具有阴离子聚合物和阳离子聚合物的组合物

文档序号:1785264 发布日期:2019-12-06 浏览:16次 >En<

阅读说明:本技术 具有阴离子聚合物和阳离子聚合物的组合物 (Composition having an anionic polymer and a cationic polymer ) 是由 D·W·常 E·S·约翰逊 K·R·克罗格里昂 R·R·菲格罗亚 R·A·芬利 于 2018-04-25 设计创作,主要内容包括:一种毛发护理组合物,其包含约10%至约25%的一种或多种表面活性剂;约0.01%至10%的一种或多种表面活性剂可溶性去头皮屑剂;约0.1%至10%的一种或多种阴离子聚合物,约0.01%至5%的一种或多种阳离子聚合物;其中所述组合物具有大于1.2倍于对照组合物的沉积效率,其中所述对照组合物包含14%SLE1S、不具有聚合物组分、1%的表面活性剂可溶性去头皮屑剂,pH为约6。(A hair care composition comprising from about 10% to about 25% of one or more surfactants; from about 0.01% to 10% of one or more surfactant soluble anti-dandruff agents; from about 0.1% to 10% of one or more anionic polymers, from about 0.01% to 5% of one or more cationic polymers; wherein the composition has a deposition efficiency greater than 1.2 times that of a control composition comprising 14% SLE1S, no polymeric component, 1% surfactant soluble anti-dandruff agent, and a pH of about 6.)

具有阴离子聚合物和阳离子聚合物的组合物

技术领域

本发明涉及毛发护理组合物,其中已发现添加某些阴离子聚合物与一种或多种阳离子聚合物的组合提供意料不到的凝聚层形成的增加以及沉积有益效果。

背景技术

多年来,去头皮屑洗发剂已被广泛用于治疗头皮屑以及清洁毛发和头皮,但仍需要改善的去头皮屑洗发剂。一般来讲,去头皮屑洗发剂由去头皮屑剂与旨在将去头皮屑剂沉积在头皮上的表面活性剂和含水体系的组合配制。去头皮屑剂可以为不溶性颗粒,例如吡啶硫酮锌和/或表面活性剂可溶性物质,诸如甘宝素或羟甲辛吡酮。许多去头皮屑洗发剂使用阳离子聚合物与阴离子表面活性剂以形成有助于沉积不溶性颗粒剂的凝聚层。然而,一般来讲,凝聚层不影响可溶性试剂的沉积,因为可溶性试剂不与在阳离子聚合物和阴离子表面活性剂之间形成的凝聚层缔合。实际上,可证明难以在头皮上沉积多于1-2%的存在于去头皮屑洗发剂中的可溶性试剂,而制剂中的剩余98-99%的可溶性试剂被冲洗掉。因为许多去头皮屑剂可能是相对昂贵的,因此使>97%的可溶性试剂冲洗掉等同于将钱倒入排水管,并且因此仍需要可更有效地沉积可溶性去头皮屑剂的洗发剂。此外,因为消费者持续期望递送优异的去头皮屑功效的洗发剂,并且较少的试剂沉积导致较低的去头皮屑功效,因此仍需要一种洗发剂,所述洗发剂可在头皮上沉积较高百分比的存在于去头皮屑洗发剂中的可溶性试剂。

许多类的表面活性剂缔合成胶束聚集体是人们所熟知的现象。胶束通常被绘制成球形聚集体的静态结构,但实际上胶束与单独的表面活性剂分子(单体)处于动态平衡,所述表面活性剂分子(单体)在本体和胶束之间不断交换。另外,胶束本身持续崩解和重新组装。胶束溶液中涉及两个松弛过程。第一种是被称为τ1的快速松弛过程,其与单体在胶束和周围本体相之间的快速交换相关联。第二松弛时间τ2归因于胶束形成和溶解过程(即,胶束的寿命)。Shah和同事们关于胶束化动力学的广泛实验研究(Patist,A.,Jha,B.K.,Oh,S.G.和Shah,D.O.,J.Surfactants Deterg.2,317,(1999);James-Smith,M.A.,Shekhawat,D.和Shah,D.O.,Tenside Surf.Det.44,142(2007))示出了τ2与多种洗涤剂特性(包括胶束溶液中的油增溶和乳液的液滴尺寸),以及表面活性剂特性(诸如动态表面张力和胶束稳定性)的强相关性。他们的研究还示出,τ2与其他特性(诸如起泡性和亚胶束聚集体的浓度)具有强逆相关性。具体地讲,他们示出最大的τ2并且因此最大的胶束稳定性对应于最大的油溶解速率和最大的油溶解量。因此,逻辑上建议可优选具有较长τ2、更稳定的胶束和更快的溶解速率的清洁组合物,因为此类体系可更好地清洁、更快速地增溶更大量的油或表面活性剂可溶性物质,并且应当更稳定。然而,已经示出优选具有较短τ2和较不稳定胶束的表面活性剂体系的组合物,因为该组合物能够以显著更大的效率沉积表面活性剂可溶性去头皮屑剂。由于优选的组合物具有较不稳定的胶束,这些组合物不容易形成细长胶束,所述细长胶束是形成凝聚层的关键组分,因为在稀释时,需要细长带负电的胶束与阳离子聚合物缔合以形成凝聚层。已知凝聚层提供来自洗发剂的湿调理和湿解除缠结,这是消费者期望的有益效果。实际上,与典型洗发剂中观察到的不同,包含形成较不稳定胶束的阳离子聚合物和表面活性剂的毛发护理组合物在稀释时形成很少或不形成凝聚层。

已经令人惊讶地发现,添加某些阴离子聚合物与一种或多种阳离子聚合物的组合提供意料不到的凝聚层形成的增加以及沉积有益效果。

一种毛发护理组合物,其包含约10%至约25%的一种或多种表面活性剂;约0.01%至10%的一种或多种表面活性剂可溶性去头皮屑剂;约0.1%至10%的一种或多种阴离子聚合物,约0.01%至5%的一种或多种阳离子聚合物;其中所述组合物具有大于1.2倍于对照组合物的沉积效率,其中所述对照组合物包含14%SLE1S、不具有聚合物组分、1%的表面活性剂可溶性去头皮屑剂,pH为约6。

具体实施方案

除非另外指明,否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,所有测量均被理解为是在环境条件下进行,其中“环境条件”是指在约25℃下,在约一个大气压下,并且在约50%相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围;所描述的范围上限和下限是可组合的,以形成没有明确描述的另外的范围。

本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分,基本上由其组成或由其组成。如本文所用,“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分,只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。

如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织诸如毛发上。

“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。

“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。

虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。

如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。

如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。

如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。

如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。

如本文所用,除非另外指明,否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。

在给定含量范围的情况下,这些应当被理解为组合物中所述成分的总量,或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下,组合物中所有成分的总量符合所述定义。

例如,如果组合物包含1%至5%的脂肪醇,则包含2%硬脂醇和1%鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。

下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占毛发护理组合物中成分总量的至多100%(或100%)。

如本文所用,“个人护理组合物”包括诸如洗发剂、沐浴凝胶、液体手清洁剂、毛发着色剂、面部清洁剂和其它基于表面活性剂的液体组合物。

如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。

除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的水平,因此不包括可能被包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。

