阅读说明：本技术 液体个人清洁组合物 (Liquid personal cleansing compositions ) 是由 A·N·克兰兹曼 J·L·米勒 T·V·瓦苏德范 于 2018-04-11 设计创作，主要内容包括：本发明涉及稳定、温和和保湿的层状液体清洁组合物,其具有类似洗剂的外观,传达保湿增强的信号。然而,这些液体通常不稳定或导致泡沫产生不良以及其他感觉缺陷。在结构化液体产品中使用特定比率的总酰基羟乙磺酸盐与酰基谷氨酸盐或其他二价阴离子表面活性剂改善了稳定性和泡沫产生、温和性和可接受的气味。(The present invention relates to stable, mild and moisturizing lamellar liquid cleansing compositions having a lotion-like appearance that signal increased moisturization. However, these liquids are often unstable or cause poor foam generation and other sensory defects. The use of a specific ratio of total acyl isethionate to acyl glutamate or other dianionic surfactant in a structured liquid product improves stability and foam generation, mildness and acceptable odor.)

液体个人清洁组合物

技术领域

本发明涉及液体清洁组合物，其适合局部施用以清洁人体，例如皮肤和毛发。特别地，本发明涉及优选不含硫酸盐且为层状相个人清洁组合物的组合物。所述组合物优选能够明显起泡，稳定并且非常温和。优选地，它们具有消费者可接受的气味。

背景技术

消费者寻求极其温和且保湿，同时通常在洗完澡后提供卓越的感官益处，例如奶油状泡沫和柔软、光滑皮肤的不含硫酸盐的个人清洁组合物。它们还应具有可接受的气味。已知酰基羟乙磺酸盐是非常温和的表面活性剂，并且是通过期望的大体积、奶油状泡沫向消费者提供温和性和保湿性的理想表面活性剂。然而，由于酰基羟乙磺酸盐在水中的溶解度低，所以含有高含量脂肪羟乙磺酸盐的液体清洁剂倾向于结晶。酰基甘氨酸盐与酰基羟乙磺酸盐组合也提供非常温和的体系。由于这些表面活性剂在水中的溶解度有限，它们也可具有不可接受的稳定性。使用具有某种限定的链长范围的酰基羟乙磺酸盐(例如，C₁₂或以下的酰基羟乙磺酸盐的百分比)可以解决酰基甘氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐体系的稳定性问题，但是申请人发现，可以引入与泡沫不足有关的问题。试图弥补泡沫问题(同时保持稳定性)可以进一步引入其他问题，例如不可接受的气味。因此，极难同时获得温和、稳定、具有可接受的泡沫和具有可接受的气味特性的组合物。预料不到地，发现对于包含酰基羟乙磺酸盐和酰基甘氨酸盐的特定组合物，任选地在两性表面活性剂的存在下，如果适当选择组分，则酰基谷氨酸盐表面活性剂的添加可以允许同时提供温和性、稳定性、可接受的泡沫和可接受的气味。

更具体地，这些特性可以在包含以下的组合物中同时满足：(1)1至10％，优选2至9％的酰基羟乙磺酸盐和(2)0.5至10％，优选0.5至8％的酰基甘氨酸盐，通过加入(3)1至10％，优选3至8％的酰基谷氨酸盐和(4)任选的两性表面活性剂，其中(5)酰基谷氨酸盐占组合的酰基羟乙磺酸盐和酰基谷氨酸盐的总和的大于50％；和(6)通过进一步确保链长为C₁₂的酰基羟乙磺酸盐的总含量在60至100％之间，优选70至100％之间，更优选80至100％之间。

含有酰基羟乙磺酸盐的温和液体清洁剂是已知的。

1995年5月16日授予Robert S.Lee等的美国专利号5,415,810公开了一种洗涤剂组合物，其中通过添加两性离子表面活性剂使酰基羟乙磺酸盐增溶，并且两性离子表面活性剂的量必须为酰基羟乙磺酸盐的重量％的一半。没有公开本发明的特定酰基羟乙磺酸盐(具有限定的链长)、酰基甘氨酸盐、酰基谷氨酸盐体系。

2011年9月29日授予Stephen Moss O'Connor等的专利号WO2011/117650公开了包含酰基羟乙磺酸盐表面活性剂的浓缩表面活性剂组合物；这些组合物中的大多数在室温下为固体或糊状，并且仅在较高温度下可溶/可流动。另外，这些组合物中的大多数含有硫酸盐表面活性剂作为增溶剂。由于消费者对无硫酸盐体系的期望以及这些无硫酸盐体系提供的温和性，因此不优选这样的含硫酸盐体系。没有设想本发明的组合物。

2013年7月25日授予Arun Harachandra Jawale等的美国专利公开号2013/0189212公开了一种表面活性剂组合物，其包含酰基羟乙磺酸盐与酰基甘氨酸盐和烷基甜菜碱组合，其是透明、浓缩和可流动的。然而据报道，该体系的pH必须低于pH 6。酰基羟乙磺酸盐在非中性pH下易于水解；因此更期望这些体系在pH 7左右稳定，以实现长期稳定性。此外，没有公开酰基谷氨酸盐与酰基羟乙磺酸盐的特定比率和特定酰基羟乙磺酸盐。

2013年6月6日授予Kirolos Rizk等的美国专利公开号2013/0143784公开了包含酰基羟乙磺酸盐、酰基甘氨酸盐和椰油酰胺丙基甜菜碱的组合物。没有公开酰基谷氨酸盐与酰基羟乙磺酸盐的特定比率和特定酰基羟乙磺酸盐。

优选地，本发明的组合物是层状的。层状组合物表现出高的零剪切粘度，这对沉积和/或结构化是有利的，同时是非常剪切稀化的，导致在倾倒组合物时良好的分配。通常，层状相组合物在交叉极化显微镜下容易通过其特征性焦锥形状和油性条纹纹理来识别，而六方相则表现出角扇状纹理。相比之下，胶束相是光学各向同性的。

