阅读说明：本技术 用于减少可见的和/或可触的皮肤不规则的包含有序多孔材料的美容组合物 (Cosmetic composition comprising ordered porous material for reducing visible and/or tactile skin irregularities ) 是由 劳伦·维达尔 朱莉·贝斯纳迪埃尔 于 2018-06-26 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种用于改善具有凸起的皮肤、具有斑点或与衰老相关的不规则的皮肤的表面外观的美容方法,该方法包括向有需要的人皮肤施用包括三维有序多孔结构的颗粒的组合物,所述三维有序多孔结构包含球状孔,-所述孔具有在50nm至500nm的范围中的平均孔径,-孔径变化不超过15％,-所述颗粒具有在1μm至50μm的范围中的平均最大尺寸,并且其中,所述无机材料包含连续相,所述连续相由以下得到：(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物,(b)至少SiO<Sub>2</Sub>或Si<Sub>x</Sub>O<Sub>y</Sub>,其中,x和y彼此独立地在0.1和2之间,或(c)共价键合的金属氧化物和准金属的网络,该金属氧化物和准金属为(a)的金属氧化物和(b)的准金属。本发明还涉及特定的有机材料及其制造方法。(The present invention relates to a cosmetic method for improving the surface appearance of skin having bumps, skin having spots or skin irregularities associated with aging, the method comprising applying to human skin in need thereof a composition comprising particles of a three-dimensional ordered porous structure comprising spherical pores, -said pores having an average pore diameter in the range of 50nm to 500nm, -the pore diameter not varying by more than 15%, -said particles having an average largest dimension in the range of 1 μ ι η to 50 μ ι η, and wherein said inorganic material comprises a continuous phase obtained from: (a) a metal oxide of a metal having at least a valence between 1 and 6, (b) at least SiO 2 Or Si x O y Wherein x and y are independently from each other between 0.1 and 2, or (c) a network of covalently bonded metal oxide and metalloid of (a) and metalloid of (b). The invention also relates to specific organic materials and methods for their manufacture.)

用于减少可见的和/或可触的皮肤不规则的包含有序多孔材 料的美容组合物

技术领域

本发明涉及一种美容方法，该美容方法用于改善具有凸起、颜色不规则或与衰老有关的不规则或缺陷的皮肤的表面外观、更特别是具有可见的和/或可触的不规则的皮肤的表面外观。

本发明还涉及一种新的无机材料，其包括具有球状孔的三维有序多孔结构的颗粒。本发明还涉及包含这些颗粒的美容组合物。这些组合物被称为具有改善的柔焦效果特性的组合物。

背景技术

经常观察到，患有与日光性皮肤病(helioderma)、痤疮疤痕或与衰老相关的皮肤瑕疵和不规则(例如皱纹、细纹、扩张的毛孔、角化过度)的人希望遮盖这些缺陷，并出于此目的使用美容组合物或皮肤病学组合物或抗衰老方案。

因此，这些人可以使用美容组合物，使得可以减少经毛孔分泌过多皮脂的后果，或可以使表皮的死细胞脱落，或者引起旨在以受控的方式破坏受损的表皮或真皮表层的脱皮效果。这些人等待被破坏的层的再生以及下层中的弹性纤维和胶原蛋白的再生，以使皮肤紧致。例如，这些组合物包含AHA的衍生物，例如乙醇酸或三氯乙酸。

遗憾的是，所得到的效果不是即刻的，并且其功效相对不足，并且在某些情况下，发生皮肤不耐受的不期望反应。

另一技术方案在于使用以下方案：诸如注射肉毒杆菌毒素(保妥适(Botox))来对抗已知的肌张力过强或注射透明质酸以补偿体积的损失。这些注射是由专家进行的，并对不规则的感知产生明显的可见效果。另一方面，这些方案是长期的、侵入性的、并且不允许即刻生效，也不适用于由患者自己施用。

另一种技术方案是使用热配合(thermating)，这是一种使用射频以热刺激胶原蛋白的产生并有利于弹性蛋白纤维紧致的方案。此外，该方案在医疗监督下进行，不允许即刻和自我实施的效果。

那些希望限制其皱纹可见性的人还可以考虑使用含有类维生素A(例如视黄醇)的美容组合物以刺激胶原蛋白的产生。其它美容组合物含有作用于生长因子的试剂或维生素C。然而，只有在6周至9周后才能得到该效果。

在提供快速感知的效果的美容组合物的领域中，已经使用了作用方式在于桥接由毛孔和细纹构成的挖入式区域的硅酮衍生物。因此，然而在没有提供重要的且透明的遮盖物的情况下，减弱了对凸起的不规则的感知。

为了避免使用赋予皮肤非常暗淡的外观并因此有助于人为衰老的皮肤的感知的美容组合物，含有保湿剂的美容组合物可以对抗由于皮肤干燥引起的皱纹的过度可见性。

另一技术方案在于使用美容组合物，例如赋予细纹覆盖的粉底。该效果是即刻的，但是如此提供的覆盖对于试图保持其面部或更一般地其皮肤的自然外观的人而言，在面部上提供不自然的外观以及不期望的遮盖效果。

出于试图掩盖皮肤缺陷或瑕疵(举例而言，例如皱纹、细纹、毛孔、粗糙等)的目的，已经开发了许多美容组合物。这些尝试包括将成分掺入组合物中，该成分在微粒的形式下反射和/或漫射光以淡化缺陷和瑕疵。Emmert的“Quantification of the Soft-FocusEffect”(Cosmetics and Toiletries,111,57-61(1996))讨论了尝试使用这种光漫射/散射成分来产生柔焦效果。当柔焦指数高时，组合物产生大的柔焦效果，用于通过改变凸起的感知来遮盖缺陷。

颗粒必须：(1)在可见光区域中具有最小光吸收；(2)具有高的总透射率，以不产生皮肤的自然外观；(3)这种透射以如下方式扩散：皮肤反射光线所产生的反向散射看起来是均匀分布的；(4)具有最小的镜面反射以使光泽最小化，该光泽将增加皱纹的显现；以及(5)具有高散射引起的反射，使光线均匀分布在区域上，与下面的皱纹无关。

