喷墨用固化性树脂组合物、印刷布线基板、以及印刷布线基板的制造方法

文档序号:1530770 发布日期:2020-02-14 浏览:31次 >En<

阅读说明:本技术 喷墨用固化性树脂组合物、印刷布线基板、以及印刷布线基板的制造方法 (Curable resin composition for inkjet, printed wiring board, and method for producing printed wiring board ) 是由 熊谷一彦 冈本吉生 于 2019-08-02 设计创作,主要内容包括:本发明的喷墨用固化性树脂组合物是用于形成印刷布线基板上的阻焊剂膜或标记的喷墨用固化性树脂组合物,其含有(A)重均分子量为500以上的(甲基)丙烯酸类树脂、(B)光聚合引发剂、(C)反应性稀释剂、以及(D)染料。(The curable resin composition for inkjet according to the present invention is a curable resin composition for inkjet for forming a solder resist film or a mark on a printed wiring board, and contains (a) a (meth) acrylic resin having a weight average molecular weight of 500 or more, (B) a photopolymerization initiator, (C) a reactive diluent, and (D) a dye.)

喷墨用固化性树脂组合物、印刷布线基板、以及印刷布线基板 的制造方法

技术领域

本发明涉及用于形成除印刷布线基板的焊接焊盘以外的布线的永久保护被膜(所谓的阻焊剂膜)或印刷布线基板上的标记的喷墨用固化性树脂组合物、以及使用了其的印刷布线基板。

背景技术

作为用于形成印刷布线基板上的阻焊剂膜、标记的固化性树脂组合物,要求焊料耐热性、与绝缘基材或导体层的密合性等各种特性。该固化性树脂组合物目前通过丝网印刷法等进行涂布,但近年来,也正在研究通过喷墨法进行涂布。

作为适于喷墨法的固化性树脂组合物,例如,提出了一种固化型组合物,所述固化型组合物包含:(A)光产碱剂、(B)具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)光聚合引发剂、以及(D)热固化成分(除(B)具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物以外)(参照文献1:日本特开2015-110765号公报)。

另一方面,要求阻焊剂膜根据产品而具有各种色调。因此,作为喷墨用固化性树脂组合物的着色剂,正在研究在阻焊剂膜中使用通常所用的着色颜料。但是已知,在通过喷墨法涂布使用了这样的着色颜料的固化性树脂组合物的情况下,在连续喷出时的涂布性方面存在问题。这样,要求对阻焊剂膜赋予各种色调而不使喷墨法中的涂布性降低。

发明内容

因此,本发明的目的在于提供一种可以形成各种色调的涂膜且喷墨法中的涂布性优异的喷墨用固化性树脂组合物、以及使用了该组合物的印刷布线基板。

为了解决上述课题,本发明提供以下的喷墨用固化性树脂组合物及印刷布线基板。

本发明的一个方式的喷墨用固化性树脂组合物是用于形成印刷布线基板上的阻焊剂膜或标记的喷墨用固化性树脂组合物,其含有:(A)重均分子量为500以上的(甲基)丙烯酸类树脂、(B)光聚合引发剂、(C)反应性稀释剂、以及(D)染料。

在本发明的一个方式的喷墨用固化性树脂组合物中,所述(D)成分优选为具有自由基反应性官能团的染料。

在本发明的一个方式的喷墨用固化性树脂组合物中,所述具有自由基反应性官能团的染料优选为选自具有烯属不饱和基团的阳离子性若丹明衍生物、具有烯属不饱和基团的阳离子性三芳基甲烷类色素衍生物、以及具有烯属不饱和基团的阳离子性花青苷类色素衍生物中的至少1种。

在本发明的一个方式的喷墨用固化性树脂组合物中,优选还含有(E)1分子中具有伯氨基及亚氨基的化合物。

本发明的一个方式的印刷布线基板具备由所述本发明的一个方式的喷墨用固化性树脂组合物形成的阻焊剂膜。

在本说明书中,染料是指可以用于上色的物质,且溶解于任意稀释剂。另外,颜料是指可以用于上色的物质,且不溶解于任何稀释剂。

另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是总称丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的混合物的用语,对于(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酸酯等的表达也同样处理。