除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。

应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。

可溶性去头皮屑剂

去头皮屑剂可以为选自下列的一种物质或混合物:唑类诸如甘宝素、酮康唑、伊曲康唑、益康唑和新康唑;羟基吡啶酮,诸如吡罗克酮乙醇胺、环吡酮、利洛吡司和MEA-羟基辛氧基吡啶酮;角质层分离剂,如水杨酸和其他羟基酸;甲氧基丙烯酸酯类如嘧菌酯和金属螯合剂如1,10-菲咯啉。

唑类抗微生物剂可以为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟***、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或所述唑类抗微生物剂为***,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。唑类抗微生物剂可以为酮康唑。唯一的抗微生物剂可以为酮康唑。

可溶性去头皮屑剂可以约0.01%至10%,约0.1%至约9%,约0.25%至8%,和约0.5%至6%的含量存在。可溶性去头皮屑剂可以为表面活性剂可溶的,从而可以为表面活性剂可溶性去头皮屑剂。

A.去污表面活性剂

毛发护理组合物可包含按重量计大于约10%的表面活性剂体系,其为组合物提供清洁性能;组合物还可包含按重量计大于12%的表面活性剂体系,其为组合物提供清洁性能。表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的组合和/或阴离子表面活性剂与选自两性、两性离子、非离子以及它们的混合物的辅助表面活性剂的组合。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利8,440,605;美国专利申请公布2009/155383;和美国专利申请公布2009/0221463中,这些文献全文以引用方式并入本文。

毛发护理组合物可包含按重量计约10%至约25%,约10%至约18%,约10%至约14%,约10%至约12%,约11%至约20%,约12%至约20%,和/或约12%至约18%的一种或多种表面活性剂。

适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,这些文献全文以引用方式并入本文。

用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15链烷醇聚醚硫酸铵、C10-15烷基硫酸铵、C11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸基聚氧乙烯基醚硫酸铵、十一烷基硫酸铵、十一烷基聚氧乙烯基醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15链烷醇聚醚硫酸钠、C10-15烷基硫酸钠、C11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸基聚氧乙烯基醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15链烷醇聚醚硫酸钾、C10-15烷基硫酸钾、C11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸基聚氧乙烯基醚硫酸钾、十一烷基硫酸钾、十一烷基聚氧乙烯基醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙磺酸钠、以及它们的组合。阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。

本发明的组合物还可包含选自以下的阴离子表面活性剂:

a)R1 O(CH2CHR3O)y SO3M;

b)CH3(CH2)z CHR2 CH2 O(CH2 CHR3O)y SO3M;和

c)它们的混合物,

其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基团,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。

适宜的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些,其由可选自以下的C8至C18支链醇合成:格尔伯特醇、羟醛缩合衍生的醇、羰基合成醇、F-T羰基合成醇、以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括:羰基合成醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇,2-乙基-1-癸醇,2-丙基-1-壬醇,2-丁基-1-辛醇,2-甲基-1-十二烷醇,2-乙基-1-十一烷醇,2-丙基-1-癸醇,2-丁基-1-壬醇,2-戊基-1-辛醇,2-戊基-1-庚醇,以及以下列商品名出售的那些:(Sasol)、(Sasol)、和(Shell);以及Guerbet和羟醛缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇,2-丙基-1-丁醇,2-丁基-1-辛醇,2-丁基-1-癸醇,2-戊基-1-壬醇,2-己基-1-辛醇,2-己基-1-癸醇和以商品名称(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL(BASF)和LUTENSOL(BASF)出售的那些。

阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXALTM(Exxon)和(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂,其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包含十三烷基硫酸钠。

本发明的组合物还可包括阴离子烷基和烷基醚磺基琥珀酸盐和/或二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐以及它们的混合物二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐可以为C6-15直链或支链的二烷基或二烷基醚磺基琥珀酸盐。烷基部分可以是对称的(即相同的烷基部分)或非对称的(即不相同的烷基部分)。非限制性示例包括:月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、双十三烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、直链双(十三烷基)磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。

毛发护理组合物可包含辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可包括但不限于,月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰胺单乙醇酰胺、以及它们的混合物。

毛发护理组合物还可包含按重量计约0.25%至约15%,约1%至约14%,约2%至约13%的一种或多种两性、两性离子、非离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。

用于本文毛发护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它毛发护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中,这些文献全文以引用方式并入本文。

适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些:椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基二乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基二乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸基聚氧乙烯基醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。

组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自:椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。

适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergents andEmulsifiers”北美版(1986年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“FunctionalMaterials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明的个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、和聚氧乙烯化有机硅。

辅助表面活性剂可以为非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、PPG-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的混合物。

代表性的聚氧乙烯醇包括烷基链在C9-C16范围内,并且具有约1至约110个烷氧基基团的那些,包括但不限于月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚-23、十六烷基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-100、山嵛基聚氧乙烯醚-10、和可以商品名91、23、25、45、135、67、PC100、PC 200、PC 600从Shell Chemicals(Houston,Texas)商购获得的那些、以及它们的混合物。

还可商购获得的是可以商品名从Uniqema(Wilmington,Delaware)商购获得的聚氧乙烯脂肪酯,包括但不限于30、35、52、56、58、72、76、78、93、97、98、721、以及它们的混合物。

合适的烷基糖苷和烷基多葡糖苷可由式(S)n-O-R表示,其中S为糖部分诸如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等;n为约1至约1000的整数,并且R为C8-C30烷基基团。烷基基团可衍生自其的长链醇的示例包括癸醇、月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇等。这些表面活性剂的示例包括烷基多葡糖苷,其中S为葡萄糖部分,R为C8-20烷基基团,并且n为约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购获得的示例包括以商品名325CS、600CS和625CS)购自Cognis(Ambler,Pa)的癸基多葡糖苷和月桂基多葡糖苷。还可用于本文的是蔗糖酯表面活性剂诸如蔗糖椰油酸酯、和蔗糖月桂酸酯、以及以商品名TritonTM BG-10和TritonTM CG-110购自The Dow Chemical Company(Houston,Tx)的烷基多葡糖苷。

适用于本发明的其他非离子表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯,其包括但不限于,甘油基单酯,C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的甘油基单酯如油酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一山嵛酸甘油酯、以及它们的混合物,和C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-2-倍半油酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、一油酸二甘油酯、一油酸四甘油酯、以及它们的混合物。

还可用作本文的非离子表面活性剂的是脱水山梨糖醇酯。C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯可用于本文中。这些脱水山梨糖醇酯通常包括单酯、二酯、三酯等的混合物。合适的脱水山梨糖醇酯的代表性示例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(60)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(65)、脱水山梨糖醇单油酸酯(80)、脱水山梨糖醇三油酸酯(85)、和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。

还适用于本文的是脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物,包括但不限于均购自Uniqema的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(40)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(80)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(21)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(61)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(81)、以及它们的混合物。

还适用于本文的是烷基酚乙氧基化物,包括但不限于壬基酚乙氧基化物(购自TheDow Chemical Company(Houston,Tx.)的TergitolTM NP-4、NP-6、NP-7、NP-8、NP-9、NP-10、NP-11、NP-12、NP-13、NP-15、NP-30、NP-40、NP-50、NP-55、NP-70)和辛基酚乙氧基化物(购自The Dow Chemical Company(Houston,Tx)的TritonTM X-15、X-35、X-45、X-114、X-100、X-102、X-165、X-305、X-405、X-705)。