通常，此类美容组合物包含氮化硼颗粒或尼龙颗粒、聚合物涂覆的铝板、球形二氧化硅颗粒、硅酮弹性体、平面型粉末、球形粉末(例如PMMA、硫酸钡等)和/或具有高折射率的粉末(例如二氧化钛、氧化锌和氧化铁)，以尝试达到柔焦效果。然而，此类产品具有缺点，举例而言，诸如由于使用高度不透明的材料而导致皮肤外观不自然以及由于使用平面型材料而导致皮肤缺陷突出。而且，此类产品通常不具有最佳或理想的柔焦效果特性。

因此，需要提供新的美容方法，该新的美容方法以即刻、持久的方式遮盖具有凸起、颜色不规则(例如斑点)或与衰老有关的不规则(包括细纹级别和更明显的皱纹级别(例如表情纹))的皮肤的不规则，同时保持非常自然的皮肤外观而无遮盖痕迹。

特别地，真正需要美容组合物中包含的材料，例如这些材料赋予非常模糊的外观并实际上以持久的方式降低具有凸起、颜色不规则或与衰老相关的不规则的皮肤的可见性，还包括同时在可见光中是透明的、无色或有色的，以确保当施用于具有凸起、颜色不规则(例如皮肤斑点)或与衰老相关的不规则的皮肤时，得到自然、透明的或覆盖的外观。

还需要在具有这种不规则缺陷或瑕疵的皮肤上得到美容膜，该美容膜在可见光范围内是完全透明的或可以在透明的同时赋予自然色。

还需要合适的美容方法，该美容方法实施具有改善的柔焦效果特性的美容组合物。

确切地说，本发明的目的是通过克服上述缺点来满足这些需求中的全部或一些需求。

发明内容

出乎意料且有利的是，本申请的发明人已经发现，可以通过无机材料以及包含该无机材料的组合物克服这些缺点，所述无机材料包括具有包含球状孔的三维有序多孔结构的颗粒。

如示例中所示，发明人已经特别证明了请求保护的材料具有通过其透明性来改善具有凸起、皮肤斑点或与衰老有关的不规则的皮肤的表面外观的能力。

更具体地，发明人出乎意料地发现，包含连续相的无机材料由(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物、(b)至少SiO₂或Si_xO_y(其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间)或(c)共价键合的金属氧化物和准金属的网络得到，该无机材料在施用于皮肤上的美容组合物中实施时，能够在皮肤上产生自然效果、特别是通过光学现象减少反差来在皮肤上产生自然效果。这种无机材料在所述环境中允许最小量的可见光反向散射，并透射适当量的可见光来产生这种掩饰效果。

根据本发明第一方面中的一者，本发明的一个主题涉及一种用于改善具有凸起的皮肤、具有斑点或与衰老相关的不规则的皮肤的表面外观的美容方法，该方法包括向有需要的人皮肤施用包含无机材料的组合物，该无机材料由具有包含球状孔的三维有序多孔结构的颗粒制成，

-所述孔具有在50nm至500nm的范围中的平均孔径，

-孔径变化不超过15％，

-所述颗粒具有在1μm至50μm的范围中的平均最大尺寸，并且其中

所述无机材料包含连续相，该连续相由以下得到：

(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物，或

(b)至少SiO₂或Si_xO_y，其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间，或者

(c)共价键合的金属氧化物和准金属的网络，所述金属氧化物和所述准金属为(a)的金属氧化物和(b)的准金属。

特别地，本发明涉及用于改善具有凸起的皮肤的表面外观的美容方法，该美容方法通过向有需要的人皮肤施用上述组合物来实现，该组合物优选具有改善的柔焦效果特性。

特别地，本发明涉及改善具有至少一种皮肤凸起瑕疵或不规则的皮肤的表面外观，该瑕疵或不规则特别是涉及日光性皮肤病、痤疮疤痕或衰老，例如细皱纹、细纹、扩张的毛孔、角化过度。

根据本发明的美容方法特别适用于施用于具有与日光性皮肤病、痤疮疤痕或衰老有关的皮肤瑕疵和不规则(例如细皱纹、细纹、扩张的毛孔、角化过度)、并且希望遮盖这些缺陷的个体的人皮肤。

本发明的另一主题是一种无机材料，其包括具有包含球状孔的三维有序大孔结构的颗粒，

-所述孔具有大于280nm且小于500nm的平均孔径，

-孔径变化不超过15％，

-所述颗粒具有在1μm和50μm之间的平均最大尺寸，并且其中

所述无机材料包括由共价键合的金属氧化物和准金属的网络构成的连续相，所述金属氧化物和所述准金属是:

(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属M的金属氧化物，和

(b)至少SiO₂或Si_xO_y，其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间，以重量比计，Si与(a)中提到的M之间的摩尔比(a)/(b)在5/95与80/20之间。

因此，所述无机材料是更特定的无机材料，如上文所限定的无机材料，其形成本发明的一部分。

根据本发明的另一方面，本发明的主题是一种用于制造无机材料的方法，该无机材料包括具有三维有序多孔结构的颗粒，所述三维有序多孔结构包含固体连续相和球状孔，该方法包括以下步骤：

(i)提供由单分散有机聚合物颗粒的规则阵列形成的胶质晶体作为模板，所述有机聚合物颗粒的直径在65nm与650nm之间变化，

(ii)加入所述连续相的前体，以便产生进入所述胶质晶体的单分散颗粒之间的间隙的无定形固体，并形成所述固体连续相及其复合胶质晶体，和

(iii)除去单分散颗粒，以便在所述固体连续相中形成规则的孔阵列，

其中，所述连续相的所述前体包含以下物质的混合物：

(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物的前体，和

(b)至少SiO₂或Si_xO_y的前体，其中，x和y彼此独立地在0.1与2之间，以重量比计，Si与(a)中提到的M之间的摩尔比(a)/(b)在5/95与80/20之间。

本发明还涉及掩饰和/或掩蔽皮肤缺陷的方法，包括将特别是皮肤瑕疵掩饰和/或掩蔽有效量的如本发明所描述或要求保护的包含无机材料的组合物施用于需要这种掩饰或掩蔽的皮肤。

本发明还涉及通过将如本发明所描述或要求保护的包含无机材料的组合物特别是以足以增强角蛋白材料的外观的量施用于角蛋白材料，来增强衰老皮肤或具有凸起或皮肤斑点(特别是与日光性皮肤病、痤疮疤痕、细纹、扩张的毛孔或角化过度有关的不规则)的皮肤的外观的方法。