在本发明的喷墨用固化性树脂组合物中,如以下说明的那样,可以形成各种色调的涂膜,能够实现喷墨法中的涂布性优异的效果。

即,本发明人等推测,通过喷墨法涂布使用了着色颜料的固化性树脂组合物时在涂布性方面存在问题的原因在于,作为粒子的着色颜料在喷墨装置中会发生堵塞。另一方面,虽然可以认为通过使着色颜料的平均粒径进一步减小来解决上述的问题,但在进一步微粒化方面也存在成本的问题,而且,经过微粒化的着色颜料发生凝聚,也可能产生上述的问题。因此,需要使着色颜料的平均粒径更加减小,且进一步抑制其凝聚,因此解决上述的问题并不容易。

与此相对,在本发明的喷墨用固化性树脂组合物中,作为着色剂,使用了(D)染料。染料溶解于喷墨用固化性树脂组合物中的稀释剂,因此,在喷墨装置中不会发生堵塞,在连续喷出时也在涂布性方面不产生问题。这样,根据本发明的喷墨用固化性树脂组合物,可以形成各种色调的涂膜,能够实现喷墨法中的涂布性优异的效果。

根据本发明,可以提供一种能够形成各种色调的涂膜、且喷墨法中的涂布性优异的喷墨用固化性树脂组合物、以及使用了该组合物的印刷布线基板。

具体实施方式

首先,对本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物进行说明。

本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物含有以下说明的(A)重均分子量为500以上的(甲基)丙烯酸类树脂、(B)光聚合引发剂、(C)反应性稀释剂、以及(D)染料。

[(A)成分]

用于本实施方式的(A)重均分子量为500以上的(甲基)丙烯酸类树脂没有特别限定,可举出例如具有1个以上(甲基)丙烯酰基的感光性(甲基)丙烯酸类树脂。作为(甲基)丙烯酸类树脂,可举出例如,使(甲基)丙烯酸与1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂的环氧基的至少一部分反应而形成的树脂(所谓的环氧(甲基)丙烯酸酯)等。另外,(甲基)丙烯酸类树脂可以是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、或聚酯(甲基)丙烯酸酯等。此外,(甲基)丙烯酸类树脂也可以是将环氧(甲基)丙烯酸酯等进一步改性而得到的树脂。另外,(甲基)丙烯酸类树脂可以含有羧基。

从得到的固化物的各特性的观点考虑,(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量需要为500以上,更优选为1000以上,更优选为1500以上且10000以下。

多官能环氧树脂只要是2官能以上的环氧树脂即可,均可以使用。另外,环氧当量没有特别限定,例如为1000以下,优选为100以上且500以下。多官能环氧树脂可以列举例如:联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、橡胶改性环氧树脂(例如,有机硅改性环氧树脂等)、ε-己内酯改性环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂(例如,双酚A型、双酚F型、双酚AD型等的环氧树脂)、甲酚酚醛清漆型环氧树脂(例如,邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂)、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能环氧树脂、缩水甘油酯型多官能环氧树脂、缩水甘油胺型多官能环氧树脂、杂环式多官能环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂、多官能改性酚醛清漆型环氧树脂、以及酚类与具有酚羟基的芳香族醛的缩合物型环氧树脂等。另外,也可以使用在这些树脂中导入Br、Cl等卤原子而得到的树脂。

作为环氧(甲基)丙烯酸酯而市售的产品可举出例如EBECRYL 860、EBECRYL 3608(以上均为DAICEL-ALLNEX公司制造)、EPOXYESTER 3000MK、EPOXYESTER 3000A(以上均为共荣社化学株式会社制造)。这些树脂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

(甲基)丙烯酸类树脂是喷墨用固化性树脂组合物的主成分,其配合量没有特别限定,例如,相对于喷墨用固化性树脂组合物100质量%,优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,特别优选为50质量%以上。

