阅读说明：本技术 一种增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂 (Tackifier, preparation method thereof and bi-component liquid silicone rubber adhesive containing tackifier ) 是由 李福中 庞文键 付子恩 刘润威 徐建明 于 2019-12-04 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂。所述增粘剂的制备原料按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷50-80份、氨基苯基三甲氧基硅烷30-60份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷10-30份、乙烯基三乙氧基硅烷5-20份、pH调节剂5-15份、水30-50份和助溶剂70-90。所述胶黏剂包括A组分和B组分；所述A组分包括：基料、含氢硅油交联剂、扩链剂、如前所述的增粘剂和抑制剂；所述B组分按重量份数计包括：基料和催化剂。本发明所述胶黏剂对于多种基材均具有良好的粘接效果,在各组分协同增效作用下,其耐温性进一步提高,可以长期在高温环境中使用。(The invention provides a tackifier, a preparation method thereof and a bi-component liquid silicone rubber adhesive containing the tackifier. The tackifier comprises the following preparation raw materials in parts by weight: 50-80 parts of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 30-60 parts of aminophenyltrimethoxysilane, 10-30 parts of gamma- (2, 3-epoxypropoxy) propyltrimethoxysilane, 5-20 parts of vinyl triethoxysilane, 5-15 parts of pH regulator, 30-50 parts of water and 70-90 parts of cosolvent. The adhesive comprises a component A and a component B; the component A comprises: base stock, hydrogen-containing silicone oil cross-linking agent, chain extender, tackifier and inhibitor as previously described; the component B comprises the following components in parts by weight: a binder and a catalyst. The adhesive disclosed by the invention has a good bonding effect on various base materials, the temperature resistance of the adhesive is further improved under the synergistic effect of the components, and the adhesive can be used in a high-temperature environment for a long time.)

一种增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶 黏剂

技术领域

本发明属于胶黏剂领域，具体涉及一种增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

背景技术

随着电子电器、汽车工业等行业的快速发展，各种电子元器件及汽车原配件特别是汽车发动机对于硅橡胶的耐热性的要求越来越高，同时也对硅橡胶的环保要求越来越严格。硅橡胶粘接剂根据硫化机理主要分为两大类：一类是缩合型硫化机理的室温硫化型粘接剂，另一类是硅氢加成型硫化机理的加成型粘接剂。缩合型粘接剂硫化速度慢、硫化厚度有限且受环境温湿度影响，此外，硫化过程中还会有小分子挥发物释放，对某些特定的材料存在溶胀、腐蚀等潜在风险，在某些应用领域受到限制，尤其是在追求效率及职业健康要求严格的应用领域；加成型硅橡胶粘接剂由于硫化过程中无副产物释放，中性无毒无腐蚀，且硫化效率快，在电子电气行业受到越来越多的青睐，如空调加热器发热陶瓷片的粘接、电子行业中发热元器件的导热粘接固定等，均涉及加成型硅橡胶粘接剂的使用。

传统的双组份加成型硅橡胶大多是导热型的灌封胶之类，其对基材不具有粘接性，又或者在高温条件下(250℃以上)长期使用，容易造成内部化学键的断裂，从而造成胶体从基材件脱落，失去粘接作用，对元器件造成损坏。而单组份的加成型硅橡胶由于储存条件的苛刻，难以被广泛使用。

CN102627860A公开了一种阻燃、耐高低温，高导热的加成型硅橡胶制备方法，其主要阐述了单组分的加成型硅橡胶的固化成型，并且添加了氧化铈作为耐温材料。由于单组分加成型液体硅橡胶的保存极为苛刻，且氧化铈具有一定的毒性，另一方面该专利阐述的加成型硅橡胶也不具有对基材的粘接性作用。

CN102532917A公开了一种耐高温液体硅橡胶及其制备方法。所述的液体硅橡胶是由A组分与B组分按质量比为1:10～10:1组成；其中，A组分是由基胶和铂金络合物按一定配比组成，B组分是由基胶、含氢聚硅氧烷和炔醇类抑制剂按一定配比组成，所述基胶是由三种不同粘度和乙烯基含量的乙烯基封端的有机聚硅氧烷与二氧化硅和耐高温添加剂按一定配比组成。但是在仍不满足高温条件下长期的使用，其含氢聚硅氧烷很容易发生内部化学键的断裂，从而造成胶体从基材件脱落，失去粘接作用。