附图说明

-图1表示实施例1中制备的具有由5％TiO₂-95％SiO₂制成的连续相的材料M1的SEM图像。

-图2表示实施例1中制备的具有由25％TiO₂-75％SiO₂制成的连续相的材料M2的SEM图像。

-图3表示实施例1中制备的具有由50％TiO₂-50％SiO₂制成的连续相的材料M3的SEM图像。

-图4表示实施例1中制备的具有由75％TiO₂-25％SiO₂制成的连续相的材料M4的SEM图像。

-图5表示具有由100％SiO₂制成的连续相的材料M5的SEM图像。

-图6表示实施例1中制备的具有由100％TiO₂制成的连续相的材料M6的SEM图像。

-图7表示实施例1中制备的具有由100％TiO₂制成的连续相的材料M7的SEM图像。

-图8是孔/连续相排列的示意图。

具体实施方式

在本发明的框架中，以下术语：

-“三维有序多孔结构”是指在固体连续相内，孔排列或形成规则的周期性阵列的结构。

-出于本发明的目的，术语“皮肤”旨在表示身体的所有皮肤，包括嘴唇，优选是脸部、颈部和颈线的皮肤、以及嘴唇。

-术语“衰老的皮肤”旨在表示显示出衰老迹象(例如皱纹)的皮肤。

-术语“具有凸起或颜色不规则的皮肤”用于表示具有不规则或皮肤斑点的皮肤，特别是涉及日光性皮肤病、痤疮疤痕、细纹、扩张的毛孔或角化过度。

-术语“室温”旨在表示约25℃的温度。将其设置为大气压(即1.013×10⁵Pa的压力)下的温度。

-“折射率”涉及材料与该材料内传播的辐射之间的相互作用。所述折射率不能被直接测量。它可以根据A.Stein等人的发表文章(Materials Views,2010,20,2565-2578)中描述的公式计算。

-雾度是通过在于以下内容的方法测量的：将根据本发明的组合物沉积在由BYK协会以编号100045425出售的聚酯膜上，使用轮胎膜施加器施加50μm厚的层，该层在室温(25℃)下干燥30分钟。使用来自BYC Additive&Instruments的Hazegard plus仪器在得到的干燥层上进行雾度和透明度测量。

颗粒

根据本发明的无机材料包含三维有序大孔结构的颗粒，该结构包括具有球状孔的固相。

下文将更详细地描述该颗粒。

首先要指出的是，要注意本发明的无机材料不是专用于提供颜色，而是略微白色。

通过作为本发明的目的的美容方法实施的无机材料包括连续相，所述无机材料包括连续相，所述连续相由以下获得：(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物或(b)至少SiO₂或Si_xO_y(其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间)或(c)共价键合的金属氧化物和准金属的网络，所述金属氧化物和准金属为(a)的金属氧化物和(b)的准金属。特别地，所述无机材料的连续相包含(c)共价键合的金属氧化物和准金属的网络，所述金属氧化物和准金属为(a)的金属氧化物和(b)的准金属。所述无机材料将被认为属于下面描述中的“第 一实施方式”。

此外，本发明的无机材料对象包括由共价键合的金属氧化物和准金属的网络制成的连续相，所述金属氧化物和准金属为：

(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属氧化物，和

(b)至少SiO₂或Si_xO_y，其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间，Si与(a)中提到的M之间的摩尔比在5/95和80/20之间。所述无机材料将被认为属于下面描述中的“第二实施方 式”。

换句话说，所述第二实施方式的所述新材料在于Si-O-M的缠绕无机网络，其中，M是化合价在1和6之间的金属使得三维有序大孔结构包含球状孔。

优选地，根据第一实施方式和第二实施方式的无机材料、特别是根据第二实施方式的无机材料不提供颜色。

颗粒尺寸

对于上述两个实施方式，所述颗粒具有在1μm至50μm的范围中的平均最大尺寸(在本发明中也称为尺寸)。

所述尺寸有利地在1μm至20μm的范围中，特别是在5μm至10μm的范围中。

根据本发明的颗粒具有多形态的形状，优选为片的形式。

孔

取决于颗粒的无机材料的化学性质，根据以下文献中建立的物理规律计算孔径d(“Optical Properties of Inverse Opal Photonic Crystals”Schroden等,Chem.Mater.2002,14,3305-3315)以预先确定颗粒应当反射的可见光波长或UV波长的范围。用于形成模板的单分散有机聚合物球的范围从后文的描述会更明显，该范围是由该标准使用不同直径来限定的，这些直径在区间[d；1,3.d]内。

无机材料中的孔呈球状形状。孔被布置在无机结构中，以便在孔之间具有基本上规则或恒定的间隔。然而，正如技术人员可以理解的，大孔结构的一些缺陷是不可避免的。

“平均(average)孔径”是指均值(mean)孔径。它可以通过例如扫描电子显微镜(SEM)测量。

上述第一实施方式的平均孔径在50nm至500nm的范围中，特别是在120nm至380nm的范围中，更特别是在150nm至280nm的范围中。

上述第二实施方式的平均孔径在280nm至500nm的范围中，特别是在280nm至380nm的范围中。

在本发明的框架内，术语“大于”不包括下限值。

换句话说，本发明涉及“均匀的”多孔结构，即包括具有基本上相同直径的孔的“均匀的”多孔结构。这意味着本发明框架内的孔径优选是单分散的，或者孔径的变化不大于15％、优选不大于10％、甚至更优选不大于5％。这还意味着，从根据本发明的全部颗粒中提取的任意两个颗粒的孔径值之差不超过相对于所述两个颗粒的最大孔径的15％。

无机材料/连续相

以下说明涉及上述两个实施方式。

符合本发明的无机材料的金属氧化物选自ZnO、TiO_2、Fe₂O₃、Al₂O₃或其混合物，更特别地是TiO₂。

根据特定的实施方式，连续相由(a)TiO₂、(b)SiO₂或Si_xO_y(其中，x和y彼此独立地在0.1和2之间)或(c)其混合物得到。

根据优选的实施方式，连续相由(a)TiO₂和(b)SiO₂或Si_xO_y(x和y如上文所述)的混合物(c)得到。根据特别优选的实施方式，连续相由TiO₂和SiO₂或Si_xO_y的混合物得到，TiO₂与SiO₂或Si_xO_y的重量比在5/95和95/5之间、优选在25/75和75/25之间。