[(B)成分]

作为本实施方式中使用的(B)光聚合引发剂,没有特别限定,可以适当使用公知的光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂,可以列举:1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、以及对二甲氨基苯甲酸乙酯等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

光聚合引发剂的配合量没有特别限定,例如从感光性的观点考虑,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为0.2质量份以上且15质量份以下,更优选为0.4质量份以上且12质量份以下,特别优选为0.6质量份以上且10质量份以下。

[(C)成分]

本实施方式中使用的(C)反应性稀释剂为例如光聚合性单体,是每1分子具有至少1个聚合性双键的化合物。反应性稀释剂可以提高喷墨用固化性树脂组合物的光固化性。

作为反应性稀释剂,可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些反应性稀释剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

反应性稀释剂的配合量没有特别限定,例如从固化物的坚韧性的观点考虑,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为2质量份以上且500质量份以下,特别优选为10质量份以上且300质量份以下。

[(D)成分]

本实施方式中使用的(D)染料是溶解于上述(C)成分、后述的溶剂的物质。这样,染料溶解在喷墨用固化性树脂组合物中,因此,喷墨用固化性树脂组合物不会堵塞在喷墨装置中,在连续喷出时也不会在涂布性方面产生问题。

作为染料,可以使用各种颜色的染料。具体而言,可以列举:黄色染料、蓝色染料、红色染料、绿色染料及黑色染料等。这些染料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为染料的种类,可举出:蒽醌类染料、偶氮甲碱染料、喹啉染料、酮亚胺染料、荧光酮染料、硝基染料、

Figure BDA0002153663080000051

吨染料、苊染料、喹酞酮染料、氨基酮染料、次甲基染料、苝染料、香豆素染料、紫环酮染料、三苯基染料、三芳基甲烷染料、花青苷染料、酞菁染料、靛酚(インクロフェノール)染料、吖嗪染料、若丹明染料、以及偶氮染料等。这些染料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

在本实施方式中,(D)成分优选为具有自由基反应性官能团的染料。在使用这样的具有自由基反应性官能团的染料的情况下,在使喷墨用固化性树脂组合物进行光固化时,可以将染料加入树脂中。并且,只要是这样的染料,就能够抑制光、热引起的褪色,而且,可以提高制成阻焊剂膜时的焊料耐热性(耐变色性)。这样的染料可以从FUJIFILM Wako PureChemical公司获得。

作为具有自由基反应性官能团的染料,可以列举:具有烯属不饱和基团的阳离子性若丹明衍生物、具有烯属不饱和基团的阳离子性三芳基甲烷类色素衍生物、以及具有烯属不饱和基团的阳离子性花青苷类色素衍生物等。

染料的配合量可以根据所要求的色调而适当设定,例如,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.2质量份以上且7质量份以下,特别优选为0.3质量份以上且5质量份以下。

[(E)成分]

在本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物中,优选除了上述的(A)成分~(D)成分以外,根据需要进一步配合(E)1分子中具有伯氨基及亚氨基的化合物。通过该(E)成分,可以提高喷墨用固化性树脂组合物的固化物的耐变色性。

作为(E)成分,可以适当使用现有公知的物质,可以列举例如:三嗪类化合物、双氰胺(DICY)及其衍生物等。这些化合物可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。需要说明的是,作为三嗪类化合物,可以举出下述通式(1)所示的化合物。

Figure BDA0002153663080000061

在通式(1)中,R1为-SR6(其中,R6为碳原子数1~5(优选为1~3)的烷基)或-NR7R8。另外,R2、R3、R4、R5、R7及R8独立地表示氢、环丙基、叔丁基、羟甲基、或甲氧基甲基。