应理解，层状相可以使用例如在1999年9月14日授予Sudhakar Puvvada等、标题为“Liquid Cleansing Composition Comprising Soluble,Lamellar Phase InducingStructurant”的美国专利号5,952,286中描述的各种各样的层状相“诱导剂”在各种各样的表面活性剂体系中形成。通常，从胶束相到层状相的转变是表面活性剂的头部基团的有效平均面积、延伸的尾部的长度和尾部的体积的函数。使用支化表面活性剂或具有较小的头部基团或笨重的尾巴的表面活性剂也是诱导从杆状胶束到层状转变的有效方法。

表征层状分散体的一种方法包括当使用额外的诱导剂(例如油酸或异硬脂酸)时在低剪切速率下测量粘度(使用例如应力流变仪)。在较高量的诱导剂下，低剪切粘度将显著提高。

测量层状分散体的另一种方法是使用冷冻断裂电子显微镜。显微照片通常将显示层状微滴的层状微结构和紧密堆积的组织(通常大小为约2微米)。

如所指出的，上文公开的组合物或申请人知晓的任何其他均未公开其中酰基谷氨酸盐与酰基羟乙磺酸盐的比率(在还包含酰基甘氨酸盐和任选的两性表面活性剂的体系中)被特别地选择并且酰基羟乙磺酸盐的链长分布被特别地控制，以同时提供温和、稳定、具有可接受的泡沫和具有可接受的气味的组合物的组合物。

发明内容

本发明的一个方面是液体的、水性层状的个人清洁组合物，其包含：

1)1至15重量％，优选1至10重量％，更优选2至8重量％的C₈至C₂₀酰基羟乙磺酸盐；

2)0.5至12重量％，优选1至10重量％，更优选1至8重量％或1.5至7重量％的酰基甘氨酸盐；

3)0.5至12重量％，优选1至10重量％，或1至8重量％的酰基谷氨酸盐；和

4)0至10重量％，优选0.5至5重量％或1.0至4重量％的两性表面活性剂；和

5)优选0.1至10重量％的结构剂；

其中在所述组合物中作为活性物的酰基谷氨酸盐以重量计的量大于酰基羟乙磺酸盐以重量计的量的50％；和

其中所述酰基羟乙磺酸盐中的链长分布使得链长分布内的C₁₂链在60至100％之间，更优选70至100％之间，最优选80至100％之间。

优选地，C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的量占主导地位(大于存在的C₈、C₁₀和C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的总量的50％，优选大于60％，更优选65至100％，甚至更优选80至100％)。这进一步增强了泡沫。优选地，存在的C₁₀甘氨酸盐是饱和癸酰基甘氨酸盐，并且C₁₀甘氨酸盐优选基本上不含具有不饱和键的C₁₀甘氨酸盐，即十一碳烯酰基甘氨酸。

这些特征的结合确保了有足够的C₁₂来确保可接受的泡沫和气味特性，并且与酰基谷氨酸盐组合，实现了良好的稳定性。因此，使组合物稳定，具有可接受的泡沫(使用方案中定义的Sita泡沫分析为300ml以上)并具有可接受的气味。

具体实施方式

除非是在实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。除非另有说明，否则所有量均以最终组合物的重量计。

应该注意的是，在指定浓度或量的任何范围时，任何特定的较高浓度可以与任何特定的较低浓度或量相关联。

为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。

见于本文中的本发明的公开应被认为覆盖见于彼此多项从属的权利要求中的所有实施方式，与可能发现权利要求没有多项从属或冗余无关。

在一种形式中，本发明提供了一种组合物，其基于酰基谷氨酸盐与酰基羟乙磺酸盐的比率的特定选择以及酰基羟乙磺酸盐上的链长的选择，提供了同时温和、稳定、具有可接受的泡沫[使用方案中定义的Sita泡沫分析为300ml以上]并具有可接受的气味的组合物。

具体地，组合物包含：

1)1至15重量％，优选1至10重量％，更优选2至8重量％的C₈至C₂₀酰基羟乙磺酸盐；

2)0.5至12重量％，优选1至10重量％，更优选1至8重量％或1.5至7重量％的酰基甘氨酸盐；

3)0.5至12重量％，优选1至10重量％，或1至8重量％的酰基谷氨酸盐；和

4)0至10重量％，优选0.5至5重量％或1.0至4重量％的两性表面活性剂；和

5)优选0.1％至10％的结构剂；

其中在所述组合物中作为活性物的酰基谷氨酸盐以重量计的量大于酰基羟乙磺酸盐以重量计的量的50％；和

其中所述酰基羟乙磺酸盐中的链长分布使得链长分布内的C₁₂链在60至100％之间，更优选70至100％之间，最优选80至100％之间。

优选地，链长为C₁₂的酰基羟乙磺酸盐为95％或以上，更优选85％或以上，最优选70％或以上。

优选地，C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的量占主导地位(大于存在的C₈、C₁₀和C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的总量的50％，优选大于60％，更优选65至100％，甚至更优选80至100％)。优选地，存在的C₁₀甘氨酸盐是饱和癸酰基甘氨酸盐，并且C₁₀甘氨酸盐优选基本上不含具有不饱和键的C₁₀甘氨酸盐，即十一碳烯酰基甘氨酸。