不希望受到任何理论束缚，发明人注意到，包含具有由(a)金属氧化物和SiO₂或Si_xO_y的混合物(c)得到的连续相的无机材料的组合物具有特别好的柔焦效果特性。事实上，如下面的示例所证明的，这些颗粒提供极好的透明度和极好的雾度。

相对于材料的总体积，两个实施方式的固体连续相可以以1％至26％、优选3％至10％的量存在。

孔优选含有空气。

图8示出均包括在本发明的框架内的两种特定的排列情况。根据本发明，孔在材料中被完美地组织，并在材料中遵循规律的周期性排列。图6中的参数e表示每个孔之间的距离是恒定的，并且在2nm至100nm中变化，优选在2nm与20nm之间、甚至更优选为5nm至10nm。

在根据本发明的固体连续相的形成过程(这将在下文中进一步描述)中,所形成的由以下尺寸的聚合物颗粒构成的胶质晶体被金属氧化物前体的组合溶液覆盖：该尺寸被确定以便进一步获得材料中的期望的孔尺寸。

颗粒优选具有计算的从1％至26％的总体积分数。

Blanford等人的文章“Tuning solvent-dependent color changes of three-Dimensionally ordered porous(3DOM)materials through compositional andgeometric modifications”(Advanced Materials,2001,13,1,26-29)中公开了计算总体积分数的方法。

从下面与制造方法相关的段落会明白，并且如前面已经提到的，由于有机颗粒作为模板，可以形成孔。这种颗粒可以通过煅烧工艺提出。

制造过程

根据本发明，制造过程实施用于在无机结构内形成孔的有机聚合物模板。

例如在US 6,680,013和J.Polym.Chem(1992,30,137)中描述了这种过程。文献WO2016/198537也描述了一些适用于本发明、特别是适用于如上所述的第一实施方式的有序大孔材料的制造过程。

所述过程涉及上述无机材料/连续相的形成，即，在本发明的美容方法主题中实施的无机材料(如上文限定的第一实施方式)和作为本发明的另一主题的新有机材料(如上文限定的第二实施方式)。

用于制造根据本发明的无机材料的方法可以包括以下步骤：

(i)提供由单分散有机聚合物颗粒的规则阵列形成的胶质晶体，所述胶质晶体作为模板，所述有机聚合物颗粒的直径在65nm和650nm之间变化，

(ii)加入连续相的前体，以便产生进入胶质晶体的单分散颗粒之间的间隙的固体，并形成所述固体连续相及其复合胶质晶体，和

(iii)除去单分散颗粒，以便在所述固体连续相中形成规则的孔阵列。

所述步骤中的每一者都可以根据已知的方法执行。

步骤(i)、(ii)和(iii)在下文更详细地说明。

步骤(i)：形成胶质晶体

可以由单分散有机颗粒，形成胶质晶体作为模板。

这种单分散颗粒是可以商购的，也可以用现有技术中已知的方法制备。

由有机聚合物颗粒制成的单分散颗粒可以使用乳液聚合、分散聚合或悬浮聚合来制备为分散体。

适宜的疏水性单体包括苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、马来酰亚胺、乙烯醚、乙烯酯、单烷基马来酸酯、二烷基马来酸酯、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。

优选的有机聚合物颗粒的示例包括聚苯乙烯球、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)球等。这些颗粒可以从以下来源商购：例如Polysciences有限公司、Interfacial Dynamics公司和Duke Scientific公司。

单分散的聚(甲基丙烯酸甲酯)或PMMA可以特别地用作模板。

PMMA胶质可以替选地根据以下文献中描述的方案，由单体甲基丙烯酸甲酯制备：“Model Filled Polymers.V.Synthesis of Crosslinked MonodispersePolymethacrylate Beads”,Zou等人,J.Polym Sci Part A Polym Chem 1992,30,137。PMMA胶质也可以按照另一种程序制备，其中，在甲基丙烯酸甲酯单体中添加稳定剂(“Preparation of monodisperse PMMA microspheres in nonpolar solvents bydispersion polymerization with a macromonomeric stabilizer”,Klein等人,ColloidPolym Sci 2003,282:7-13)。

为了保证极好的单分散性，聚合温度可以设置在45℃与120℃之间，特别设置在60℃与100℃之间，例如设置在80℃。单体浓度可以在1mol L^-1与2molL^-1之间，优选在1.3molL^-1与1.8mol L^-1之间。

根据第一实施方式，有机聚合物球的尺寸在100nm至650nm的范围中，特别是可以在180nm与500nm之间的范围中，更优选在180nm与380nm之间的范围中。

根据第二实施方式，有机聚合物球的尺寸在380nm至650nm的范围中，特别是可以在380nm与500nm之间的范围中。

在此步骤(i)期间形成的胶质晶体模板优选为球的密堆积阵列。如本文所使用的，密堆积阵列是其中球被在可能的最小的体积中堆积而不显著扭曲球的形状的阵列。胶质晶体模板可以包括缺陷(例如点缺陷、线缺陷、面缺陷)，如果需要的话，该缺陷通常以相对小的数量。这种模板的形成可以通过各种方法完成，例如离心、沉淀、旋涂、蒸发方法、逐层生长、毛细管中结晶、沉积在平板印刷图案中等。

根据特定的实施方式，通过离心形成胶质晶体模板。特别地，这种技术是有效的，因为该技术允许从球之间的空间除去溶剂并允许密堆积。

根据特定的实施方式，步骤(i)包括通过PMMA胶质悬浮液离心来形成胶质晶体。则可以将离心速度设置为在500转/分钟至4000转/分钟之间，优选在800转/分钟至3000转/分钟之间。离心时间可以从1小时至96小时变化，优选在6小时与72小时之间。然后将上清液除去，由此得到的胶质晶体可以置于温度在30℃与60℃之间的烘箱中，以得到有序的PMMA球材料。

然后，可以将得到的胶质晶体在范围可以在30℃与60℃之间、通常40℃与50℃之间的温度下干燥1天至2天。

步骤(ii)：复合胶质晶体的形成

可以将根据本发明的连续相的前体以允许该前体渗透入颗粒(优选地，密堆积的球)之间的间隙空间的方式添加到步骤(i)中得到的胶质晶体中。

所述前体可以是液体或固体，包含与本发明中使用的金属氧化物相同性质的金属芯以及与该金属芯共价连接并定义为多烷氧基准金属的烷氧基部分(例如四乙氧基硅烷和四异丙氧基钛或多烷氧基金属)。通常，前体是溶解在一种或多种溶剂中的固体或液体，其中，一种或多种前体可溶于该一种或多种溶剂中。