在这些当中,可以优选使用三聚氰胺、三聚氰胺衍生物(例如,R1为-NR7R8且R2、R3、R4、R5、R7及R8独立地为氢、羟甲基、或甲氧基甲基的化合物)。作为市售的三聚氰胺衍生物,可以列举例如:三和化学株式会社制造的“NIKALAC MW-30HM”、“NIKALAC MW-390”、“NIKALAC MW-100LM”、“NIKALAC MX-750LM”、“NIKALAC MX-750”、以及“NIKALAC MX-002”等。

另外,作为R1为-SR6的化合物的具体例子,可以使用N’-叔丁基-N-环丙基-6-(甲硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,可以列举出市售的BASF公司制造的“IRGAGUARD D1071”及“IRGAROL 1051”等。

在使用这样的(E)成分的情况下,从耐变色性的观点考虑,作为其配合量,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为0.01质量份以上且5质量份以下,更优选为0.05质量份以上且4质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。

在本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物中,除了上述的(A)成分~(E)成分以外,还可以根据需要适当配合各种添加成分,例如,环氧化合物、溶剂、填料、抗氧化剂、偶联剂、离子捕捉剂及其它添加剂(例如,巯基羧酸酯)等。

环氧化合物是具有环氧基的化合物。通过该环氧化合物,可以提高喷墨用固化性树脂组合物的固化物的交联密度。

环氧化合物可以举出例如环氧树脂。作为环氧树脂,可以列举例如:双酚A型环氧树脂(例如,双酚A型液态环氧树脂、双酚A型改性柔软性环氧树脂、核氢化双酚A型液态环氧树脂)、酚醛清漆型环氧树脂(例如,苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、对叔丁基苯酚酚醛型)、双酚F型、双酚S型环氧树脂(使表氯醇与双酚F、双酚S反应而得到的环氧树脂)、脂环式环氧树脂(具有氧化环己烯基、氧化三环癸烷基、氧化环戊烯基等的脂环式环氧树脂)、双环戊二烯型环氧树脂、以及金刚烷型环氧树脂等。这些环氧树脂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

在使用这样的环氧化合物的情况下,从获得充分的固化性的观点考虑,其配合量相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份优选为1质量份以上且75质量份以下,更优选为10质量份以上且50质量份以下。

溶剂(非反应性稀释剂)用于调整喷墨用固化性树脂组合物的粘度、干燥性。作为溶剂,可以列举:酮类(例如,甲乙酮、环己酮)、芳香烃类(例如,甲苯、二甲苯)、醇类(例如,甲醇、异丙醇、环己醇)、脂环烃类(例如,环己烷、甲基环己烷)、石油系溶剂类(例如,石油醚、石油石脑油)、溶纤剂类(例如,溶纤剂、丁基溶纤剂)、卡必醇类(例如,卡必醇、丁基卡必醇)、以及酯类(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯)等。这些溶剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为溶剂的配合量,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为1质量份以上且200质量份以下,更优选为5质量份以上且100质量份以下,特别优选为10质量份以上且80质量份以下。在这些配合量为上述范围内时,可以调整喷墨用固化性树脂组合物的粘度、干燥性而不对得到的喷墨用固化性树脂组合物的各特性产生影响。

作为填料,可以列举:氢氧化铝、硫酸钡、二氧化硅、氧化铝、滑石、以及云母等。这些填料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。其中,从喷墨法中的涂布性的观点考虑,优选不使用填料。在使用填料的情况下,优选将其平均粒径设为1μm以下。

作为抗氧化剂、偶联剂及离子捕捉剂,可以适当使用公知的物质。

在使用这些填料、抗氧化剂、偶联剂、离子捕捉剂及其它添加剂的情况下,作为其配合量,相对于(甲基)丙烯酸类树脂100质量份,优选为0.01质量份以上且10质量份以下,更优选为0.05质量份以上且5质量份以下。在这些配合量为上述下限以上时,可以起到各添加剂的效果,另一方面,在这些配合量为上述上限以下时,可以抑制得到的喷墨用固化性树脂组合物的各特性的降低。