组合物在下文更具体地描述。

表面活性剂：

温和的阴离子表面活性剂优选包括在本发明的清洁组合物中。优选地，含硫酸盐的表面活性剂和皂以低于3、2或1重量％的含量存在，并且优选地不存在。表面活性剂是具有疏水和亲水部分的化合物，其起到降低它们溶解于其中的水溶液的表面张力的作用。除了形成本发明组合物的羟乙磺酸盐、甘氨酸盐和谷氨酸盐以外，其他可以使用的有用的表面活性剂包括磺基琥珀酸盐，肌氨酸盐，牛磺酸盐，丙氨酸盐，苏氨酸盐及其共混物。优选地，含有苛性硫酸盐的阴离子表面活性剂如SLES，SLS，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠(sodiumtrideceth sulfate)及其皂及其共混物以3、2和1重量％的最大浓度含量存在，并且优选不存在于组合物中。

阴离子表面活性剂：

本发明的清洁组合物优选含有一种或多种非皂的、温和的合成阴离子洗涤剂。温和合成阴离子表面活性剂优选以低至5、4、3和2重量％的含量并且高至8、12、16和20重量％的含量使用。

增溶阳离子如钠、钾、铵或取代的铵。钠和钾是优选的。

本发明的清洁组合物优选包含一种或多种C₈至C₁₈酰基甘氨酸盐。这些表面活性剂通过在氢氧化钠、钾或铵的存在下使C₈至C₁₈脂肪酸氯化物与甘氨酸反应以形成相应的C₈至C₁₈酰基甘氨酸盐来制备。

优选的酰基羟乙磺酸盐包括月桂酰羟乙磺酸钠和椰油酰羟乙磺酸钠。

优选地，C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的量占主导地位(大于存在的C₈、C₁₀和C₁₂至C₁₈链长甘氨酸盐的总量的50％，优选大于60％，更优选65至100％。更优选80至100％)。尽管不希望受到理论的束缚，但据信C₁₂至C₁₈相对于C₈和C₁₀的主导地位导致增强的泡沫。优选地，存在的任何C₁₀甘氨酸盐是饱和癸酰基甘氨酸盐，并且C₁₀甘氨酸盐优选基本上不含具有不饱和键的C₁₀甘氨酸盐，即十一碳烯基甘氨酸。

酰基甘氨酸盐优选以0.5至12重量％，优选1至10重量％的量存在。

本发明的清洁组合物优选包含一种或多种C₈至C₁₈酰基谷氨酸盐。这些表面活性剂是通过在氢氧化钠、钾或铵的存在下使C₈至C₁₈脂肪酸氯化物与谷氨酸反应以形成相应的C₈至C₁₈酰基谷氨酸盐来制备。优选的谷氨酸盐是肉豆蔻酰基谷氨酸钾和椰油酰基谷氨酸钾。

酰基谷氨酸盐优选以0.5至12重量％，优选1至10重量％的量存在。

本发明的清洁组合物优选包含C₈至C₁₈酰基羟乙磺酸盐。这些酯是通过碱金属羟乙磺酸盐与具有6至18个碳原子的混合脂肪族羧酸之间的反应来制备。

酰基羟乙磺酸盐优选以1至10重量％，优选2至10重量％的量存在。在酰基羟乙磺酸盐的链长分布内，链长为C₁₂的羟乙磺酸盐的总含量在60至100％之间，更优选70至100％之间，最优选80至100％之间。存在的酰基谷氨酸盐，优选0.5至12重量％或1至10重量％，必须占酰基羟乙磺酸盐的大于50％。

酰基羟乙磺酸盐可以是烷氧基化羟乙磺酸盐，如Ilardi等的美国专利No.5,393,466中所述，标题为“Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated isethonic acid”；1995年2月28日授权；通过引入并入本文。该化合物具有通式：

RC-O(O)-C(X)H-C(Y)H₂-(OCH-CH₂)_m-SO₃M⁺

其中R是具有8-18个碳的烷基，m是1-4的整数，X和Y是氢或具有1-4个碳的烷基，M⁺是一价阳离子，例如钠、钾或铵。

优选的组合是月桂酰基羟乙磺酸钠和肉豆蔻酰基谷氨酸钾。另一种优选的组合是椰油酰基羟乙磺酸钠和椰油酰基谷氨酸钾。

可任选用于本发明的一种或多种阴离子洗涤剂表面活性剂可以是C₈-C₂₂烷基链的以下：烷基磺基琥珀酸盐，甲基酰基牛磺酸盐，酰基肌氨酸盐，酰基丙氨酸盐，酰基苏氨酸盐，烷基甘油醚磺酸盐，烷基硫酸盐，酰基乳酸盐，链烷烃磺酸盐，直链烷基苯磺酸盐，α磺基脂肪酸酯，烷基醚羧酸盐，烷基磷酸酯，乙氧基化烷基磷酸酯，α-烯烃硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。这些表面活性剂的抗衡离子选自Na，K，NH₄，N(CH₂CH₂OH)₃。

两性表面活性剂

一种或多种两性表面活性剂优选地在本发明中用作助表面活性剂和稳定剂。两性表面活性剂优选以低至3、2、1或0重量％并且高至4、5或6重量％的含量使用。

合适的两性表面活性剂包括下式的简单甜菜碱：

R¹-N⁺-(R²)(R³)CH₂CO₂-

和下式的酰胺基甜菜碱：

R¹-CONH(CH₂)_n-N⁺-(R²)(R³)CH₂CO₂ ^-

其中n是2或3。

在两个式中，R¹、R²和R³如前文所定义。R¹可以特别是从椰子油衍生的C₁₂和C₁₄烷基基团的混合物，使得至少一半，优选至少四分之三的R¹基团具有10至14个碳原子。R²和R³优选为甲基。

另一种可能性是两性洗涤剂是下式的磺基甜菜碱：

R¹-N⁺-(R²)(R³)(CH₂)₃SO₃ ^-

或

R¹-CONH(CH₂)_m-N⁺-(R²)(R³)(CH₂)₃SO₃ ^-

其中m为2或3，或其中-(CH₂)₃SO₃ ^-被以下替代的变体

-CH₂C(OH)(H)CH₂SO₃ ^-

在这些式中，R¹、R²和R³如前所述。

两性乙酸盐和二两性乙酸盐(diamphoacetates)也旨在被涵盖在可以使用的可能的两性离子和/或两性化合物中，例如月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠及其共混物等。