如果前体是具有足够低的粘度从而可以渗透入间隙空间的液体，则可以在没有溶剂(即未经稀释)的情况下使用前体。如果对于液体前体有必要的话，则可以使用溶剂来调节粘度和渗透速率。如果在前体组合物中使用溶剂，则该溶剂可以是水、醇(例如异丙醇或甲醇)、水醇溶液或与有机聚合物球相容的其它有机溶剂。这意味着溶剂不溶解颗粒，而是充分润湿该颗粒以允许渗透整个间隙空间。可以通过将模板浸泡在前体组合物中、通过模板过滤前体组合物等，将该前体组合物添加到模板中。间隙空间的渗透可以仅通过重力流、毛细作用或利用压差来发生，例如在真空辅助的渗滤中。优选地，选择溶剂和渗透方法以允许无机前体组合物渗透模板并基本上消除由于未润湿区域而导致的最终结构中的缺陷。

在本发明的框架中，“前体组合物”是指包含适合于形成无机材料的连续相的前体或前体混合物的组合物，其有或没有溶剂，有或没有酸，该酸是为了控制pH、尤其是控制pH在1与7之间、优选2与5之间，该酸是无机酸或有机酸，例如HCl、H₂SO₄、HCOOH、CH₃COOH、CH₃SO₃H。

浸渍到胶质晶体模板中的前体组合物然后可以转化为围绕有机聚合物颗粒的硬化无机框架，从而形成复合材料。取决于前体的类型，这可以通过几个步骤和几个机械化路径发生。

它将进行水解反应和缩合反应，以产生氧化物和水(或醇)，水(或醇)可以在干燥时被进一步除去。这在本文中被称为“溶胶-凝胶”过程，并且可以任选地涉及将酸催化剂或碱催化剂(例如，盐酸、氢氧化四丙基铵)掺入到无机前体组合物中。

然后可以通过适当的处理方法将该材料转化为所期望的最终产品。

通常，在溶胶-凝胶过程中，金属醇盐M-(OR)_n经过水解(形成M(OH)_x(OR)_n-x)(通常是酸催化的或碱催化的)和缩合(通过脱水或脱醇形成M-O-M键)以形成溶胶，该溶胶然后转化为凝胶。溶胶是离散的胶质颗粒的悬浮液或分散体，而凝胶是包含流体成分的聚合物固体，该聚合物固体具有内部网络结构，使得固体成分和流体成分都高度分散。然后可以将凝胶干燥并在升高的温度下煅烧以在框架中形成更致密的陶瓷材料。典型地，转化(包括溶胶-凝胶形成和干燥)可以在室温下或在施加热(例如25℃至1000℃的温度)下进行，但是这可以取决于所使用的前体。煅烧通常在400℃至1000℃的温度下进行。

本发明中使用的用于TiO₂的典型前体可以是四异丙氧基钛(TTIP)、四氯化钛(TTC)、四丁氧基钛(TTBu)、二异丙氧基双乙酰丙酮钛(Ti(acac)₂OiPr₂)、四乙基原钛酸酯(TEOT)、四甲基原钛酸酯(TMOT)或四丙基原钛酸酯(TPOT)。

本发明中使用的用于SiO₂的典型前体可以是原硅酸四乙酯(TEOS)或原硅酸四甲基酯(TMOS)。

前体组合物可以包含以下的混合物：(a)至少具有在1和6之间的化合价的金属的金属芯的醇盐前体与(b)至少SiO₂或Si_xO_y(其中，x和y彼此独立地是在0.1与2之间)的醇盐前体，导致在所述“溶胶-凝胶”和干燥过程之后形成根据本发明的连续相。

当从至少具有金属M的金属氧化物与至少SiO₂或Si_xO_y的混合物得到连续相时，特别是在第二实施方式的框架内，前体组合物的M/Si摩尔比的范围可以是2至98，特别是5至95，更特别是25至50。

在M为Ti的情况下，则前体组合物可以包含在2至98的范围中、特别是在5至95的范围中、更特别是在25至50的范围中的Ti/Si摩尔比。

对于两个实施方式，pH均可以在6.5至1的范围中，特别是在5至2的范围中，更特别是在4至2的范围中。

步骤(iii)：光子晶体的形成

胶质晶体模板的有机聚合物颗粒的移除可以与上述前体的转化过程同时进行或随该转化过程之后进行。通常，模板不应当被移除，直到框架的材料处于足够的状态使得多孔结构不坍塌或在孔的尺寸和形状方面不显著恶化，但允许一些收缩。模板移除通常是通过煅烧(或热解)或提出来实现的。

优选地，至少约80重量％的、更优选地至少约95重量％的、最优选地至少约98重量％的有机聚合物球从复合材料中除去。然而，正如上面所解释的，在孔中可能剩余有残留碳。例如，在非氧化气氛中煅烧模板颗粒后，多达15重量％的碳可以残留。

但是，根据本发明的第二实施方式，优选地，在煅烧后残留较少的碳。实际上，根据第二实施方式的优选方面，该材料不属于提供颜色的反蛋白石，而是关注于获得具有高透明度的光子晶体。

对于这两个实施方式，煅烧通常可以在300℃至1000℃、特别是300℃至700℃的温度下进行，但是这取决于用作模板的球和所形成的无机框架的组成。加热例如可以在烘箱中进行。取决于金属氧化物的性质，加热可以进一步以特定水平进行。

根据两个实施方式的优选方面，使用煅烧以除去有机聚合物球。

根据如上限定的第一实施方式，煅烧可以在惰性或氧化气氛下、特别是在空气下进行。

根据如上限定的第二实施方式，煅烧优选在氧化气氛下进行，以将大部分的有机聚合物球作为CO₂产物去除。

可以在空气流下得到氧化气氛。

实际上已经观察到，当在氧化气氛下(例如在空气流下)进行煅烧时，极少的炭黑沉积在得到的颗粒的孔内，并且大部分的煅烧的聚合物转化为二氧化碳。相反，在惰性气氛下(例如在氮气或氩气下)，相当数量的炭黑残留在孔内，产生微白色。