上述的本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物的制造方法并不限定于特定的方法。例如,在以给定比例配合上述各成分之后,可以利用三辊研磨机、球磨机、砂磨机等混炼装置、或超级混合机、行星式混合机等搅拌装置在室温下进行混炼或混合来制造。另外,在上述混炼或混合之前,也可以根据需要进行预混炼或预混合。

接下来,对本实施方式的印刷布线基板进行说明。

本实施方式的印刷布线基板具备由上述的本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物形成的阻焊剂膜。而且,本实施方式的印刷布线基板可以通过使用上述的本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物形成阻焊剂膜来制作。

具体而言,首先,使用喷墨装置将本实施方式的喷墨用固化性树脂组合物涂布于印刷布线基板。

这里,喷墨用固化性树脂组合物在50℃时的粘度优选为5mPa·S以上且50mPa·S以下。在粘度为上述范围内时,可以利用喷墨装置进行适当涂布。需要说明的是,粘度可以按照JIS K2283中记载的方法进行测定。

作为调整喷墨用固化性树脂组合物的粘度的方法,可举出在喷墨用固化性树脂组合物中添加上述的溶剂(非反应性稀释剂)的方法。

涂膜的厚度(DRY膜厚)没有特别限定,通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且70μm以下。

接着,在喷墨用固化性树脂组合物的涂膜上照射紫外线。

此时的曝光量可以根据喷墨用固化性树脂组合物的种类、曝光装置的种类而适当设定。例如,曝光量优选为100mJ/cm2以上且2000mJ/cm2以下,更优选为2000mJ/cm2以上且1200mJ/cm2以下。

接着,根据需要对印刷布线基板进行热处理(以下,根据情况也称为后固化(postcure))。

作为热处理条件,根据喷墨用固化性树脂组合物的种类而不同,没有特别限定。例如,作为热处理炉,可以采用热风循环式的干燥机、及远红外线炉等。另外,在使用热风循环式的干燥机的情况下,热处理温度优选为130℃以上且170℃以下,热处理时间优选为30分钟以上且80分钟以下。另外,在使用远红外线炉的情况下,热处理温度优选为200℃以上且250℃以下,热处理时间优选为3分钟以上且10分钟以下。

如上所述,可以在印刷布线基板上形成具有目标图案的绝缘被膜(阻焊剂膜)。

实施例

以下,通过实施例及比较例进一步详细地说明本发明,但本发明并不受这些例子的任何限定。

((A)成分)

(甲基)丙烯酸类树脂A:环氧丙烯酸酯(重均分子量1500)、商品名“EBECRYL3708”、DAICEL-ALLNEX公司制造

(甲基)丙烯酸类树脂B:下述制备例1中得到的(甲基)丙烯酸类树脂B

((B)成分)

光聚合引发剂:2-甲基1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、商品名“IRUGACURE 907”、BASF公司制造

((C)成分)

反应性稀释剂:甲基丙烯酸2-羟基乙酯、东京化成工业株式会社制造

((D)成分)

黄色染料:聚合性黄色染料、商品名“Reactive Dye Yellow Y03”、FUJIFILM WakoPure Chemical公司制造

蓝色染料A:聚合性蓝色染料、商品名“Reactive Dye Blue B01”、FUJIFILM WakoPure Chemical公司制造

蓝色染料B:蓝色染料、还原蓝(THRENE BLUE)、商品名“Lionogen Blue 6510”、TOYOCOLOR公司制造

红色染料:聚合性红色染料、商品名“Reactive Dye Red R60”、FUJIFILM WakoPure Chemical公司制造

绿色染料:聚合性红色染料、商品名“Reactive Dye Red R60”、FUJIFILM WakoPure Chemical公司制造

黑色染料:聚合性黑色染料、商品名“Reactive Dye Black K01”、FUJIFILM WakoPure Chemical公司制造

((E)成分)

氨基亚氨基化合物A:三聚氰胺、日产化学株式会社制造

氨基亚氨基化合物B:双氰胺、商品名“DICY-7”、三菱化学株式会社制造

(其它成分)