因此，开发一种耐高温的液体硅橡胶，将具有重要意义和广泛应用价值。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述胶黏剂具有很好的粘接性，在高温条件下也能够长期使用。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种增粘剂，所述增粘剂的制备原料按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷50-80份、氨基苯基三甲氧基硅烷30-60份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷10-30份、乙烯基三乙氧基硅烷5-20份、pH调节剂5-15份、水30-50份和助溶剂70-90份。

本发明所述增粘剂中，所述3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的重量份数为50-80份，例如可以是50份、52份、54份、56份、58份、60份、62份、64份、66份、68份、70份、72份、74份、76份、78份、80份。

本发明所述增粘剂中，所述氨基苯基三甲氧基硅烷的重量份数为30-60份，例如可以是30份、32份、34份、36份、38份、40份、42份、44份、46份、48份、50份、52份、54份、56份、58份、60份。

本发明所述增粘剂中，所述γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷的重量份数为10-30份，例如可以是10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份。

在本发明所述增粘剂中，所述乙烯基三乙氧基硅烷的重量份数为5-20份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份。

在本发明所述增粘剂中，所述pH调节剂的重量份数为5-15份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份。

在本发明所述增粘剂中，所述水的重量份数为30-50份，例如可以是30份、32份、34份、36份、38份、40份、42份、44份、46份、48份、50份。

在本发明所述增粘剂中，所述助溶剂的重量份数为70-90份，例如可以是70份、72份、74份、76份、78份、80份、82份、84份、86份、88份、90份。

所述增粘剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷，这四种硅烷相互配合，具有协同增效的作用，可以增加增粘剂的流变性和柔韧性，可使增粘剂的韧性、粘结性能得到提高。这种复合的增粘剂为本发明所述胶黏剂提供良好的流动性、粘接性。

优选地，所述pH调节剂包括醋酸、盐酸或碳酸中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述助溶剂包括乙醇、乙二醇、丙二醇或丙三醇中的任意一种或至少两种的组合，优选为乙醇和丙三醇。

优选地，所述增粘剂的pH为6-8，例如可以是6、7、8。

第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的增粘剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和助溶剂混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入pH调节剂，混合搅拌，得到所述增粘剂。

优选地，步骤(1)所述搅拌的温度为100-120℃，例如可以是100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、200℃、220℃、240℃、260℃、280℃、300℃。

优选地，步骤(1)所述搅拌的时间为120-150min，例如可以是120min、122min、124min、126min、128min、130min、132min、134min、136min、138min、140min、142min、144min、146min、148min、150min。

优选地，步骤(2)所述搅拌的温度为20-30℃，例如可以是20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃。

优选地，步骤(2)所述搅拌的时间为5-10min，例如可以是5min、6min、7min、8min、9min、10min。

第三方面，本发明提供一种双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述胶黏剂包括A组分和B组分；

所述A组分按重量份数计包括：基料80-120份、含氢硅油交联剂1-20份、扩链剂0.1-5份、如第一方面所述的增粘剂0.1-5份和抑制剂0.005-0.2份；

所述B组分按重量份数计包括：基料80-120份和催化剂0.1-5份。

本发明所述胶黏剂的A组分中，所述基料的重量份数为80-120份，例如可以是80份、82份、84份、86份、88份、90份、92份、94份、96份、98份、100份、102份、104份、106份、108份、110份、112份、114份、116份、118份、120份。

本发明所述胶黏剂的A组分中，所述含氢硅油交联剂的重量份数为1-20份，例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份。

本发明所述胶黏剂的A组分中，所述扩链剂的重量份数为0.1-5份，例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、2份、3份、4份、5份。

本发明所述胶黏剂的A组分中，所述如第一方面所述的增粘剂的重量份数为0.1-5份，例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、2份、3份、4份、5份。

本发明所述胶黏剂的A组分中，所述抑制剂的重量份数为0.005-0.2份，例如可以是0.005份、0.006份、0.007份、0.008份、0.009份、0.01份、0.02份、0.04份、0.06份、0.08份、0.1份、0.12份、0.14份、0.16份、0.18份、0.2份。

本发明所述胶黏剂的B组分中，所述基料的重量份数为80-120份，例如可以是80份、82份、84份、86份、88份、90份、92份、94份、96份、98份、100份、102份、104份、106份、108份、110份、112份、114份、116份、118份、120份。

本发明所述胶黏剂的B组分中，所述催化剂的重量份数为0.1-5份，例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、2份、3份、4份、5份。

优选地，所述A组分和B组分的质量比为(0.8-1.2):1，例如可以是0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1，优选为1:1。