特别地，发明人发现，控制温度梯度使得可以控制孔径相对于PMMA球的直径的减小。根据特定的实施方式，确定煅烧条件以使得直径减小速率恒定。

所得到的颗粒或颗粒聚集体具有的尺寸在0.8μm与500μm之间。因此，为了得到符合要求的范围(即5μm至10μm)的颗粒尺寸，提供高的可见光反射率，可以进行以下另外的步骤。然后可以将得到的颗粒分散在溶剂中，例如分散在乙醇溶液中，然后捣碎并筛分以分离出尺寸小于20微米的颗粒。

此后，可以将得到的颗粒以在0.01g·L^-1与1g·L^-1之间的浓度、优选在0.1g·L^-1与0.20g·L^-1之间的浓度分散在溶剂(例如乙醇溶液)中。在24小时至48小时后，可以通过抽吸除去上清液，并可以使得到的颗粒旋转、用乙醇洗涤、然后在温度为40至50℃的烘箱中干燥。得到的颗粒尺寸可以在1微米与20微米之间，甚至在5微米与10微米之间。

使用颗粒用于改善皮肤的表面外观

如以下示例所示，发明人证明了本文上述颗粒特别适合于改善皮肤的表面外观。

根据本发明制备的材料允许最小量的可见光反向散射，并透射适量的可见光，以便在皮肤上产生自然效果并纠正缺陷。

根据本发明，柔焦效果特性包括至少两个光学参数：透明度和雾度。上面描述并且在示例中也描述了测量。

在施用于具有凸起、颜色不规则或与衰老相关的不规则的皮肤时，根据本发明的两个实施方式的无机材料特别地允许非常模糊的外观并且实际上以持久的方式更显著地降低细纹和皱纹的可见性，同时在可见光下是透明的、无色或略微着色的，以确保自然、透明的外观。因此，通过将根据本发明的两个实施方式的无机材料实施在施用于皮肤上的美容组合物中来提供掩饰效果。

实际上，如在实施例2和相应的表3中明显的是，结果表明，根据本发明的无机材料能够达到令人感兴趣的透明度和雾度值、特别是对于材料M3(TiO₂/SiO₂ 50:50)，其显示与对比的基于二氧化硅的Sunsphere H33和基于PMMA的Covabeads LH85材料相当的透明度值，但雾度值比这两种材料高。对于含有3％或5％的材料的美容膜也完成这些相同的观察。

根据本发明，下文实施例2中的颗粒、特别是基于二氧化硅的颗粒M5至M7可以呈现出可以为淡蓝色、淡绿色或淡红色的浅色。这种颜色是由于不同的物理因素造成的，例如材料内部空腔的空间布局导致照射在在材料上的入射光的衍射。该现象还与材料内部的孔的尺寸有关，本领域技术人员已知，颗粒(SiO₂材料)的性质由于在可见光范围中出现了能带隙以及孔内部存在附加剂(如炭黑)而产生这种着色效果。

本发明扩展到如上所述的用于减少皮肤的可见不规则和/或可触不规则的方法，包括将所述组合物施用于有需要的人皮肤。

美容组合物

根据本发明的一个方面，本发明涉及或描述了美容组合物，其包含在美容上可接受的介质中的符合本发明的无机材料、即符合第一实施方式或第二实施方式的无机材料，特别地，相对于美容组合物的总量，该无机材料的量在0.1重量％至30重量％的范围中，特别是在0.1重量％至15重量％的范围中，优选在0.5重量％至10重量％的范围中。

根据本发明的组合物优选具有改善的柔焦效果特性。

所述美容组合物包含生理学上可接受的介质，即可以施用于人角蛋白材料(特别是皮肤、更特别是面部皮肤)并且具有令人愉悦的外观、气味和感觉的无毒介质。

特别地，所述美容组合物专用于遮盖皮肤凸起中的不规则或瑕疵(该皮肤具有这种不规则或瑕疵)，或遮盖衰老的皮肤的不规则或瑕疵。

根据本发明的所述美容组合物可以特别地施用于衰老的皮肤上。

所述美容组合物可以特别地施用于具有瑕疵的皮肤上，特别是具有与日光性皮肤病、痤疮疤痕、细纹、扩张的毛孔或角化过度有关的不规则的皮肤上。

所述美容组合物还可以包含抗衰老活性剂和/或作用于油性皮肤的活性剂、UV过滤剂、脱色活性剂或保湿剂。

根据本发明的美容组合物可以包含符合本发明的无机材料的混合物。

本发明的组合物可以是任何形式。例如，该组合物可以是糊剂、固体、凝胶或乳膏或粉末。该组合物可以是乳液(例如水包油或油包水乳液)、多重乳液(例如油包水包油乳液或水包油包水乳液)、或固体、刚性的凝胶或柔软的凝胶(包括无水凝胶)。

该组合物还可以是选自半透明无水凝胶和透明无水凝胶的形式。本发明的组合物可以例如包括外部的脂肪相或连续的脂肪相。组合物可以是无水的。在另一实施方式中，本发明的组合物可以是透明或清澈的，包括例如不含颜料的组合物。该组合物也可以是模制的组合物或浇铸为棒或盘形物。在一个实施方式中，组合物是固体，例如模制的棒或浇注棒。本发明的组合物也可以是唇用组合物(例如口红或液体唇彩)、粉底或睫毛膏产品的形式。

本发明的组合物还可以包含通常在所考虑的领域中使用的任何添加剂。例如，可以添加未包封的颜料、成膜剂、结构化聚合物、分散剂、抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、蜡、可分散在介质中的脂溶性聚合物、填料、中和剂、美容和皮肤病学活性剂(举例而言，例如润肤剂、保湿霜、维生素、抗皱剂、必需脂肪酸、防晒霜)及其混合物。这些成分的非详尽列表可以在2003年12月12日提交的美国专利申请序列号No.10/733,467中找到，该美国专利申请的全部内容通过引用并入本文。合适的附加成分的其它示例可以在通过引用并入本申请的其他参考文献中找到，这些参考文献包括但不限于本申请所要求的优先权的申请。在International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(第9版，2002年)中可以找到这些附加成分的其它示例。

本领域技术人员将仔细地选择任选的附加添加剂和/或其量，以使根据本发明的组合物的有利性能不受到或基本上不受到设想到的添加的不利影响。

为了制备具有所期望性质(例如稠度或质地)的组合物，本领域技术人员可以各种不同地选择这些物质。

相对于组合物的总重量，这些添加剂可以以0％至99％(例如0.01％至90％)的比例存在于组合物中，并且进一步例如以0.1％至50％(如果存在)的比例存在于组合物中。