还适用于本文的是叔烷基胺氧化物,包括月桂基氧化胺和椰油基氧化胺。

适用于毛发护理组合物中的其它阴离子、两性离子、两性和非离子附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鉴,由M.C.Publishing Co.)出版和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,这些文献全文以引用方式并入本文。

适宜的表面活性剂组合包含约0.5%至约30%,或者约1%至约25%,或者约2%至约20%的烷基支链的平均重量%。表面活性剂组合可具有约7.5%至约25%,或者约10%至约22.5%,或者约10%至约20%的C8至C12烷基链长度的累积平均重量%。表面活性剂组合可具有约3至约200,或者约25至约175.5,或者约50至约150,或者约75至约125的平均C8-C12/C13-C18烷基链比率。

B.阳离子聚合物

毛发护理组合物还包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶型半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子木薯聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶,(f)阳离子纤维素聚合物。另外,阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。

毛发护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的物质形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。

阳离子聚合物可包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物,其具有小于2,200,000g/mol、或约150,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约200,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,200,000g/mol、或约750,000,000g/mol至约1,000,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.8meq/g的电荷密度。

阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,500,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、或约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。

阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物可符合通式1:

其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为具有通式2的环氧烷基基团:

或R6为具有通式3的卤代醇基团:

其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。

阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式4:

其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上述定义;并且其中Z为卤素。阳离子瓜尔胶聚合物可符合式5:

合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Solvay商购获得的系列,例如可从Solvay商购获得的C-500。C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量,并且以商品名Optima购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量,并且以商品名Excel购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。

其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量,并且购自Solvay;N-Hance 3269和N-Hance 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;N-Hance 3196,其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量,并且购自ASI。AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度,和约50,000g/mol的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7 5meq/g的电荷密度和约800,000的M.Wt.的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。

本发明的毛发护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自:阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。

半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。

用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。

非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约10,000,000、和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。

本发明的毛发护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。

半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。

由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:

其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:

另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。

阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约1,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol、和/或约150,000g/mol至约400,000g/mol的分子量,以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且可来源于肉桂植物。

毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。

本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。

用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约1,500,000g/mol和/或约900,000g/mol至约1,500,000g/mol的分子量。

毛发护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Propertiesand Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。

阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng and ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStructural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中。

在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。此源淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质米淀粉、江米淀粉、糯米淀粉、糯玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米,或它们的混合物。

阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。

在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。

阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。

淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清(600nm下约80的透射百分比)溶液的形式。组合物的透明度通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定,其使用Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样品对UV/VIS光的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。

用于毛发护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于毛发护理组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是,其它合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。

淀粉降解过程:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制得淀粉浆液。将温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的水平基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,将pH恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。

毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。

阳离子共聚物可包含:

(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:

其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;和

(ii)符合式CM的阳离子单体:

其中k=1,v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。

阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:

上述结构可被称为二季铵盐。另选地,阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:

上述结构可被称为三季铵盐。

合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

阳离子共聚物(b)可以为AM:TRIQUAT,其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的分子量。

阳离子共聚物可以是丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。

阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。

阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以是用卤代烷、或用氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可以是在烷基和亚烷基中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或者用卤代烷、或氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。

合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。

阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。

阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。

阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。

阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约500,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约700,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的分子量。

阳离子共聚物可以为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。阳离子共聚物可以为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。

(a)阳离子合成聚合物

毛发护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物

i)一种或多种阳离子单体单元,和任选地

ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或

iii)非离子单体,

其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目

阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:

其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:

其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;

其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;

其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。

其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;

其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;

其中s=0或1,n=0或≥1;

其中T和R7=C1-C22烷基;和

其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。

其中带有负电荷的单体由以下定义:R2'=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:

其中D=O、N、或S;

其中Q=NH2或O;

其中u=1至6;

其中t=0至1;和

其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。

其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为

并且

其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。

阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。

阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。

合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些,其中R相同或不同,代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,任选地带有羟基基团,并且包括阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。

合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵。

附加合适的阳离子单体包括三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺。

带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。

具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。

非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。

合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。

与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在毛发护理组合物中、或在毛发护理组合物中的凝聚层相中保持可溶解或可分散,并且只要抗衡离子在物理和化学上与毛发护理组合物的基本组分相容,或不以其它方式不当地破坏产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。

本文所述的阳离子聚合物可有助于向受损毛发,尤其是经化学处理的毛发提供替代疏水性F层。显微镜可见的薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时,毛发变得日益亲水。已发现,当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时,毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚,据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜,其覆盖毛发纤维并且保护毛发,如同天然的F-层保护毛发那样。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过将本文所述的合成阳离子聚合物与前述毛发护理组合物的阴离子去污表面活性剂组分混合来形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出,一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶,这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO 94/06403中。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的毛发护理组合物中,该毛发护理组合物针对受损毛发提供改善的调理性能。

可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm,和/或约3meq/gm至约7meq/gm,和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度可以为约6.2meq/gm。聚合物还可具有约1,000至约5,000,000,和/或约10,000至约1,500,000,和/或约100,000至约1,500,000的M.Wt.。

提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约0.7meq/gm至约7meq/gm,和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm,和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。聚合物还具有约1,000至约1,500,000、约10,000至约1,500,000和约100,000至约1,500,000的M.Wt.。

合适的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐10,并且以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。非限制性示例包括:JR-30M、KG-30M、JP,LR-400以及它们的混合物。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些物质以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些物质以商品名SoftCATPolymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。

阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.01%至约5%、约0.08%至约3%、约0.1%至约2%、和/或约0.2%至约1%的范围内。

阴离子聚合物

毛发护理组合物还可包含一种或多种阴离子聚合物。阴离子聚合物为包含阴离子官能团的聚合物。阴离子官能团的非限制性示例包括羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根、磷酸根、硝酸根等。阴离子聚合物可以为均聚物,即,使用一种类型单体构造的聚合物,或共聚物,即,使用多于一种类型的单体(包括一种或多种具有阴离子官能团的单体和/或包含非阴离子官能团的其他单体)构造的聚合物。毛发护理组合物可包含约0.1%至约10%的阴离子聚合物,约0.25%至约8%的阴离子聚合物,或约0.5%至约5%的阴离子聚合物,或约1%至约5%的阴离子聚合物,或约1%至约2.5%的阴离子聚合物。

阴离子聚合物可以为聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺聚合物。毛发护理组合物可包含阴离子聚合物,该阴离子聚合物是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关的衍生物的均聚物,非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。

阴离子聚合物可以为碱可溶胀和疏水改性的碱可溶胀的丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物,非限制性示例包括丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。

阴离子聚合物可以是可溶***联丙烯酸类聚合物,非限制性示例包括卡波姆。

阴离子聚合物可为缔合聚合物,非限制性示例包括:疏水改性的碱可溶胀乳液,非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些物质可具有疏水部分,所述疏水部分可选自鲸蜡基、硬脂基、油基、以及它们的组合。