优选地，所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷80-120份、三氧化二铁80-120份、气相白炭黑1-15份。

本发明所述A组分和B组分的基料中，α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷的重量份数为80-120份，例如可以是80份、82份、84份、86份、88份、90份、92份、94份、96份、98份、100份、102份、104份、106份、108份、110份、112份、114份、116份、118份、120份。

本发明所述A组分和B组分的基料中，三氧化二铁的重量份数为80-120份，，例如可以是80份、82份、84份、86份、88份、90份、92份、94份、96份、98份、100份、102份、104份、106份、108份、110份、112份、114份、116份、118份、120份。

本发明所述A组分和B组分的基料中，气相白炭黑的重量份数为1-15份份，例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份。

本发明中，通过双组分的形式解决单组分加成型储存条件苛刻的问题，主要通过添加三氧化二铁填料增加其耐温性能，且自制的增粘剂中的四种硅烷相互配合的协同作用，在气相白炭黑和三氧化二铁的表面同时含有大量的活性基团Si-H基团，各组分均通过化学键相连，颗粒之间结合更为紧密，从而进一步提高其耐热性能，可以长期在250℃以上的环境中使用，使得加成型液体硅橡胶胶黏剂具有粘接性，且在高温条件下也能够长期使用。对于铝、不锈钢、玻璃、陶瓷等基材具有良好的粘接效果。此外，气相白炭黑在本发明所述液体硅橡胶粘结剂中起到补强作用，满足白色或半透明产品的需要。气相白炭黑同时具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能。

优选地，所述α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷的粘度为1000-20000mpa.s，例如可以是1000mpa.s、2000mpa.s、3000mpa.s、4000mpa.s、5000mpa.s、6000mpa.s、7000mpa.s、8000mpa.s、9000mpa.s、10000mpa.s、12000mpa.s、14000mpa.s、15000mpa.s、16000mpa.s、18000mpa.s、20000mpa.s。

优选地，所述α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基含量为0.1-0.4％，例如可以是0.1％、0.12％、0.14％、0.16％、0.18％、0.2％、0.22％、0.24％、0.26％、0.28％、0.3％、0.32％、0.34％、0.36％、0.38％、0.4％。

优选地，所述三氧化二铁的粒径为5-15μm，例如可以是5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm。

优选地，所述气相白炭黑的比表面积为100-380m²/g，例如可以是100m²/g、110m²/g、120m²/g、130m²/g、140m²/g、150m²/g、160m²/g、170m²/g、180m²/g、190m²/g、200m²/g、220m²/g、240m²/g、260m²/g、280m²/g、300m²/g、320m²/g、340m²/g、360m²/g、380m²/g。

优选地，所述含氢硅油交联剂为支链型含氢硅油。有助于使所属胶黏剂获得较高强度和韧性。本发明所述支链型含氢硅油支链含氢聚硅氧烷为含有部分T链节的含氢硅油，T链节的由原料中可能含有少量甲基三氯硅烷、三氯化硅水解后形成的分子形成支链结构。分子链上硅氢键的位置和数量对加成型液体硅橡胶的性能有直接的影响，在使用支链型含氢硅油时，聚硅氧烷分子进行交联使得分子链增长，会大大增加硅橡胶的力学强度。当分子链中硅氢键的含量较高时，硫化胶的硬度通常较大，硅氢键的含量较低时，断裂伸长率较高。

优选地，所述支链型含氢硅油的含氢量为0.36-0.56wt％，例如可以是0.36％、0.38％、0.4％、0.42％、0.44％、0.46％、0.48％、0.5％、0.52％、0.54％、0.56％。

优选地，所述扩链剂为端含氢硅油。有助于使所属胶黏剂获得较高强度和韧性。端氢基具有较大的反应活性，使得反应速率加快，硫化胶的抗撕裂强度提高，同时与聚硅氧烷分子进行交联使得分子链增长，会大大增加硅橡胶的力学强度。

本发明所述端含氢硅油是指利用含氢硅油端基上的Si-H键，通过硅氢化反应，在末链端引入硅氢键的聚硅氧烷。

优选地，所述端含氢硅油的含氢量为0.05％-0.1％；

优选地，所述抑制剂包括1-乙炔基-环己醇、2-甲基-3-丁炔基-2-醇、2-甲基-1-己炔基-3-醇、3,5-二甲基-1-乙炔基-3-醇或3,7,11-三甲基-1-十二炔基-3-醇中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述催化剂为铂催化剂。