根据优选的实施方式，所述组合物包含至少一种选自颜料、染料(例如脂溶性染料)、珠光颜料和珠光剂的未包封的着色剂。

可以根据本发明使用的代表性的脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂红和喹啉黄。当存在脂溶性染料时，其浓度通常占组合物总重量的至多20％，例如0.0001％至6％。

根据本发明的优选实施方式，该组合物是无水的。“无水”是指该组合物基本上不包含水(即，水小于该组合物重量的约0.1％)。

根据其它优选的实施方式，本发明的组合物还包含水。在该实施方式中，相对于组合物的总重量，水优选以约0.1％至约70％、优选约0.5％至55％、更优选约1％至约45％的量存在。优选地，这种含水美容组合物是唇用组合物(例如，唇膏或液体唇彩)、粉底或睫毛膏，并且是乳液或分散剂。

根据本发明的组合物可以是用于皮肤和/或嘴唇的有色或无色的皮肤病学组合物或护理组合物的形式，是防晒组合物或棒状的卸妆产品的形式。该组合物尤其可以用作皮肤或嘴唇的护理基底(用于保护嘴唇免受冷和/或日光和/或风的侵害的润唇膏，或用作皮肤、指甲或头发的护理霜)。

本发明的组合物也可以是：用于皮肤的有色化妆产品的形式、特别是粉底(其任选具有护理或治疗特性)、腮红、粉饼、眼影、遮瑕产品、眼线笔、用于身体的化妆产品；用于嘴唇的化妆产品，例如口红，其任选具有护理或治疗特性。

毋庸置疑，本发明的组合物应该是美容上或皮肤病学上可接受的，即，它应包含无毒的生理上可接受的介质，并且应能够施用于人的皮肤或嘴唇。出于本发明的目的，表述“美容上可接受的”是指具有令人愉悦的外观、气味、感觉和/或味道的组合物。

根据其他优选的实施方式，提供了通过以足以覆盖或隐藏与皮肤相关的缺陷(诸如瑕疵、颜色不规则或变色)的量将本发明的组合物施用于皮肤来覆盖或隐藏这些缺陷的方法。

根据前面三个优选的实施方式，本发明的组合物以足以治疗、护理和/或化妆皮肤的量局部施用于皮肤的期望区域，以覆盖或隐藏与皮肤有关的缺陷(皮肤瑕疵、颜色不规则或变色)。可以根据需要将组合物施用于期望区域，优选每天一次或两次，更优选每天一次，然后优选在该组合物例如与衣服或其他物体接触之前使该组合物干燥。所述组合物优选被施用于干燥的、或在施用之前已经干燥的期望区域。

实施例

实施例1：多孔颗粒(M1至M7)

制备了7种不同的材料。

7种材料包含在本发明的第一实施方式的范围内，即适合在用于改善柔焦的美容方法中实施。

1.1.所有M1材料至M4材料的制备的通用程序

1.1.1.PMMA球的制备

在3升的4颈烧瓶上安装了特氟龙刀片式搅拌器、冷凝器、含有热电偶的NMR管和玻璃移液管氮气鼓泡器。必要时，所有附件都用橡皮塞固定在烧瓶上。将烧瓶置于加热罩中，并将热电偶连接至温度控制器。

对于用于M1至M4的270nm至280nm的球，向烧瓶中加入200mL甲基丙烯酸甲酯(99％)(MMA)和1900mL水，并将混合物以350RPM机械搅拌。在搅拌的同时，将氮气缓慢地鼓入溶液中，并将烧瓶加热至80℃直至稳定。达到稳定温度后，将2,2’-偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(97％)引发剂溶于18mL水中，然后添加到MMA/水混合物中。然后除去氮气鼓泡器，并用玻璃塞代替，使聚合混合物反应约3小时。然后将球悬浮液冷却并通过玻璃绒过滤，以除去可能形成的任何大的聚合物附聚物。球合成通常产生约2.1L的PMMA球体的16重量％悬浮液。

通过具有Malvern hydro 2000装置的SLS激光衍射激光来表征PMMA球。

将10g的PMMA悬浮液溶解在100g水中，并将所得到的溶液引入测量池中，直到得到3至4的暗度。

1.1.2.胶质晶体形成

将该悬浮液以1300RPM离心3天。在离心后，用移液管小心除去悬浮液的水部分，而不干扰有序的球。将剩余的固体部分干燥约3天。在干燥后，用手容易地将模板***开。模板的难以***开的部分表明干燥不完全，并进一步干燥。

通过扫描隧道显微镜和扫描电子显微镜表征所得到的胶质晶体，以测量胶质的平面球径和本发明的材料的孔径。

1.1.3.复合胶质晶体的形成

合成了包含各种比率的TiO₂与SiO₂的液体前体。

包含考虑的TiO₂与SiO₂比率的液体前体的典型配方包括将相应量的原硅酸四乙酯(TEOS)添加到相应量的异丙醇和HCl中。

然后使用磁力搅拌棒将混合物搅拌1分钟。在1分钟后，在持续搅拌下逐滴加入相应量的四异丙氧基钛(TTIP)。溶液的颜色变为深黄色，搅拌约5分钟，得到浅黄色。

将干燥的模板分离到18mL玻璃闪烁瓶中，每个闪烁瓶中含约1g至2g模板。将破碎的PMMA模板片放在闪烁瓶的底部，并使用3:4的前体:模板的质量比，将前体移液到闪烁瓶的底部上。将材料浸润24小时。在浸润后，通过移液管除去模板外部残留的任何液体，将瓶打开通空气，并使模板干燥24小时。

1.1.4.SiO₂-TiO₂光子晶体的形成

然后将干燥的前体/模板复合材料放入20mL氧化铝船中，并在Lindberg/Blue M800W管式炉内的石英管内加热。为了从样品中除去碳以增加可见光范围中的透射率，在0.6L/min的流动空气中进行合成。将材料以5℃/min的速率加热至550℃，并在冷却至环境温度之前在该温度下保持2小时。样品量和床厚度的变化不导致样品品质的变化。