适合的两性表面活性剂包括羟基磺基甜菜碱，甜菜碱和两性乙酸盐。

优选的两性表面活性剂包括烷基酰胺丙基甜菜碱，特别是椰油酰胺丙基甜菜碱；烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，特别是椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱；烷基两性乙酸盐，特别是月桂基两性乙酸钠，及其混合物。

非离子表面活性剂

一种或多种非离子表面活性剂可用于本发明的清洁组合物中作为助表面活性剂。非离子表面活性剂优选以低至3、2、1或0重量％并且高至4、5或6重量％的含量使用。可以使用的非离子表面活性剂特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚，与环氧烷，特别是环氧乙烷单独或与环氧丙烷一起的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是烷基(C₆-C₂₂)酚环氧乙烷缩合物，脂族(C₈-C₁₈)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，以及由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制得的产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物，长链叔膦氧化物和二烷基亚砜等。

优选的非离子表面活性剂包括具有以下结构的羧酸/醇乙氧基化物

a)HOCH₂(CH₂)_n(CH₂CH₂O)_xH或

b)HOOC(CH₂)_m(CH₂CH₂O)_yH；

其中m、n独立地<18；x、y独立地>1。优选m、n独立地为6至18；x、y独立地为1至30；

c)HOOC(CH₂)_i-CH＝CH-(CH₂)_k(CH₂CH₂O)_zH；

其中i、k独立地为5至15；z独立地为5至50。优选i、k独立地为6至12；z独立地为15至35。

非离子表面活性剂还可包括糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地，表面活性剂可以是Au等的美国专利No.5,389,279中描述的乳糖酰胺之一，标题为“Compositions ComprisingNonionic Glycolipid Surfactants”，1995年2月14日授权；其通过引入并入本文，或者它可以是Kelkenberg的专利No.5,009,814中描述的糖酰胺之一，标题为“Use of N-Polyhydroxylalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid AqueousSurfactant Systems”，1991年4月23日授权；通过引入并入本申请。

羧酸

C₁₂-C₁₈烷基羧酸优选用于本发明。优选地，单独或组合使用一种或多种羧酸，例如月桂酸(C₁₂)，肉豆蔻酸(C₁₄)或棕榈酸(C₁₆)酸。有利地，一种或多种羧酸以低至2、1或0重量％并且高至4、5或6重量％的含量使用。应注意不将月桂酸增加到其抑制表面活性剂的泡沫以及引起稳定性和结晶问题的程度。

除了或代替正羧酸的其他结构剂，淀粉、月桂醇、PEG二硬脂酸酯或聚合物增稠剂可用作结构剂。有利地，这些结构剂以低至3、2、1、0重量％并且高至7、8、9或10重量％的含量使用。

层状结构剂

如所指出的，本发明的组合物是层状的。这样的组合物必须具有最少0.1或1％或2％的层状结构剂和最多10％或9％或8重量％，优选0.5至10重量％，更优选1至5重量％，最优选2至4重量％。

优选的层状结构剂选自C₈至C₁₈烷基脂肪酸，烷基醇及其混合物。特别优选的是月桂酸，月桂醇或其混合物。

阳离子皮肤调理剂

根据本发明的组合物中的有用组分是阳离子皮肤感觉剂或聚合物，例如阳离子纤维素。阳离子聚合物优选以低至约0.1至2％的含量和高至特定聚合物的溶解度极限的含量，或优选至多约4至5重量％的含量使用，条件是不超过特定阳离子聚合物或其共混物的溶解度极限。

阳离子纤维素可从Amerchol Corp.(美国新泽西州爱迪生市)以其Polymer JR(商标)和LR(商标)系列聚合物获得，作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在工业上(CTFA)称为Polyquaternium 10。另一种类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，在工业上(CTFA)称为Polyquaternium 24。这些材料可从Amerchol Corp.(美国新泽西州爱迪生市)以其商品名Polymer LM-200获得。

可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从Rhone-Poulenc以其JAGUAR商标系列商购)。实例是JAGUARC13S，其具有低阳离子基团取代度和高粘度，JAGUAR C15，具有中等取代度和低粘度，JAGUAR C17(高取代度，高粘度)，JAGUAR C16，其是含有低含量取代基以及阳离子季铵基团的羟丙基化阳离子瓜尔胶衍生物，JAGUAR 162，其是具有低取代度的高透明度、中等粘度的瓜尔胶，Jaguar Optima，其具有高取代度和低分子量，和Jaguar Excel，其具有低取代度和高粘度。

特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S，JAGUAR C15，JAGUAR C17和JAGUAR C16和JAGUAR C162，特别是JAGUAR C13S，JAGUAR C-14/BFG，Jaguar Optima和Jaguar Excel。JAGUAR C14BFG材料是与JAGUAR C13相同的分子，除了乙二醛交联剂代替了硼。可以使用本领域已知的其他阳离子皮肤感觉剂，条件是它们与本发明的制剂相容。

可以使用的上述表面活性剂的其他合适的实例在Schwartz，Perry&Berch的“Surface Active Agents and Detergents”(第I和II卷)中描述，其全部内容通过引用并入本申请。

此外，本发明的本发明清洁组合物可包含0至15重量％的任选成分，如下：香料；螯合剂，如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)，EHDP或混合物，其量为0.01-1％，优选0.01-0.05％；和可溶性着色剂，遮光剂等；所有这些都可用于增强产品的外观或化妆品性质。