阴离子聚合物的非限制性示例包括:C-LC/SD-PC:聚天冬氨酸钠;具有约2,000,000的MW的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸);聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸-共-丙烯腈)丙烯腈;具有约20,000的MW的聚(4-苯乙烯磺酸-共-马来酸)钠盐;PVM/MA共聚物;II聚合物:具有约70,000或200,000或1,000,000的MW的聚苯乙烯磺酸钠;具有约75,000的MW的聚苯乙烯磺酸盐;具有约200,000的MW的聚苯乙烯磺酸铵;MIRUSTYLE X-HP羊毛脂醇聚醚-40马来酸钠/苯乙烯磺酸盐共聚物;MIRUSTYLE X-HV甲氧基PEG-16马来酸钠/苯乙烯磺酸盐共聚物;聚茴脑磺酸钠盐;Covacryl MV 60:聚丙烯酸钠,其具有约2,100或5,100或8,000或15,000的MW;Covacryl SP:聚丙烯酸;具有约170,000的MW的聚(乙烯基硫酸)钾盐;聚(乙烯基磺酸,钠盐);EcoSmoothTM Satin:乙烯/丙烯酸钠共聚物;FixateTM Plus聚合物:聚丙烯酸酯-14;FixateTM Superhold聚合物:聚丙烯酸酯-2交联聚合物;FixomerTM A-30聚合物:甲基丙烯酸(和)甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物,HyafactorTM-PGA:聚谷氨酸钠;DSP 2KTM:聚衣康酸钠;丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物;CA 66:VA/巴豆酸酯共聚物;CAN:VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物;丙烯酸酯/甲基丙烯酰胺共聚物;卡波姆;卡波姆钠;HSP-1180:聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸;聚萘磺酸钠;BlanoseTM纤维素胶纯化的羧甲基纤维素钠(CMC):纤维素胶;纤维素胶(CMC):纤维素胶;FixateTMDesign聚合物:聚丙烯酸酯-32;CFT:黄原胶;CAN:VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物;FixomerTM A-30聚合物:甲基丙烯酸(和)甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物;生物糖胶-1;PS-112:聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸盐;PS-112阴离子瓜尔胶:羧甲基羟丙基瓜尔胶;角叉菜胶;角叉菜胶钠;MW为约100,000的聚(甲基丙烯酸);聚(丙烯酸乙酯/丙烯酸);MW为约100,000的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[90:10单体比];MW为约1,200,000的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[75:25单体比];MW为约1,200,000(500,000)的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸);聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[80:20单体比];聚(苯乙烯磺酸/马来酸),MW为约15,000的钠盐;聚(甲基丙烯酸)铵盐,30%水溶液,MW为约15,000;聚(丁二烯/马来酸),1:1,42%水溶液,MW为约10,000-15,000;聚(马来酸),50%水溶液,MW为约800-1200;聚(乙烯基膦酸),30%溶液,MW为约24,000;聚(乙烯基磷酸),MW为约200,000的钠盐;聚(乙烯基磺酸)钠盐,25%水溶液,MW为约4,000-6,000;聚(丙烯酸),MW为约4,000,000的粉末;聚(丙烯酸),50%水溶液,MW为约5,000;聚(丙烯酸),钠盐,MW为约2,000的粉末;聚(丙烯酸),钠盐,40%溶液,MW为约3,000;所有这些均购自Polysciences,Inc。

增稠聚合物

毛发护理组合物可包含增稠聚合物以增加组合物的粘度。可使用适宜的增稠聚合物。毛发护理组合物可包含约0.5%至约10%的增稠聚合物,或者约0.8%至约8%的增稠聚合物,或者约1.0%至约5%的增稠聚合物,和约1%至约4%的增稠聚合物。增稠聚合物改性剂可以为聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺增稠剂。增稠聚合物可以为阴离子增稠聚合物。

头皮护理组合物可包含增稠聚合物,该增稠聚合物是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关的衍生物的均聚物,非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。

增稠聚合物可以为碱可溶胀的和疏水改性的碱可溶胀的丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物,非限制性示例包括丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。

增稠聚合物可以是可溶***联丙烯酸类聚合物,非限制性示例包括卡波姆。

增稠聚合物可为缔合聚合物增稠剂,非限制性示例包括:疏水改性的碱可溶胀的乳液,非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些物质可具有疏水部分,所述疏水部分可选自鲸蜡基、硬脂基、油基、以及它们的组合。

增稠聚合物可与聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮和衍生物组合使用。增稠聚合物可与聚乙烯醇和衍生物组合。增稠聚合物可与聚氮丙啶和衍生物组合。

增稠聚合物可与基于藻酸的物质组合,非限制性示例包括藻酸钠和藻酸丙二醇酯。

增稠聚合物可与聚氨酯聚合物组合使用,非限制性示例包括:疏水改性的烷氧基化氨基甲酸酯聚合物,非限制性示例包括PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39。

增稠聚合物可与缔合聚合物增稠剂组合,非限制性示例包括:疏水改性的纤维素衍生物;以及具有10-300个、30-200个和40-150个重复单元的重复亚乙基氧基团的亲水性部分。该类型的非限制性示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。

增稠聚合物可与纤维素和衍生物组合,非限制性示例包括微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素;硝基纤维素;纤维素硫酸盐;纤维素粉末;疏水改性的纤维素。

增稠聚合物可与瓜尔胶和瓜尔胶衍生物组合,非限制性示例包括羟丙基瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。

增稠聚合物可与聚环氧乙烷;聚环氧丙烷;和POE-PPO共聚物组合。

增稠聚合物可与由以下通式表征的聚亚烷基二醇组合:

其中R为氢、甲基、或它们的混合物,优选地氢,并且n为具有2,000-180,000、或7,000-90,000、或7,000-45,000的平均数的整数。这种类型的非限制性示例包括PEG-7M、PEG-14M、PEG-23M、PEG-25M、PEG-45M、PEG-90M、或PEG-100M。

增稠聚合物可与二氧化硅组合,非限制性示例包括热解法二氧化硅、沉淀的二氧化硅、以及经有机硅表面处理的二氧化硅。

增稠聚合物可以与水溶胀性粘土组合;非限制性示例包括合成锂皂石、膨润土、蒙脱土、蒙皂石和锂蒙脱石。

增稠聚合物可与树胶组合,非限制性示例包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜耳胶、***树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长角豆胶、刺梧桐树胶和刺槐豆胶。

增稠聚合物可与下列物质组合:二亚苄基山梨醇、褐藻胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子(Cydonia oblonga Mill))、淀粉(得自稻、玉米、马铃薯、小麦等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)、藻类提取物、右旋糖酐、琥珀酰葡聚糖(succinoglucan)以及pulleran。

增稠聚合物的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酯20;丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油;卡波姆、卡波姆钠、交联的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7、聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酯20、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚酰胺-3、聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/二甲基丙烯酰胺、交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酯60、聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的增稠聚合物包括:ACULYNTM 28、ACULYNTM 33、ACULYNTM 88、ACULYNTM22、ACULYNTM Excel、Aqua SF-1、ETD 2020、Ultrez20、Ultrez 21、Ultrez 10、Ultrez 30、1342,Aqua SF-2聚合物、SepigelTM 305,SimulgelTM 600、Sepimax Zen、SMART 1000、TTA、SC-Plus,PLUS、AVC、Stabylen 30以及它们的组合。