1.2.M5材料至M7材料的制备的通用程序

1.2.1.PMMA球的制备

在装有锚固型搅拌器的3L夹套反应釜中，装入285g甲基丙烯酸甲酯，然后加入1.7L水。在反应介质中在氮气流下开始搅拌。夹套的温度升至90℃。当反应温度达到78℃并稳定时，将催化剂(1.5g)迅速引入水溶液中。停止氮气流，然后在90℃下将近6小时后，将反应混合物冷却至室温。然后将悬浮液通过棉花过滤，得到含有18％的球形PMMA的1.5L悬浮液。

1.2.2.胶质晶体形成

将PMMA胶质悬浮液在1000tr·mn^-1下离心72小时的时间段，直到球不再分散在上清液中。除去上清水，分离胶质晶体，并且将胶质晶体在30℃的烘箱中干燥，得到270g晶体。

通过扫描显微镜表征：所得到的图像显示空腔完全对齐。

1.2.3.复合胶质晶体的形成

将包含6g原硅酸四乙酯、4mL甲醇和3mL去离子水的溶液放入配备有温度计和磁力搅拌器的100mL烧瓶中。在室温下向该溶液中加入1g的浓盐酸36N。在放热阶段之后，搅拌反应介质直到温度达到25℃。

此外，将15g胶质晶体布置在布氏漏斗上的滤纸上。将二氧化硅前体溶液缓慢分散在胶质晶体中，然后拧干以除去多余的溶液。回收浸润的固体，将其转移到30℃的烘箱中放置24小时，在此期间进行二氧化硅前体的缩聚反应，得到17g复合材料。

1.2.4.反蛋白石二氧化硅的形成

1.2.4.1.在配备有气氛控制装置的烘箱中，将在前一步骤中得到的3g复合材料放入煅烧管中，氮气流在该煅烧管中流动。在0.6L·mn^-1的氮气流下，以5℃·min^-1将温度升至500℃，然后在700℃下保持2小时。在炉冷却后，收集固体以产生0.46g具有可见颜色的反蛋白石。然后，在将固体铺展在20微米的筛子上然后通过筛子之后，将固体分散在乙醇中。含有反蛋白石颗粒的乙醇悬浮液在室温下放置24小时。在除去上清液后，将固体再次分散在10ml乙醇中，并使悬浮液沉降。在24小时后，除去上清液，并将固体放入100℃的烘箱中至恒重，以得到0.4g具有极深颜色的粉末。

通过使用Integrating Sphere RT-060-SF LabSphere测量漫反射率，在特定波长得到最大反射。

1.2.4.2.在烘箱中，将在前一步骤中得到的3g复合材料放入煅烧管中，空气流在该煅烧管中流动。在0.6L·min^-1的空气流下，以5℃·min^-1将温度升至500℃。在炉冷却后，收集固体，得到0.42g具有浅的可见颜色的反蛋白石。然后，将固体用含有5％w/w蔗糖的溶液浸渍，然后像步骤1.2.4.1一样，将其放入炉中，氮气流在该炉中流动。在收集煅烧的固体后，然后，在将固体铺展在20微米的筛子上然后通过筛子之后，将固体分散在乙醇中。含有反蛋白石颗粒的乙醇悬浮液在室温下放置24小时。在除去上清液后，将固体再次分散在10ml乙醇中，并使悬浮液沉降。在24小时后，除去上清液，并将固体置于100℃的烘箱中至恒重，以得到0.38g具有极深颜色的粉末。

SEM图像允许验证材料的有序结构，孔完全对齐，并允许验证所需的孔径分布，即均匀的孔径。

1.3.用于制备M1材料至M7材料的试剂的详细量

反应物的量收集在下表1中。

PMMA球的直径理解为变化+/-5nm。

表1：用于制备M1材料至M7材料的试剂的量。

1.4.M1材料至M7材料的表征

SEM图像允许验证材料的有序结构，孔完全对齐，并允许验证所需的孔径分布(即均匀的孔径)(见图1至图7)。

此外，表2收集了得到的M1材料至M7材料的表征参数。

形成的颗粒的尺寸是恒定的并且在5μm至10μm的范围中。

孔的直径理解为变化+/-5nm。

表2：所得到的材料的表征

实施例2：在皮肤外观施用的表面外观改善中的功效测量

2.1.方案

通过将材料与以下表3中所示的基底组合物B1混合来制备包含3重量％的实施例1的材料M1至材料M7(M4除外)中的每一者的组合物(3％的材料和97％的基底组合物B1)：

基底组合物B1(重量％):

表3

利用未处理的二氧化硅Sunsphere H33和Sunsphere H51 Covabeads也制备了类似的组合物，作为对比组合物。

每种组合物使用轮胎膜施加器施加到由BYK协会以编号100045425出售的聚酯薄膜上，施加了50μm厚的层，该层在室温(25℃)下干燥30分钟。使用来自BYC Additive&Instruments的Hazegard plus仪器，在得到的干燥层上进行透明度、雾度和清晰度的测量。

对比材料是致密且无孔的PMMA Covabead颗粒和H33介孔二氧化硅颗粒，H33介孔二氧化硅颗粒的空腔是没有组织的。

形成的膜的厚度是恒定的并且为25μm。

2.2.结果

表4给出了透明度和雾度的结果。

表4：根据本发明得到的不同材料的透明度和雾度功效测量

2.3结论

M1、M2和M3以3重量％和5重量％赋予了美容膜在可见光范围内的极好的透明度(91和93之间)和极好的雾度(超过80)。该雾度远优于多孔二氧化硅材料，该多孔二氧化硅材料的空腔是没有组织的并且通常用于柔焦性能(H＝57.56)。它也比LH85 PMMACovabeads有效得多，LH85 PMMA Covabeads的尺寸以10mm为中心且是无孔的(H＝77.68)。

与对比材料相比，材料M5、M6和M7显示出极佳的雾度和较弱的透明度，这是因为它们将蓝色、绿色和红色赋予包含它们的膜。实际上，由于空腔的空间布置而产生光的衍射现象，这三种材料显示出蓝色、绿色和红色的反射光。

实施例3：包含无机颗粒M1至无机颗粒M4的美容组合物

将如上文实施例2中制备的根据本发明的组合物施用于皮肤上，并在整个测试皮肤上观察到掩饰效果。换句话说，在将所述组合物施用于包括凸起、颜色不规则或衰老相关的不规则缺陷的皮肤之后，皮肤的表面外观明显改善。