组合物可进一步包含抗微生物剂，例如辛二醇，2-羟基-4,2',4'三氯二苯醚(DP300)；防腐剂如甲基异噻唑啉酮/甲基氯异噻唑啉酮(Kathon，MIT)，二羟甲基二甲基乙内酰脲/碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(Glydant XL1000)，对羟基苯甲酸酯，山梨酸等，等等。

组合物还可包含椰油酰基单或二乙醇酰胺作为泡沫促进剂，并且强电离盐如氯化钠和硫酸钠也可用于增加粘度的优点。优选地，强电离盐(也称为电解质)以小于5、4、3或1重量％存在。

如果合适，可以有利地以约0.01％或更高的量使用抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯(BHT)等。

润肤剂

术语“润肤剂”定义为通过增加其含水量，添加或替换脂质和其它皮肤营养素，或两者，而软化或改善皮肤(角质层)的弹性、外观和年轻性，并通过延缓其含水量的减少而保持其柔软的物质。

保湿剂，其也是湿润剂，例如多元醇，如甘油和丙二醇等；和多元醇，如聚乙二醇，如Polyox WSR N-60K(PE G-45M)等在本发明的优选实施方式中使用。保湿剂优选以最少3、2、1或0重量％和最多7、8、9或10重量％使用。

重均粒度低于1000或500微米直径的疏水性润肤剂在本文中定义为“细分散油”，并且优选以最少3、2、1或0重量％和最多20、30、40或50重量％使用。

这些疏水性润肤剂包括但不限于以下：

(a)硅油及其改性物，如直链和环状的聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油；

(b)脂肪和油，包括天然脂肪和油(甘油三酸脂)，如荷荷巴油，大豆油，向日葵油，红花油，海藻油，米糠油，鳄梨油，杏仁油(almond)，橄榄油，芝麻油，桃仁油(persic)，蓖麻油，椰子油，貂油；可可脂，牛油，猪油；通过氢化上述油获得的硬化油；和合成的甘油单酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯，如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；

(c)蜡，如巴西棕榈蜡，鲸蜡，蜂蜡，羊毛脂及其衍生物；

(d)疏水性植物提取物；

(e)烃，如矿脂，聚丁烯，液体石蜡，微晶蜡，地蜡，角鲨烯，角鲨烷和矿物油；

(f)高级醇，如月桂醇，鲸蜡醇，硬脂醇，油醇，山嵛醇，胆固醇和2-十六烷醇；

(g)酯，如辛酸鲸蜡酯，乳酸肉豆蔻酯，乳酸鲸蜡酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，棕榈酸异丙酯，己二酸异丙酯，硬脂酸丁酯，油酸癸酯，异硬脂酸胆固醇酯，单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乳酸烷基酯，柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；

(h)精油及其提取物，如薄荷，茉莉，樟脑，白雪松，苦橙皮，ryu，松节油，肉桂，佛手柑，温州蜜柑，菖蒲，松木，薰衣草，bay，丁香，hiba，桉树，柠檬，七瓣莲，百里香，胡椒薄荷，玫瑰，鼠尾草，芝麻，生姜，罗勒，杜松，柠檬草，迷迭香，红木，鳄梨，葡萄，葡萄籽，没药，黄瓜，西洋菜，金盏花，接骨木花，天竺葵，菩提花，苋菜，海藻，银杏，人参，胡萝卜，瓜拉那，茶树，荷荷巴，紫草，燕麦，可可，橙花，香草，绿茶，除蚤薄荷(penny royal)，芦荟，薄荷醇，桉树脑，丁子香酚，柠檬醛，香茅，冰片，里哪醇，香叶醇，月见草，樟脑，百里酚，spirantol，蒎烯，柠檬烯和类萜烯油；

(i)任何前述组分的混合物，等等。

优选的润肤剂包括矿脂；天然蜡；部分或完全氢化的甘油三酸酯油；及其混合物。优选的甘油三酸酯油包括大豆油或向日葵油。

增稠剂

本发明的组合物可以被增稠。可以使用的增稠剂的实例包括聚乙二醇二硬脂酸酯；淀粉；淀粉衍生物；蜡；和聚合物增稠剂。淀粉衍生物的实例是羟丙基淀粉磷酸钠。

任选的活性剂

有利地，除了调理剂如上文定义的润肤剂或保湿剂之外的活性剂可以在配制期间以安全且有效量添加到清洁组合物中以在产品的使用过程中处理皮肤。合适的活性成分包括水溶性或在上述限度内可分散的那些。合适的活性剂可以有利地选自抗微生物和抗真菌活性物，维生素、抗痤疮活性物；抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物；皮肤屏障修复活性物；非甾体化妆品舒缓活性物；人工晒黑剂和加速剂；皮肤美白活性物；防晒活性物；皮脂刺激剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；紧肤剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱皮酶增强剂；抗糖化剂；局部麻醉剂；或其混合物，等等。

这些活性剂可以选自水溶性活性剂、油溶性活性剂及其药学上可接受的盐和混合物。有利地，试剂可溶于或可分散于清洁组合物中。如本文所用，术语“活性剂”是指可用于向皮肤和/或毛发递送益处并且通常不用于赋予皮肤调理益处(如通过上文限定的湿润剂和润肤剂递送的)的个人护理活性物。如本文所用，术语“安全且有效量”是指足够高以改变待处理的状况或递送期望的皮肤护理益处，但足够低以避免严重的副作用的活性剂的量。如本文所用，术语“益处”是指与使用本文所述的活性剂中的一种或多种处理特定状况相关的治疗性、预防性和/或慢性益处。什么是活性剂成分的安全且有效量将随具体活性剂，活性物穿透皮肤的能力，使用者的年龄、健康状况和皮肤状况，和其他因素而改变。优选地，本发明的组合物包含约0.01至约50重量％，更优选约0.05至约25重量％，甚至更优选0.1至约10重量％，最优选0.1至约5重量％的活性剂组分。