凝胶网络

在本发明中,可存在凝胶网络。本发明的凝胶网络组分可包含至少一种脂族两亲物。如本文所用,“脂族两亲物”是指具有被定义为烷基、烯基(包含至多3个双键)、烷基芳基、或具有C12-C70长度的支链烷基基团的疏水性尾部基团和使所述化合物不溶于水的亲水性头部基团的化合物,其中所述化合物在所述洗发剂组合物的pH下还具有净电中性。

本发明的洗发剂组合物包含作为预成形的分散的凝胶网络相一部分的脂族两亲物,其量为按所述洗发剂组合物的重量计约0.05%至约14%,优选地约0.5%至约10%,并且更优选地约1%至约8%。

根据本发明,适宜的脂族两亲物或两种或更多种脂族两亲物的适宜混合物具有至少约27℃的熔点。如本文所用,熔点可通过如U.S.Pharmacopeia,USP-NF General Chapter<741>“Melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。通过在高于相应熔点的温度下将两种或更多种物质混合,并且然后使混合物冷却,来测定两种或更多种物质的混合物的熔点。如果所得复合物质在低于约27℃下为均匀的固体,则所述混合物具有适用于本发明的熔点。两种或更多种脂族两亲物的混合物也适用于本发明中,前提条件是所述混合物的复合熔点为至少约27℃,其中所述混合物包含至少一种独立熔点小于约27℃的脂族两亲物。

本发明的适宜脂族两亲物包括脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酚、烷氧基化脂肪酚、脂肪酰胺、烷氧基化脂肪酰胺、脂肪胺、脂肪烷基酰胺基烷基胺、脂肪烷氧基化胺、脂肪氨基甲酸酯、脂肪胺氧化物、脂肪酸、烷氧基化脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂肪乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂肪酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂肪有机硅蜡、脂肪葡萄糖酰胺和磷脂以及它们的混合物。

在本发明中,洗发剂组合物可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间,脂肪醇熔融,从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时,液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外,它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。

所述脂肪醇可以按重量计约0.05重量%至约14重量%的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如,所述脂肪醇的含量可在约1重量%至约10重量%,和/或约6重量%至约8重量%范围内。

可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子,约12至约22个碳原子,约16至约22个碳原子,或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇,并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。

凝胶网络制备:向容器中装入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂添加到受热的水中。掺入后,使所得混合物通过换热器,其中所述混合物被冷却至约35℃。冷却后,脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。

表1

凝胶网络组分

1.水混溶性溶剂

可用于毛发护理组合物的载体可包括水和低级烷基醇、多元醇、具有3至4个碳原子的酮、C1-C6醇的C1-C6酯、亚砜、酰胺、碳酸酯、乙氧基化和丙氧基化C1-C10醇、内酯、吡咯烷酮的水溶液、以及它们的混合物。非限制性低级烷基醇为具有1个至6个碳的一元醇,诸如乙醇和异丙醇。可用于本发明的多元醇的非限制性示例包括丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、丙二醇、以及它们的混合物。

毛发护理组合物可包含水溶助长剂/粘度调节剂,其为低级烷基苯磺酸盐的碱金属盐或铵盐,诸如二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。

在本发明中,毛发护理组合物可包含有机硅/PEG-8有机硅/PEG-9有机硅/PEG-n有机硅/有机硅醚(n可以为另一整数),非限制性示例包括PEG8-聚二甲基硅氧烷A208)MW855、PEG 8聚二甲基硅氧烷D208 MW 2706。

C.推进剂或发泡剂

本文所述的毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约1%至约10%的推进剂或发泡剂,或者约2%至约8%的推进剂或发泡剂。

推进剂或发泡剂可包含一种或多种挥发性物质,所述挥发性物质呈气态,可承载呈颗粒或液滴形式或作为泡沫形式的毛发护理组合物的其他组分。该推进剂或发泡剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时,推进剂或发泡剂可被液化。推进剂或发泡剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于毛发护理组合物的其他组分的雾化或发泡。

可用于气溶胶组合物中的气溶胶推进剂或发泡剂可包含化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,以及卤代烃类诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。推进剂或发泡剂可包含烃类,诸如异丁烷、丙烷和丁烷–这些物质可用于其低臭氧反应性,并且可用作单独的组分,其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。

D.头皮健康剂

在本发明中,除了通过表面活性剂可溶性去头皮屑剂提供的抗真菌/去头皮屑功效之外,还可添加一种或多种头皮健康剂以提供头皮有益效果。这组物质是各种各样的,并提供了宽范围的有益效果,其包括保湿剂、改善屏障剂、抗真菌剂、抗微生物剂和抗氧化剂、抗痒剂、感觉剂,以及其他去头皮屑剂,诸如吡啶硫酮的多价金属盐,非限制性示例包括吡啶硫酮锌(ZPT)和吡啶硫酮铜、硫或硫化硒。此类头皮健康剂包括但不限于:维生素E和F、水杨酸、烟酰胺、咖啡因、泛醇、氧化锌、碳酸锌、碱性碳酸锌、二醇类、乙醇酸、PCA、PEG、赤藓醇、甘油、三氯生、乳酸、透明质酸盐、尿囊素和其它脲、甜菜碱、山梨糖醇、谷氨酸盐,木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、isocyclomone、苄醇、和包括以下结构的化合物:

R1选自H、烷基、氨基烷基、烷氧基;

Q=H2、O、-OR1、-N(R1)2、-OPO(OR1)x、-PO(OR1)x、-P(OR1)x,其中x=1-2;

V=NR1、O、-OPO(OR1)x、-PO(OR1)x、-P(OR1)x,其中x=1-2;

W=H2、O;

对于n=0,X、Y=独立地选自H、芳基、萘基;

对于n≥1,X、Y=脂族CH2或芳族CH并且Z选自脂族CH2、芳族CH或杂原子;

A=低级烷氧基、低级烷硫基、芳基、取代的芳基或稠合芳基;和

立体化学可在标记*的位置处变化。

以及天然提取物/油,包括薄荷油、留兰香、摩洛哥坚果油、霍霍巴油和芦荟。

E.任选成分

在本发明中,毛发护理组合物还可包含一种或多种任选成分,包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物、有机硅乳液、去头皮屑剂、凝胶网络、螯合剂和天然油诸如向日葵油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮物质和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。在本发明中,该组合物可具有约0.5%至约7%的香料。

此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性物质。

1.调理剂

毛发护理组合物的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常按组合物的重量计在约0.01%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3%的范围内。适宜有机硅调理剂以及任选的有机硅悬浮剂的非限制性例子描述于美国再版专利No.34,584、美国专利No.5,104,646、和美国专利No.5,106,609中,将其描述以引用方式并入本文。

用于本发明组合物中的有机硅调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲(“csk”)至约2,000,0000厘沲(“csk”)、约1,000csk至约1,800,000csk、约10,000csk至约1,500,000csk、和/或约20,000csk至约1,500,000csk的粘度。

分散的有机硅调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约60微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。

包括论述有机硅流体、胶料和树脂以及有机硅制备的章节在内的其它关于有机硅的资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),所述文献以引用方式并入本文。