黑色颜料:苝黑、商品名“LUMOGEN BLACK FK4280”、BASF公司制造

黄色颜料:商品名“Cromophtal Yellow AGR”、BASF公司制造

蓝色颜料:商品名“LIONOL BLUE FG-7351”、TOYOCOLOR公司制造

[制备例1]

在卡必醇乙酸酯250质量份中溶解甲酚酚醛清漆型环氧树脂(住友化学工业株式会社制造、“ESCN-220”、环氧当量220)220质量份及丙烯酸72质量份,在回流下进行反应,得到了甲酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯。接着,在得到的甲酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯中加入六氢邻苯二甲酸酐138.6质量份,在回流下反应至酸值达到理论值,然后,加入甲基丙烯酸缩水甘油酯56.8质量份,进一步进行反应,得到了固体成分65质量%的(甲基)丙烯酸类树脂B。

[实施例1]

将(甲基)丙烯酸类树脂A100质量份、光聚合引发剂10质量份、反应性稀释剂25质量份、黄色染料1质量份、以及氨基亚氨基化合物0.1质量份投入容器,用搅拌机进行预混合,然后,使用三辊研磨机在室温下混合并分散,得到了喷墨用固化性树脂组合物。

然后,通过抛光对布线基板(玻璃环氧基材、FR-4、基材厚度:1.6mm、导体厚度:50μm)进行表面处理后,用喷墨法(喷墨装置:Microcraft公司制造的“MJP2013F1-DU”)涂布了得到的喷墨用固化性树脂组合物,使得DRY膜厚为20~23μm。涂布后,使用曝光装置(EYEGRAPHICS公司制造的“UB093-5AM”)在曝光量为1000mJ/cm2的条件下在涂膜上进行曝光。曝光后,用BOX炉在150℃下进行60分钟的后固化,在基板上形成阻焊剂膜,制作了评价用基板。

[实施例2~10]

除了按照表1所示的组成配合了各材料以外,与实施例1同样地得到了喷墨用固化性树脂组合物及评价用基板。

[比较例1~3]

除了按照表1所示的组成配合了各材料以外,与实施例1同样地得到了喷墨用固化性树脂组合物及评价用基板。

<喷墨用固化性树脂组合物的评价>

用如下的方法进行了喷墨用固化性树脂组合物的评价(喷墨连续喷出、焊料耐热性)。将得到的结果示于表1。

(1)喷墨连续喷出

对于各喷墨用固化性树脂组合物,使用喷墨装置(Microcraft公司制造的“MJP2013F1-DU”)涂布100×100dot图案,按照以下的基准评价了喷墨连续喷出。

A:在喷出时未见异常。

C:在喷出时发生了堵塞。

(2)焊料耐热性(剥离、颜色变化)

按照JIS C-6481中记载的方法评价了评价用基板的焊料耐热性。具体而言,将焊剂(株式会社田村制作所制造的“RM-26”)涂布于评价用基板,然后在260℃的焊料槽中浸渍了30秒钟,然后,通过肉眼观察利用透明胶带进行了剥离试验后的固化涂膜的状态。而且,按照以下的基准对剥离及颜色变化进行了评价。

(剥离)

A:固化涂膜未确认到剥离。

C:固化涂膜可确认到剥离。

(颜色变化)

A:固化涂膜未确认到颜色变化。

B:固化涂膜可确认到稍有颜色变化,但没有实用上的问题。

C:固化涂膜可确认到颜色变化。

Figure BDA0002153663080000131

根据表1所示的结果可知,在使用了本发明的喷墨用固化性树脂组合物的情况(实施例1~10)下,喷墨连续喷出及焊料耐热性的结果均良好。因此可以确认,本发明的喷墨用固化性树脂组合物可以形成各种色调的涂膜,喷墨法中的涂布性优异。

相比之下可知,在使用了不含有染料的喷墨用固化性树脂组合物的情况(比较例1~3)下,在喷墨连续喷出时会发生油墨堵塞。

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