抗痤疮活性物可有效治疗寻常痤疮，其是毛囊皮脂囊的慢性病症。有用的抗痤疮活性物的非限制性实例包括角质层分离剂，如水杨酸(邻羟基苯甲酸)，水杨酸衍生物，如5-辛酰基水杨酸和4-甲氧基水杨酸，和间苯二酚；类维生素A，如维甲酸及其衍生物(如顺式和反式)；含硫D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是其N-乙酰基衍生物，其混合物等。

抗微生物和抗真菌活性物可有效地防止细菌和真菌的增殖和生长。抗微生物和抗真菌活性物的非限制性实例包括β-内酰胺类药物，喹诺酮类药物，环丙沙星，诺氟沙星，四环素，红霉素，阿米卡星，2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚，3,4,4'-三氯苯胺，苯氧乙醇，三氯生；三氯卡班；及其混合物等。

抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物可有效补充或恢复表皮层。这些活性物通常通过促进或维持脱皮的自然过程来提供这些期望的皮肤护理益处。抗皱和抗皮肤萎缩活性物的非限制性实例包括维生素，矿物质和皮肤营养素，例如牛奶，维生素A、E和K；维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；镁，钙，铜，锌等金属成分；视黄酸及其衍生物(如顺式和反式)；视黄醛；视黄醇；视黄基酯如乙酸视黄酯，棕榈酸视黄酯和丙酸视黄酯；维生素B3化合物(如烟酰胺和烟酸)，α-羟基酸，β-羟基酸，如水杨酸及其衍生物(如5-辛酰基水杨酸，庚氧基4水杨酸和4-甲氧基水杨酸)；其混合物等。

皮肤屏障修复活性物是那些可以帮助修复和补充表皮的天然保湿功能的护肤活性物。皮肤屏障修复活性物的非限制性实例包括脂质，如胆固醇，神经酰胺，蔗糖酯，硬脂酸和假神经酰胺，如欧洲专利说明书No.556,957中所述；抗坏血酸；生物素；生物素酯；磷脂，其混合物等。

非甾体化妆品舒缓活性物可有效预防或治疗皮肤炎症。舒缓活性物增强了本发明的皮肤外观益处，例如，这样的活性剂有助于更均匀和可接受的皮肤色调或颜色。化妆品舒缓剂的非限制性实例包括以下类别：丙酸衍生物；乙酸衍生物；芬那酸(fenamic acid)衍生物；其混合物等。许多这些化妆品舒缓活性物描述于1991年1月15日授权的Sunshine等的美国专利No.4,985,459中，其全部内容通过引入并入本文。

人造晒黑活性物可通过增加皮肤中的黑色素或通过在皮肤中产生增加的黑色素的外观来帮助模拟天然晒黑。人造晒黑剂和促进剂的非限制性实例包括二羟基丙酮(dihydroxyacetone)；酪氨酸；酪氨酸酯，如酪氨酸乙酯和葡萄糖酪氨酸酯；其混合物等。

亮肤活性物可以实际上减少皮肤中黑色素的量或通过其他机制提供这种效果。可用于本发明的亮肤活性物的非限制性实例包括芦荟提取物，α-甘油基-L-抗坏血酸，氨基酪氨酸，乳酸铵，乙醇酸，氢醌，4-羟基苯甲醚，其混合物等。

本文还有用的是防晒活性物。1992年2月11日授权的Haffey等的美国专利No.5,087,445；1991年12月17日授权的Turner等的美国专利No.5,073,372；1991年12月17日授权的Turner等的美国专利No.5,073,371；和Segarin等，Cosmetics Science andTechnology，第VIII章，第189页及以下描述了广泛的防晒剂，所有这些都全文通过引用并入本文。可用于本发明组合物的防晒剂的非限制性实例是选自甲氧基肉桂酸辛酯(ParsolMCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol 1789)，对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，2-乙基己基N,N-二甲基-对氨基苯甲酸酯，对氨基苯甲酸，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，氧苯酮，其混合物等的那些。

皮脂刺激剂可以通过皮脂腺增加皮脂的产生。皮脂刺激活性物的非限制性实例包括泻根醇酸(bryonolic acid)，脱氢表雄酮(dehydroetiandrosterone，DHEA)，谷维素(orizanol)，其混合物等。

皮脂抑制剂可以通过皮脂腺减少皮脂的产生。有用的皮脂抑制活性物的非限制性实例包括羟基氯化铝，皮质类固醇，脱氢乙酸及其盐，二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷(可从Elubiol获得)，其混合物等。

在本发明中也可用作活性物的是蛋白酶(protease)抑制剂。蛋白酶抑制剂可分为两大类：蛋白酶(proteinase)和肽酶。蛋白酶作用于蛋白质的特定内部肽键，而肽酶作用于与蛋白质末端上的游离氨基或羧基相邻的肽键，从而从外部切割蛋白质。适用于本发明的蛋白酶抑制剂包括但不限于蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶，金属蛋白酶，半胱氨酸蛋白酶和天冬氨酰蛋白酶，和肽酶，如羧肽酶，二肽酶和氨基肽酶，及其混合物等。

其他可用作本发明活性成分的是皮肤紧致剂。可用于本发明组合物的皮肤紧致剂的非限制性实例包括可将聚合物结合至皮肤的单体，例如乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和由长链烷基(甲基)丙烯酸酯组成的疏水单体的三元聚合物，其混合物等。

本发明中的活性成分还可包括止痒成分。可用于本发明组合物的止痒成分的合适实例包括氢化可的松，甲地嗪(methdilizine)和阿利马嗪，其混合物等。

可用于本发明的组合物的毛发生长抑制剂的非限制性实例包括17β***，抗血管生成类固醇，姜黄提取物，环加氧酶抑制剂，月见草油，亚油酸等。合适的5-α还原酶抑制剂如乙炔***及其染料木素(genistine)混合物等。