适用于本发明的有机硅乳液包括但不限于不溶性聚硅氧烷的乳液。这些可经由乳液聚合制备,如根据美国专利6,316,541或美国专利4,476,282或美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述,或者它们可在聚合完成之后经由多种乳化方法来乳化,所述乳化方法如美国专利9,255,184B2或美国专利7,683,119中或者由Johan Sjoblom编辑的Emulsions and Emulsion Stability,CRC Press,2005中所述的。基于所用有机硅的官能度、乳化方法和所需的乳液粒度,可参考这些参考文献以获得适宜乳化剂和乳化剂共混物的非限制性列表。因此,合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷,诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷,其具有约5csk至约500,000csk的内相粘度。例如,不溶性聚硅氧烷可具有小于400,000csk,优选地小于200,000csk,更优选地约10,000csk至约180,000csk的内相粘度。不溶性聚硅氧烷可具有在约10nm至约10微米范围内的平均粒度。所述平均粒度可在约15nm至约5微米,约20nm至约1微米,或约25nm至约550nm,或约1微米至10微米的范围内。乳液中的分散有机硅的浓度可在按所述乳液组合物的重量计约5%至90%,或20%至85%,或30%至80%的范围内。

不溶性聚硅氧烷的平均分子量、不溶性聚硅氧烷的内相粘度、有机硅乳液的粘度和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定,诸如公开于Smith,A.L.的The Analytical Chemistry of Silicones,John Wiley&Sons,Inc.:NewYork,1991中的方法。例如,有机硅乳液的粘度可在30℃下使用具有锭子6的布氏粘度计以2.5rpm测定。有机硅乳剂还可包含附加的乳化剂与阴离子表面活性剂。

适用于本发明组合物中的其他种类的有机硅包括但不限于:i)有机硅流体,包括但不限于硅油,其为具有在25℃下测量的小于约1,000,000csk的可流动物质;ii)氨基有机硅,其包含至少一种伯胺、仲胺或叔胺;Iii)阳离子有机硅,其包含至少一个季铵官能团;iv)有机硅胶料;其包括具有在25℃下测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的物质;v)有机硅树脂,其包括高度交联的聚合有机硅体系;vi)高折射率有机硅,其具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。

本发明的毛发护理组合物中的调理剂还可包含至少一种单独的或与其他调理剂如上述有机硅组合的有机调理性物质如油或蜡。有机物质可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理物质的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。

2.乳化剂

在本发明的毛发护理组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。经由说明并不受限制,聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。

3.螯合剂

毛发护理组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括hose listed in A EMartell&R M Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York&London(1974))和A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(Plenum Press,New York&London(1996))中所列的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利No.5,284,972中示例的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利No.5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。

螯合剂可以按所述组合物的总重量计0.001%至10.0%,优选地0.01%至2.0%范围内的量掺入本文的组合物中。

非限制性螯合剂类别包括羧酸、氨基羧酸,其包括氨基酸、磷酸、膦酸、多膦酸、聚乙烯亚胺、多官能取代的芳族化合物、它们的衍生物和盐。

非限制性螯合剂包括下列物质和它们的盐。乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺三乙酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N,N'-二戊二酸(EDDG)、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、组氨酸、二亚乙基三胺五乙酸酯(DTPA)、N-羟乙基亚乙基二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸酯、乙醇二甘氨酸、亚丙基二胺四乙酸(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MODA)、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N-酰基-N,N',N'-亚乙基二胺三乙酸、次氮基三乙酸、亚乙基二胺二戊二酸(EDGA)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰胺-N,N'-二琥珀酸(GADS)、2-羟基丙二胺-N-N'-二琥珀酸(HPDDS),N-2-羟乙基-N,N-二乙酸、甘油亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸、天冬氨酸N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸、丙氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸N-单乙酸、亚氨基二琥珀酸、二胺-N,N'-二聚酸、单酰胺-N,N'-二聚酸、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)、乙二胺-N-N'-双(邻羟苯基乙酸))、N,N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N,N'-二乙酸、乙二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二吡啶甲酸、亚乙基二半胱氨酸(EDC)、乙二胺-N,N'-双(2-羟基苯基乙酸)(EDDHA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、六齿氨基羧酸盐(HBED)、聚乙烯亚胺、1-羟基二膦酸酯、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、次氮基三亚甲基膦酸酯(NTP)、乙二胺四亚甲基膦酸酯、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯(DTPMP)、乙烷-1-羟基二膦酸酯(HEDP)、2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸、聚磷酸、三聚磷酸钠、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、膦酸及衍生物、氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸)、氨基三(1-乙基膦酸)、乙二胺四(1-乙基膦酸)、氨基三(1-丙基膦酸),氨基三(异丙基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

含水载体

所述毛发护理组合物可以为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含载体,该载体以按毛发护理组合物的重量计的约40%至约85%,或者约45%至约80%,或者约50%至约75%的含量存在。载体可包含水,或水和有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面,可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。

可用于本发明的毛发护理组合物中的载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。

G.泡沫分配器

本文所述的毛发护理组合物可在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可以为气溶胶泡沫分配器。气溶胶泡沫分配器可包含用于保持毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的物质制得,所述物质选自塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。并且贮存器可以是一次性使用。贮存器可从气溶胶泡沫分配器中取出。另选地,贮存器可与气溶胶泡沫分配器成一体。并且,可存在两个或更多个贮存器。

泡沫分配器也可以为机械泡沫分配器。所述机械泡沫分配器可选自挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其他机械泡沫分配器、以及它们的组合。机械泡沫分配器可以为挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO 2004/078901和WO2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60Electric Ave.、Thomaston、CT 06787USA)或Rieke Packaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。

机械泡沫分配器可包括用于保持毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的物质制得,所述物质选自塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。贮存器可以是可再填充的贮存器,例如浇注或旋入式贮存器,或者贮存器可以是一次性使用的。贮存器也可从机械泡沫分配器移除。或者,贮存器可与机械泡沫分配器集成。并且,可存在两个或更多个贮存器。

贮存器可由选自刚性物质、柔性物质以及它们的组合的物质组成。当对贮存器施加内部部分真空时,如果其在外部大气压下不塌缩,则贮存器可由刚性物质组成。

H.产品形式

本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品诸如处理物以及定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂和个人清洁产品、和处理产品;以及可施用到毛发的任何其它形式。

I.施用装置

在本发明中,毛发护理组合物可从施用装置分配以直接分配到头皮区域。经由定向递送施用装置直接分配到头皮上能够在清洁需求最高的地方直接沉积未稀释的清洁剂。这也使眼睛与清洁溶液接触的风险最小化。

施用装置附接或可附接到包含清洁毛发护理组合物的瓶子上。施用装置可由容纳或延伸到单个或多个尖齿的基部组成。尖齿具有开口,所述开口可位于顶端、基部或顶端和基部之间的任何点处。这些开口允许产品从瓶中直接分配到毛发和/或头皮上。

另选地,施用装置也可由附接到基部或从基部延伸的刷状刷毛组成。在这种情况下,产品将从基部分配,并且刷毛将允许经由梳理或刷洗运动进行产品分配。

还可优化施用装置和尖齿设计和物质以实现头皮按摩。在这种情况下,有利地是在顶端处的尖齿或刷毛几何形状更圆,类似于用于眼霜的滚珠施用装置。还可能更有利的是物质更光滑和更柔软;例如金属或金属样涂饰剂,“橡胶状物质”。