优选地，所述铂催化剂中铂含量为1000-5000ppm，例如可以是1000ppm、1500ppm、2000ppm、2500ppm、3000ppm、3500ppm、4000ppm、4500ppm、5000ppm。

优选地，所述铂催化剂包括铂乙烯基硅氧烷、铂-炔烃基螯合物或氯铂酸中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述铂乙烯基硅氧烷包括氯铂酸四甲基四乙烯基环四硅氧烷络合物、氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物或氯铂酸二苯基二乙烯四氯二硅烷络合物中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述铂-炔烃基螯合物包括双(炔基)双(三苯基磷)铂螯合物或双(炔基)(环二烯烃基)螯合物中的任意一种或至少两种的组合。

第四方面，本发明提供一种如第三方面所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂得制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料、含氢硅油交联剂、扩链剂、如第一方面所述的增粘剂和抑制剂混合搅拌，制得A组分；按配方量将所述基料和催化剂混合搅拌，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

优选地，步骤(1)中，制备A组分和B组分的搅拌的时间均为30-40min，例如可以是30min、32min、34min、36min、38min、40min。

优选地，步骤(1)中，制备A组分和B组分的搅拌的温度均为20-30℃，例如可以是20℃、22℃、24℃、26℃、28℃、30℃。

优选地，步骤(2)所述混合的时间为5-10min，例如可以是5min、6min、7min、8min、9min、10min。

优选地，步骤(2)所述混合的温度为20-30℃，例如可以是20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃。

第五方面，本发明提供了如第四方面所述双组分液体硅橡胶胶黏剂在黏结铝基材、不锈钢基材、玻璃基材或陶瓷基材中的应用。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所述双组分液体硅橡胶胶黏剂通过双组分的形式解决单组分加成型储存条件苛刻的问题，主要通过添加三氧化二铁和气相白炭黑填料增加其耐温性能和机械性能，且自制的增粘剂中各硅烷的相互配合协同增效，从而进一步提高双组分液体硅橡胶胶黏剂的耐温性能，使得加成型液体硅橡胶胶黏剂具有粘接性，且在高温条件下也能够长期使用。

(2)本发明所述双组分液体硅橡胶胶黏剂在经过高温老化处理后，其黏结铝片的剪切强度仍在1Mpa以上，黏结不锈钢的剪切强度在0.85Mpa以上，黏结玻璃的剪切强度在1Mpa以上，黏结陶瓷的剪切强度在0.87Mpa以上。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷55份、氨基苯基三甲氧基硅烷35份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷10份、乙烯基三乙氧基硅烷8份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和乙醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入醋酸，混合搅拌调节pH为7，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂包括A组分和B组分，所述A组分按重量份数计包括：基料100份、含氢量为0.36％支链型含氢硅油(润禾KH536)8份、含氢量为0.05％的端含氢硅油(润禾KH501)1份、本实施例提供的增粘剂1份和1-乙炔基-环己醇0.05份；所述B组分按重量份数计包括：基料100份、铂含量3000ppm的双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物0.5份；所述A组分和B组分的质量比为1:1。

所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(粘度为1000mpa.s，乙烯基含量为0.3％)100份、三氧化二铁(粒径为5μm)100份、气相白炭黑(比表面积为150m²/g)5份。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)、含氢硅油交联剂(润禾KH536)、扩链剂(润禾KH501)、本实施例提供的增粘剂和抑制剂(1-乙炔基-环己醇)在30℃下混合搅拌30min，制得A组分；按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)和催化剂(双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物)在30℃下混合搅拌30min，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分以1:1的质量比混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

实施例2

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷70份、氨基苯基三甲氧基硅烷40份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷15份、乙烯基三乙氧基硅烷10份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和乙醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入醋酸，混合搅拌调节pH为8，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂包括A组分和B组分，所述A组分按重量份数计包括：基料100份、含氢量为0.36％支链型含氢硅油(润禾KH536)8份、含氢量为0.05％的端含氢硅油(润禾KH501)1份、本实施例提供的增粘剂1份和1-乙炔基-环己醇0.05份；所述B组分按重量份数计包括：基料100份、铂含量3000ppm的双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物0.5份；所述A组分和B组分的质量比为1:1。