可用于本发明组合物的脱皮酶增强剂的非限制性实例包括丙氨酸，天冬氨酸，N-甲基丝氨酸，丝氨酸，三甲基甘氨酸，其混合物等。

可用于本发明组合物的抗糖化剂的非限制性实例是Amadorine(可从BarnetProducts Distributor获得)等。

固体颗粒光学改性剂

根据本发明的组合物的有用的任选组分是固体颗粒光学改性剂，优选光反射片形或板状颗粒。这些颗粒优选具有平均粒度D₅₀为约25,000至约150,000nm。对于板状材料，平均粒度是数均值。薄片被假设具有圆形形状，圆形表面的直径在许多颗粒上平均。板状颗粒的厚度被认为是单独的参数。例如，薄片可以具有平均粒度为35,000nm，平均厚度为400nm。出于本文的目的，认为厚度为约100至约600nm。激光散射可以用于测量，除了光散射数据必须在数学上从球形形状校正到非球形形状。光学和电子显微镜可用于确定平均粒度。厚度通常仅通过光学或电子显微镜确定。

这些颗粒的折射率可以为至少约1.8，通常为约1.9至约4，例如约2至约3，以及约2.5至2.8。

光反射颗粒的说明性但非限制性实例是氯氧化铋(单晶薄片)和二氧化钛和/或氧化铁涂覆的云母。合适的氯氧化铋晶体可从EM Industries,Inc.以商标NLY-L-2XCO和Silver CO(其中薄片分散在蓖麻油中)获得；Liquid Silver(其中颗粒分散在硬脂酸酯中)；和IGO，II C2X和IIPlatinum 25(其中薄片分散在硝酸纤维素中)。最优选的是其中氯氧化铋分散在C₂-C₄₀烷基酯中，例如在Liquid Silver中的体系。

在合适的二氧化钛涂覆的云母薄片中，有可从EM Industries,Inc.获得的材料。这些包括MP-45(粒度范围49,000-57,000nm)，MP-99(粒度范围47,000-57,000nm)，MP-47(粒度范围28,000-38,000nm)，MP-149(粒度范围65,000-82,000nm)和MP-18(粒度范围41,000-51,000nm)。二氧化钛涂层与云母片的重量比按重量计可以为约1:10至约5:1，优选约1:6至约1:7。有利地，组合物通常基本上不含涂覆云母所需之外的二氧化钛。

在合适的氧化铁和二氧化钛涂覆的云母薄片中，有可从EM Industires,Inc.获得的材料。这些包括MP-28(粒度范围27,000-37,000nm)，MP-29(粒度范围47,000-55,000nm)和MP-24(粒度范围56,000-70,000nm)。

在合适的氧化铁涂覆的云母薄片中，有可从EM Industries,Inc.获得的材料。这些包括Bronze Sparkle(粒度范围28,000-42,000nm)，GlitterBronze(粒度范围65,000-82,000nm)，Copper Sparkle(粒度范围25,000-39,000nm)和Glitter Copper(粒度范围65,000-82,000nm)。

除二氧化钛和氧化铁之外的合适的云母涂层也可以获得本发明所需的适合光学性质。这些类型的涂覆云母还必须满足至少约1.8的折射率。其他涂层包括云母薄片上的二氧化硅。

去角质

本发明的组合物可含有平均直径大于50微米的颗粒，其有助于除去干燥的皮肤。不受理论束缚，剥离程度取决于颗粒的大小和形态。大且粗糙的颗粒通常非常毛糙和刺激性。非常小的颗粒可能不起到有效去角质剂的作用。本领域中使用的这些去角质剂包括天然矿物，如二氧化硅，滑石，方解石，浮石，磷酸三钙；种子，如大米，杏子等；碎壳，如杏仁和核桃壳；麦片；聚合物，如聚乙烯和聚丙烯珠，花瓣和叶子；微晶蜡珠，合成蜡珠，荷荷巴酯珠等。这些去角质剂具有从微米大小到几毫米的各种粒度和形态。它们也有一定范围的硬度。一些实例在下面的表A中给出。

表A.

如通过Brookfield粘度计T-A、0.5rpm、60秒测量，本发明的组合物的粘度通常在20,000厘泊(cP)至300,000cP，优选50,000至200,000cP，更优选80,000至160,000cP的范围内。

组合物的pH为6.0至8.0，优选6.5至7.5，更优选6.7至7.3。

现将通过以下非限制性实施例更详细地描述本发明。这些实施例仅用于说明目的，而非旨在以任何方式限制本发明。物理测试方法如下所述：

除了在操作和比较实施例中，或者在另外明确指出的情况下，本说明书中表示材料或条件或反应的量或比率，材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由“约”修饰。