粘度测量

可使用具有锥C75-1的锥板式Brookfield RS流变仪在2s-1,27℃下在3分钟时对于2.5mL样品测量洗发剂粘度。

在本发明中,其中仅具有表面活性剂可溶性去头皮屑剂的表面活性剂组合物具有在2s-1下小于约5000cps的粘度,并且不能用在约0.1%至3%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于5000cps。此外,在本发明中,其中仅具有表面活性剂可溶性去头皮屑剂的表面活性剂组合物具有在2s-1下小于约4000cps的粘度,并且不能用在约0.1%至3%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于4000cps。在本发明中,其中仅具有表面活性剂可溶性去头皮屑剂的表面活性剂组合物具有在2s-1下小于约3000cps的粘度,并且不能用在约0.1%至3%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于3000cps。在本发明中,其中仅具有表面活性剂可溶性去头皮屑剂的表面活性剂组合物具有在2s-1下小于约2000cps的粘度,并且不能用在约0.1%至3%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于2000cps。

透射率%的测量(T%)

用于分析复合凝聚层形成的技术是本领域已知的。评估稀释时透明或半透明组合物的凝聚层形成的一种方法是使用分光光度计测量透过经稀释样品的光的百分比(T%)。随着稀释液的测量的百分比透光率(T%)值降低,通常形成更高含量的凝聚层。可制备不同重量比率的水与组合物的稀释样品,例如2份水对1份组合物(2:1),或7.5份水对1份组合物(7.5:1),或16份水对1份组合物(16:1),或34份水对1份组合物(34:1),并且测量每种稀释比样品的%T。可能的稀释比率的示例可包括2:1、3:1、5:1、7.5:1、11:1、16:1、24:1或34:1。通过将跨越一定稀释比率范围的样品的T%值进行平均,可模拟并确定在消费者将组合物施用到润湿毛发,起泡,并且然后将其冲洗掉时,组合物平均将形成多少凝聚层。平均T%可通过针对以下稀释比率取单独T%测量值的数值平均值来计算:2:1、3:1、5:1、7.5:1、11:1、16:1、24:1和34:1。

T%可用紫外/可见(UV/VI)分光光度测定法来测量,其测定了透过样品的UV/VIS光的透射率。已示出,600nm的光波长足以表征透过样品的透光度。通常,最好遵循与所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常,用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后,运行校准“空白”,将示值读数校准至100%透射率。然后将单个测试样品放置在被设计成贴合特定分光光度计的比色杯中,并且小心确保在通过分光光度计在600nm下测量T%之前样品内没有气泡。另选地,多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。可在96孔板(VWR目录号82006-448)内制备多个稀释样品,并且然后转移到96孔可见的平坦底板(Greiner部件号655-001)中,确保样品内没有气泡。将平坦底板置于SpectraMax M-5内,并且使用购自Molecular Devices的Software Pro v.5TM软件测量T%。

去头皮屑剂沉积的测量

表面活性剂可溶性去头皮屑剂,例如Octopirox,在头皮上的体内沉积可通过在利用含有表面活性剂可溶性试剂的清洁组合物处理头皮并且冲洗掉之后,对试剂进行乙醇萃取来测定。通过HPLC测量萃取溶剂或溶液中的试剂浓度。通过参照标准曲线进行定量。通过使用浓度乘以体积,将通过HPLC检测到的浓度转化为以克为单位收集的量。

沉积的试剂百分比可使用以下公式计算:

沉积效率可使用以下公式计算:

沉积的吡罗克酮乙醇胺%的样品计算,其中:

沉积的试剂克数=1.8×10-6

萃取的头皮面积=1cm2

洗发剂中的吡罗克酮乙醇胺重量%=1.0%

施用的洗发剂的克数=5g

处理的头皮面积=300cm2

沉积的吡罗克酮乙醇胺%=1.08%

沉积效率的样品计算,其中:

由实施例配方沉积的吡罗克酮乙醇胺%=9.30%

由对照配方沉积的吡罗克酮乙醇胺%=1.08%

沉积效率=8.6X

洗发剂组合物的制备

通过在充分搅拌下添加表面活性剂、去头皮屑剂、香料、粘度调节剂、阳离子聚合物和水的其余部分来制备洗发剂组合物,以确保均匀的混合物。可将混合物加热至50-75℃以加速可溶性试剂的溶解,然后冷却。可根据需要调节产品pH以提供适用于施用到人毛发和头皮上的本发明的洗发剂组合物,并且产品pH可基于特定去污表面活性剂和/或其他组分的选择在约pH 4至9,或约pH 4至6,或约pH 4至5.5,或约pH 4至5的范围内变化。

非限制性实施例

通过常规的配制方法和混和方法可制备以下实施例中举例说明的洗发剂组合物。除非另外指明,否则所有示例的量均以基于活性物质的重量百分比列出,并且不包括微量物质,诸如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。除非另外指明,否则所有百分比均基于重量。

结果

实施例1-4的结果讨论

月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠(SLE1S)是形成更稳定胶束并因此形成细长胶束的表面活性剂,并且示出在添加氯化钠后粘度增加。在添加氯化钠时SLE1S粘度的这种增加在实施例1中展示。

另一方面,十一烷基硫酸钠是形成较不稳定胶束并且因此不形成细长胶束的表面活性剂,因此在添加氯化钠时不示出粘度增加。在实施例2中示出在添加氯化钠时,十一烷基硫酸钠的粘度增加缺失。

实施例3和4的比较示出,包含形成较不稳定胶束的十一烷基硫酸钠的实施例4以1.7倍于实施例3的沉积效率沉积吡罗克酮乙醇胺,所述实施例3包含形成更稳定胶束的月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠。

实施例5-11的结果讨论

实施例5-7是形成较不稳定的胶束并且不能利用添加氯化钠增稠的表面活性剂组合的其他实施例。实施例8-10示出,当形成较不稳定胶束的表面活性剂与形成更稳定胶束的表面活性剂(SLE1S)组合时,这些组合物仍不能用氯化钠增稠至大于约2000cps的粘度。实施例11示出,形成较不稳定胶束的两种表面活性剂的组合形成混合物,所述混合物仍不能利用氯化钠增稠至大于2000cps的粘度。

实施例12-14的结果讨论

实施例12-14示出,当形成较不稳定胶束的表面活性剂与形成稳定胶束的表面活性剂(SLE1S)组合并且还与通常增加粘度的辅助表面活性剂(CAPB和CMEA)组合时,这些混合物仍不能用氯化钠增稠至大于2000cps的粘度。

实施例15-17的结果讨论

评估稀释时透明或半透明组合物的凝聚层形成的一种方法是测量透过经稀释样品的光的百分比。通过测量跨一定水与组合物稀释比范围的样品的透光率百分比(%T),然后对这些%T值进行平均,可模拟并确定当消费者将该组合物施用于湿发、起泡、并且然后将其冲洗掉时,组合物平均将形成多少凝聚层。形成的凝聚层越多,则透过稀释样品的光就越少,并且%T值就越低。