所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(粘度为1500mpa.s，乙烯基含量为0.4％)100份、三氧化二铁(粒径为10μm)100份、气相白炭黑(比表面积为200m²/g)5份。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)、含氢硅油交联剂(润禾KH536)、扩链剂(润禾KH501)、本实施例提供的增粘剂和抑制剂(1-乙炔基-环己醇)在30℃下混合搅拌30min，制得A组分；按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)和催化剂(双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物)在30℃下混合搅拌30min，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分以1:1的质量比混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

实施例3

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷80份、氨基苯基三甲氧基硅烷60份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷20份、乙烯基三乙氧基硅烷20份、盐酸10份、水40份和丙三醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和丙三醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入盐酸，混合搅拌调节pH为8，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂包括A组分和B组分，所述A组分按重量份数计包括：基料100份、含氢量为0.36％支链型含氢硅油(润禾KH536)8份、含氢量为0.05％的端含氢硅油(润禾KH501)1份、本实施例提供的增粘剂1份和1-乙炔基-环己醇0.05份；所述B组分按重量份数计包括：基料100份、铂含量3000ppm的双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物0.5份；所述A组分和B组分的质量比为1:1。

所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(粘度为1000mpa.s，乙烯基含量为0.3％)100份、三氧化二铁(粒径为5μm)100份、气相白炭黑(比表面积为300m²/g)5份。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)、含氢硅油交联剂(润禾KH536)、扩链剂(润禾KH501)、本实施例提供的增粘剂和抑制剂(1-乙炔基-环己醇)在30℃下混合搅拌30min，制得A组分；按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)和催化剂(双(炔基)(环二烯烃基)铂螯合物)在30℃下混合搅拌30min，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分以1:1的质量比混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

实施例4

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷60份、氨基苯基三甲氧基硅烷60份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷30份、乙烯基三乙氧基硅烷10份、盐酸10份、水40份和丙三醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和丙三醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入盐酸，混合搅拌调节pH为8，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂包括A组分和B组分，所述A组分按重量份数计包括：基料100份、含氢量为0.36％支链型含氢硅油(润禾KH536)8份、含氢量为0.05％的端含氢硅油(润禾KH501)1份、本实施例提供的增粘剂1份和3,5-二甲基-1-乙炔基-3-醇0.05份；所述B组分按重量份数计包括：基料100份、铂含量3500ppm的氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物1份；所述A组分和B组分的质量比为1:1。

所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(粘度为1000mpa.s，乙烯基含量为0.3％)100份、三氧化二铁(粒径为5μm)100份、气相白炭黑(比表面积为300m²/g)5份。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)、含氢硅油交联剂(润禾KH536)、扩链剂(润禾KH501)、本实施例提供的增粘剂和抑制剂(3,5-二甲基-1-乙炔基-3-醇)在30℃下混合搅拌30min，制得A组分；按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、三氧化二铁、气相白炭黑)和催化剂(氯铂酸四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物)在30℃下混合搅拌30min，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分以1:1的质量比混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

实施例5

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷50份、氨基苯基三甲氧基硅烷30份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷30份、乙烯基三乙氧基硅烷20份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和乙醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入醋酸，混合搅拌调节pH为7，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的组成及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本实施例制备的增粘剂。

实施例6

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本实施例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷80份、氨基苯基三甲氧基硅烷30份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷10份、乙烯基三乙氧基硅烷5份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和乙醇混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入醋酸，混合搅拌调节pH为7，得到所述增粘剂。

本实施例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的组成及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本实施例制备的增粘剂。

实施例7

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分的含量及其制备方法均和实施例1相同，区别仅在于，所述A组分和B组分的质量比为0.8。

实施例8

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分的含量及其制备方法均和实施例1相同，区别仅在于，所述A组分和B组分的质量比为1.2。

实施例9

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分的含量及其制备方法均和实施例1相同，区别仅在于，所述A组分和B组分的质量比为0.5。

实施例10

本实施例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分的含量及其制备方法均和实施例1相同，区别仅在于，所述A组分和B组分的质量比为2。

对比例1

本对比例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本对比例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷65份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷25份、乙烯基三乙氧基硅烷18份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的其他组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本对比例制备的增粘剂。

对比例2

本对比例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本对比例所述增粘剂按重量份数计包括：氨基苯基三甲氧基硅烷35份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷65份、乙烯基三乙氧基硅烷8份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的其他组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本对比例制备的增粘剂。

对比例3

本对比例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本对比例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷55份、氨基苯基三甲氧基硅烷35份、乙烯基三乙氧基硅烷18份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的其他组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本对比例制备的增粘剂。

