度之差小于10cm。更优选地，每个尺寸的差异小于5cm，最优选小于2cm。在最优选的实施方式中，吸收性材料片具有相同大小，即具有相同尺寸。

优选地，吸收性材料应当具有相同的颜色和染料在其上可检测的颜色。例如，L*值应当优选地在60至100之间，更优选在75至100之间，甚至更优选在85至100之间，最优选在92至100之间。L*值可以使用光谱仪，例如球形分光光度计测量。

L*轴代表亮度。这是垂直的；从底部的0，其没有亮度(即，绝对黑色)；经过中间的50，直到顶部的100，其是最大亮度(即，绝对白色)。

另外的方法步骤

尽管所要求保护的方法描述了两片或段的吸收性材料，但不旨在排除根据方法步骤处理的、并且与前两个比较的第三和连续片或段。

在步骤a)、b)和c)的每个中，浸入液体组合物中可以为任何时间段，即，吸收性材料片可以仅仅是在液体蘸一蘸，或者可以使其留下浸泡。当在方法中使用两片或段或更多片或段的吸收性材料片时，它们优选地在相应步骤中浸入相同时间段，即两者都在步骤a)中浸入x时间段，两者都在步骤b)中浸入y时间段和两者都在步骤c)中浸入z时间段。不同步骤的浸入时间(即，时间段x、y和z)可以相同或不同。例如，时间段x、y和z可以均为1分钟，或者，x可以是5分钟，y可以是1分钟，且z可以是10秒。

在步骤a)、b)和c)的每个中，可以在液体组合物中搅拌吸收性材料片。

在步骤a)至d)的每个之间，可以挤压或环压(rung out)吸收性材料片以除去过量液体。例如：

-在步骤a)和b)之间，挤压一片或多片的吸收性材料以除去过量液体

-在步骤b)和c)之间，挤压一片或多片的吸收性材料以除去过量液体

-在步骤c)和d)之间，挤压一片或多片的吸收性材料以除去过量液体

方法步骤a)至d)可以在一片吸收性材料上进行。或者，方法步骤a)至d)可以在两片或段或更多片或段的吸收性织物上进行，并在它们之间进行比较。

优选地，如果方法在多于一片或段的织物上进行，可以比较两片或段或更多片或段的吸收性材料的得到的颜色。当测试多片或段的吸收性材料时，方法可以连续或同时进行，优选同时进行。

当比较两片或段或更多片或段的吸收性材料时，方法可用于测试织物调理剂以大量不同方式的中和。例如，通过改变步骤a)中洗衣洗涤剂的类型或浓度和保持步骤b)中织物调理剂的类型和浓度相同，可以比较织物调理剂对于不同洗衣洗涤剂或不同浓度的洗衣洗涤剂的效果。

或者，通过保持步骤a)中洗衣洗涤剂的类型和浓度相同，可以评价使用织物调理剂对比没有织物调理剂、不同类型的织物调理剂、或不同浓度的织物调理剂的效果。

优选地，当比较两片或段或更多片或段的吸收性材料时，每个相应的步骤a)涉及相同浓度的相同洗衣洗涤剂组合物，所述吸收性材料片浸入相同时间段。

优选地，在步骤b)中，将第一片或段的吸收性材料浸入织物调理剂组合物中，并将第二片或段的吸收性材料和连续片或段浸入以下中：

-水；或

-包含与用于第一片的织物相同的、但浓度不同的织物调理剂组合物的水；或

-包含与用于第一片的织物相同的织物调理剂组合物浓度、但不同的织物调理剂组合物的水；

-或未作处理。

优选地，每片或段的吸收性材料浸入相同时间段。

最优选地，将第二和连续片或段的吸收性材料浸入水或包含相同浓度的不同织物调理组合物的水中。

方法的用途

本发明的方法可用于证实织物调理剂中和洗衣洗涤剂残余物的用途。特别地，织物调理剂的中和效果与洗衣洗涤剂引起的皮肤刺激性的减少有关。

实施例

在根据本发明的方法的实施例中，评价织物调理剂对比没有织物调理剂的中和效果。

实施例1

-使用大致20×20cm的两片相同的白色聚酯。

-将两片聚酯同时浸入同一碗的洗衣洗涤剂(每升水6g洗衣洗涤剂，洗涤剂包含：非离子7重量％，SLES-2EO 1.5重量％，LAS 5.8重量％和)中，并搅拌约5秒。

-移出两片聚酯，挤压以除去过量水。

-同时将一片吸收性材料浸入一碗水中，并将第二片吸收性材料浸入一碗包含织物调理剂的水(每升水50g织物调理剂，织物调理剂包含4重量％PH-TEAQ)中。

-同时搅拌两片聚酯约5秒。

-移出两片聚酯，挤压以除去过量水。

-同时将两片聚酯浸入分开的碗中，每碗含有1升水和0.5ml的1％甲苯胺溶液。

-同时搅拌两片聚酯约5秒。

-移出两片聚酯，挤压以除去过量水。

-然后将聚酯片置于黑背景上，并目测比较。浸入织物调理剂中的聚酯片具有显著更少的染料，指示对刺激皮肤的残余物的中和。

实施例2

-将矩形片的织物浸入包含洗涤剂组合物的水中。将其搅拌，并保持在溶液中约15秒。

-移出织物，环压以除去过量液体。

-两个容器并排放置。第一个容器含有包含织物调理剂组合物的水，第二个容器含有水。

-将矩形片的织物的一半置于第一个容器中，并且一半置于第二个容器中，并静置约20秒。

-在20秒期间，穿过在两个容器之间桥连的矩形织物的区段划线，以指示两个半部。

-小心地移出织物以避免织物的两个半部之间的污染。单独挤压每侧以除去过量液体。

-将织物片浸入一碗甲苯胺染料水溶液中约10秒。

-从染料溶液移出织物片，置于纸巾上，纸巾置于顶部，轻拍以除去过量液体。

-在矩形织物的两个半部之间进行目测比较。浸入水中的半部比浸入包含织物调理剂的半部显著更蓝。这证实了织物调理剂中和洗涤剂残余物。

实施例3

-将一片织物浸入包含洗涤剂组合物的水中。将其搅拌并保持在溶液中约8秒。

-移出织物，环压以除去过量液体。

-然后将织物切成两半。

-使用bulldog夹子将第一半部连接至竖板。

-将第二半部浸入包含织物调理剂的水中，搅拌约10秒。

-移出第二半部，挤压以除去过量液体。

-然后也使用bulldog夹子将第二半部连接到竖板，在第一半部旁边。

-向这两片织物喷雾等量的甲苯胺染料水溶液。

-目测评价两片织物的得到的颜色。仅用洗涤剂溶液处理的片比浸入包含织物调理剂的水中的片显著更蓝。这证实了织物调理剂中和洗涤剂残余物。