当在说明书中使用时，术语“包含”旨在包括所述特征，整数，步骤，组分的存在，但不排除一个或多个特征，整数，步骤，组分或其组的存在或添加。

实施例

除非另有说明，否则说明书和实施例中的所有百分比均以重量计。

实施例1：

制备了多种本发明和比较组合物，并根据以下提供的方法测量了每种组合物的稳定性、气味产生和泡沫性质。

表1限定了所用表面活性剂的链长分布。这些描述适用于以下实施例中使用的表面活性剂。

表1：表面活性剂链长分布

表2：尝试通过降低制剂中的总C₁₂来解决结晶

表2描述了解决含高酰基羟乙磺酸盐体系的结晶的初步失败尝试。据观察，在制剂1中使用椰油酰基羟乙磺酸钠1产生可接受的稳定性以及气味，然而已知C₁₂链长的这些表面活性剂产生最佳的泡沫体积，而使用椰油酰基羟乙磺酸钠1产生不可接受的泡沫性能，特别是在泡沫体积方面。然而，尽管在制剂2中使用月桂酰基羟乙磺酸钠产生令人满意的泡沫性能，但由于制剂中高含量的总C₁₂链长(来自甘氨酸盐、羟乙磺酸盐和月桂酸(用于增稠并用作层状结构剂))，因此结晶方面的稳定性是不可接受的。尝试制剂3和4以通过除去月桂酸并用癸酸和/或肉豆蔻酸代替来降低制剂中C₁₂链长的总含量。癸酸的添加起到解决结晶/稳定性的作用，然而癸酸的强烈气味导致最终产品具有不可接受的气味。降低制剂中C₁₂链长的总含量的一个进一步尝试是在制剂5中作出，通过使用椰油酰基羟乙磺酸钠1和月桂酰基羟乙磺酸钠的组合，但是虽然这产生了积极的稳定性和气味特性，但泡沫性能是不可接受的。

表3：

酰基谷氨酸钠的添加

表3详述了向制剂中添加月桂酰基谷氨酸钠和椰油酰基谷氨酸钠，以代替部分的酰基甘氨酸钠。预料不到地，发现作为二价阴离子表面活性剂的这些酰基谷氨酸盐的加入导致酰基羟乙磺酸盐的更大的增溶和稳定性，同时仍然赋予良好的泡沫和气味特性。看起来为了获得可接受的增溶和稳定性，必须以酰基羟乙磺酸盐的量的至少50％的量添加二价阴离子酰基谷氨酸盐。使用月桂酰基羟乙磺酸钠仍观察到一些不溶性，然而使用椰油酰基羟乙磺酸钠2(C₁₂含量略低)消除了这种结晶，并且与酰基谷氨酸盐组合，不对泡沫属性产生负面影响。

表4：酰基谷氨酸钾的添加

表4描述了将酰基谷氨酸钾添加到高酰基羟乙磺酸盐制剂中。这导致了甚至更大的增溶，允许使用月桂酰基甘氨酸钠和肉豆蔻酰基羟乙磺酸钠两者，以及月桂酰基羟乙磺酸钠，具有可接受的稳定性、气味和泡沫性能。酰基谷氨酸钾的使用允许添加较少的谷氨酸盐以增溶酰基羟乙磺酸盐。

表5：两性表面活性剂的变化和去除

表5证明了两性表面活性剂的灵活性，甚至到了去除的程度。这些变化表明，与现有技术相反，在存在谷氨酸盐表面活性剂的情况下，两性表面活性剂对于溶解度或泡沫性能不是必需的。

表6：一价阴离子表面活性剂的变化和去除

	制剂25	制剂26	制剂27
				椰油酰基甘氨酸钠	0％	0％	0％
月桂基聚醚硫酸钠	0％	2.35％	0％
				月桂酰基肌氨酸钠	0％	0％	2.35％
椰油酰基羟乙磺酸钠2	5.4％	5.4％	5.4％
				椰油酰基谷氨酸钠	5.4％	3.04％	3.04％
椰油酰胺丙基甜菜碱	0％	0％	0％
				椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱	0％	1.6％	0％
月桂酰两性乙酸钠	0％	0％	1.6％
				月桂酸	2.4％	2.4％	2.4％
泡沫体积/质量	可接受	可接受	可接受
				稳定性	可接受	可接受	可接受
气味	可接受	可接受	可接受

表6证明了单价阴离子表面活性剂的灵活性，直至并包括完全除去单价阴离子表面活性剂，有利于酰基谷氨酸盐。

表7：二价阴离子表面活性剂的变化

	制剂28	制剂29
			椰油酰基甘氨酸钠	2.35％	0％
椰油酰基羟乙磺酸钠2	5.4％	5.4％
			椰油酰基谷氨酸钠	0％	0％
月桂基聚醚磺基琥珀酸钠	3.04％	5.40％
			椰油酰胺丙基甜菜碱	0％	0％
椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱	0％	1.6％
			月桂酰两性乙酸钠	0％	0％
月桂酸	2.4％	2.4％
			泡沫体积/质量	可接受	可接受
稳定性	可接受	可接受
			气味	可接受	可接受

表7通过用月桂基聚醚磺基琥珀酸钠代替酰基谷氨酸盐，与一价阴离子表面活性剂结合以及代替一价阴离子表面活性剂，证明了本发明对于二价阴离子表面活性剂的灵活性。

方法：

A)泡沫方法和评估

根据以下方案对泡沫进行评估：

装置：Sita泡沫测试仪R-2000

标准测量参数：

混合速度：1000rpm

测量时间(单个时间点)：45秒

稀释：250mL

样品大小：10g

程序：

1)为了确保容器清洁并平衡容器温度，使用热自来水运行一个清洁循环。

2)向水箱(机器后部的透明容器)填充38℃自来水。每次测量时，确保容器中的水保持在38℃+/-0.5℃。

3)在10ml注射器中称取10.0g待测试的产品。

4)将待测试的产品注入主容器底部，注意不要撞到容器壁或中间的金属轴。

5)检查测量参数并输入上面定义的参数。

6)开始测量，记录结果。

B)稳定性方法

制剂必须在所有上述(加粗)温度时间点均不表现出任何结晶，才能在稳定性方面是“可接受的”。

C)气味评估方法

样品置于标准玻璃样品杯中。取下瓶盖并评估气味。将样品与寿命和处理条件相似的对照样品进行比较。气味测试是由熟悉制剂典型气味和特征的人员盲测进行。

尽管已经就本发明的特定实施例描述了本发明，但是显然，本发明的许多其他形式和修改对于本领域技术人员将是显而易见的。所附的权利要求书和本发明通常应被解释为覆盖本发明的真实精神和范围内的所有这些明显的形式和修改。