对比例4

本对比例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本对比例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷55份、氨基苯基三甲氧基硅烷35份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷18份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的其他组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于增粘剂添加本对比例制备的增粘剂。

对比例5

本对比例提供一种双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于本对比例提供的双组分液体硅橡胶胶黏剂不添加增粘剂。

对比例6

本对比例提供一种双组分液体硅橡胶胶黏剂，所述双组分液体硅橡胶胶黏剂各组分含量及制备方法同实施例1，区别仅在于本对比例提供的双组分液体硅橡胶胶黏剂不添加三氧化二铁。

对比例7

本对比例提供一种增粘剂及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂：

本对比例所述增粘剂按重量份数计包括：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷60份、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷25份、乙烯基三乙氧基硅烷10份、醋酸10份、水40份和乙醇80份。

所述增粘剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将配方量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、水和助溶剂混合搅拌，反应得到水解产物；

(2)向步骤(1)得到的水解产物中加入醋酸，混合搅拌调节pH为7，得到所述增粘剂。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂包括A组分和B组分，所述A组分按重量份数计包括：基料100份、含氢量为0.36％支链型含氢硅油8份、含氢量为0.05％的端含氢硅油1份、本对比例提供的增粘剂1份和1-乙炔基-环己醇0.05份；所述B组分按重量份数计包括：基料100份、铂含量3000ppm的铂-炔烃基螯合物0.5份；所述A组分和B组分的质量比为1:1。

所述A组分和B组分的基料按重量份数计包括：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(粘度为1000mpa.s，乙烯基含量为0.3％)100份、气相白炭黑(比表面积为150m²/g)5份。

本对比例所述双组分液体硅橡胶胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

(1)按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、气相白炭黑)、含氢硅油交联剂(含氢量为0.36％支链型含氢硅油)、扩链剂(含氢量为0.05％的端含氢硅油)、本实施例提供的增粘剂和抑制剂(1-乙炔基-环己醇)在30℃下混合搅拌30min，制得A组分；按配方量将所述基料(α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、气相白炭黑)和催化剂(铂含量3000ppm的铂-炔烃基螯合物)在30℃下混合搅拌30min，制得B组分；

(2)将步骤(1)得到的A组分和B组分以1:1的质量比混合，得到所述的双组分液体硅橡胶胶黏剂。

将上述实施例1-10制备的双组分液体硅橡胶胶黏剂及对比例1-7制备的双组分液体硅橡胶胶黏剂在真空条件下脱除气泡，分别涂覆在铝片、不锈钢、玻璃、陶瓷表面，在70℃条件下硫化30分钟，制成试样，按照国标GB7124-1986的测试方法测试各试样在室温条件下和250℃老化7天后的粘接剪切强度，具体测试结果如表1所示。

表1

由上述测试结果可知，实施例1-10制备得到的双组分液体硅橡胶胶黏剂在经过高温老化处理后，其黏结铝片的剪切强度仍在1Mpa以上，黏结不锈钢的剪切强度在0.85Mpa以上，黏结玻璃的剪切强度在1Mpa以上，黏结陶瓷的剪切强度在0.87Mpa以上。这充分说明了本发明所制得的硅橡胶胶黏剂对铝片、不锈钢、玻璃及陶瓷具有良好的粘接性，且在高温250℃条件下烘烤7天后，其粘接强度还保持在良好的范围之内，证明其耐温性能优良。

对比例1中增粘剂没有使用氨基苯基三甲氧基硅烷，但添加了氧化铁填料，常温条件下，其粘接性能比实施例1-10制备的双组分液体硅橡胶胶黏剂稍微差点，且老化7天后，其粘接剪切强度下降的幅度比添加了氨基苯基三甲氧基硅烷及氧化铁的大。对比例5是没有添加增粘剂，不管是在常温条件下还是高温烘烤后，其剪切强度都很低，说明不添加增粘剂对于加成型硅橡胶的粘接性影响很大；对比例6没有添加氧化铁填料，在高温烘烤过后，其剪切强度下降非常明显，几乎处于不粘状态；对比例7是氨基苯基三甲氧基硅烷及氧化铁都没有添加，常温条件下，其粘接性强度比实施例1-7稍微差点，但是老化7天后，其粘接强度下降的幅度是所有对比例中最大的。由此可说明，氧化铁填料与氨基苯基三甲氧基硅烷的并用，可以起到协同的效果，使得本发明的耐温性能进一步提高，并且粘接性能良好。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的增粘剂、其制备方法及包含其的双组分液体硅橡胶胶黏剂，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。