实施例15包含形成更稳定胶束的表面活性剂,因此当与阳离子聚合物诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵组合时,在稀释时形成典型量的凝聚层,如所观察的,平均%T为59%。实施例16包含形成较不稳定胶束的表面活性剂组合,使得当仅与瓜尔羟丙基三甲基氯化铵组合时,该组合物在稀释时形成较少量的凝聚层,如所观察的,平均%T为70%。实施例17为本发明的实施方案,并且包含形成较不稳定的胶束的表面活性剂组合,其与阴离子聚合物(丙烯酸酯共聚物)和阳离子聚合物(瓜尔羟丙基三甲基氯化铵)两者组合。实施例17的组合物在稀释时示出凝聚层形成的令人惊讶的增加,如所观察到的,平均%T从实施例16中的70%减小至实施例17中的44%。

实施例18-21的结果讨论

实施例19和21代表本发明的组合物,并且展示出稀释时凝聚层形成的增加,如由平均%T相对于其各自的比较例(不包含阴离子聚合物(丙烯酸酯共聚物)的实施例18和20)的降低所证实的。

实施例22-27的结果讨论

实施例23、25和27是本发明的其他示例性组合物。因此其展示出稀释时凝聚层形成的令人惊讶的增加,如由平均%T相对于其各自的比较例(不包含阴离子聚合物(丙烯酸酯共聚物)的实施例22、24和26)的降低所证实的。

实施例28-31的结果讨论

实施例31举例说明了本发明的组合物,并且展示出当如实施例31所展示的将阳离子聚合物和阴离子聚合物组合在一起时所观察到的吡罗克酮乙醇胺的沉积%和沉积效率的令人惊讶的增加(当与作为对照物的实施例28和作为比较例的实施例29和30进行比较时),。从这里开始,将相对于作为对照物的实施例28来计算所有吡罗克酮乙醇胺沉积效率。

下文实施例32-37进一步举例说明了本发明的实施方案,并且相对于作为对照物的实施例28示出了沉积%和沉积效率的令人惊讶的增加。

实施例38-40的结果讨论

实施例38-40是本发明的代表性组合物,其包含不同含量和类型的阴离子聚合物,并且展示出相对于作为对照物的实施例28的沉积%和沉积效率的增加。

实施例41-43的结果讨论

实施例43举例说明了本发明的组合物,并且展示出不仅对于吡罗克酮乙醇胺观察到而且对于甘宝素也观察到沉积%和沉积效率的令人惊讶的增加(当与作为对照物的实施例41和作为比较例的实施例42进行比较时)。

介绍以下实施例以进一步说明,但不是为了限制本发明:

具有脂肪醇组合物的凝胶网络

成分 按照添加的重量%
45.66%
鲸蜡醇 4.29%
硬脂醇 7.71%
月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠(26%活性物质) 42.31%
甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮,Kathon CG 0.03%

具有脂肪酸组合物的凝胶网络

成分 按照添加的重量%
78.66%
鲸蜡醇 4.06%
硬脂醇 7.97%
硬脂酸 8.23%
50%NaOH溶液 0.52%

具有脂肪醇组合物的凝胶网络

成分 按照添加的重量%
45.66%
鲸蜡醇 4.29%
硬脂醇 7.71%
月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠(26%活性物质) 42.31%
甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮,Kathon CG 0.03%

实施例/组合

A.一种毛发护理组合物,所述毛发护理组合物包含:

a约10%至约25%的一种或多种表面活性剂;

b约0.01%至10%的一种或多种表面活性剂可溶性去头皮屑剂;

c约0.1%至10%的一种或多种阴离子聚合物;

约0.01%至5%的一种或多种阳离子聚合物;其中所述组合物具有大于1.2倍于对照组合物的沉积效率,其中所述对照组合物包含14%SLE1S、不具有聚合物组分、1%的表面活性剂可溶性去头皮屑剂,pH为约6。

B.一种根据段落A所述的毛发护理组合物,其中所述组合物具有大于或等于1.4倍于对照组合物的沉积效率,其中所述对照组合物包含14%SLE1S、1%的表面活性剂可溶性去头皮屑剂,pH为约6。

C.根据段落A至B所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶聚合物、阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物、阳离子木薯聚合物、丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物、在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶的合成的非交联阳离子聚合物、阳离子纤维素聚合物以及它们的混合物。

D.根据段落A至C所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种阳离子聚合物选自瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐、丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物、与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶的合成的非交联阳离子聚合物。

E.根据段落A至D所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种阳离子聚合物为约0.08%至约3%。

F.根据段落A至E所述的毛发护理组合物,其中所述多种阳离子聚合物中的一种为约0.1%至约2%。

G.根据段落A至F所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种阴离子聚合物为约1%至约5%。

H.根据段落A至G所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种阴离子聚合物为约1%至约2.5%。

I.根据段落A至H所述的毛发护理组合物,其中所述组合物还包含一种或多种增稠聚合物,所述增稠聚合物能够将所述组合物的粘度提高至在2s-1下至少3000cps,其中不具有增稠聚合物的组合物具有在2s-1下小于约3000cps的粘度并且不能够利用在约0.1%至3%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于3000cps。

J.根据段落A至I所述的毛发护理组合物,其中所述不具有增稠聚合物的组合物不能够利用在约0.1%至约2%范围内的氯化钠盐增稠至在2s-1下高于3000cps。

K.根据段落A至J所述的毛发护理组合物,其中所述增稠聚合物选自基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关衍生物的均聚物,碱可溶胀和疏水改性的碱可溶胀的丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸共聚物,可溶***联丙烯酸聚合物,缔合聚合物增稠剂以及它们的混合物。

L.根据段落A至K所述的毛发护理组合物,其中一种或多种增稠聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯、和聚丙烯酰胺、丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、卡波姆、疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸、疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些物质可具有疏水部分,所述疏水部分可选自鲸蜡基、硬脂基、油基、以及它们的组合、丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酯20;丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油;卡波姆、卡波姆钠、交联的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7、聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酯20、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚酰胺-3、聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/二甲基丙烯酰胺、交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酯60、聚丙烯酸钠。

M.根据段落A至L所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的组合。

N.根据段落A至M所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自具有直链或支链烷基链的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐以及它们的混合物。

O.根据段落A至N所述的毛发护理组合物,

其中所述表面活性剂是选自以下的阴离子表面活性剂:

a)R1 O(CH2CHR3O)y SO3M;

b)CH3(CH2)z CHR2 CH2 O(CH2 CHR3O)y SO3M;和

c)它们的混合物,

其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基团,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。

P.根据段落A至O所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的组合。

Q.根据段落A至P所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自具有直链或支链烷基链的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐以及它们的混合物。

R.根据段落A至Q所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自:

a)R1 O(CH2CHR3O)y SO3M;

b)CH3(CH2)z CHR2 CH2 O(CH2 CHR3O)y SO3M;和

c)它们的混合物,

其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基团,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。

S.根据段落A至R所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂为选自下列的表面活性剂或表面活性剂的组合:月桂基硫酸钠,其中n介于约0.5至约3.5之间的月桂基聚氧乙烯醚-n硫酸钠,其中烷基链可以为直链或支链的C10-15烷基硫酸钠,其中n介于约0.5至约3.5之间并且所述烷基链可以为直链或支链的C10-15链烷醇聚醚-n硫酸钠,癸基硫酸钠,其中n介于约0.5至约3.5之间的癸基聚氧乙烯醚-n硫酸钠,十一烷基硫酸钠,其中n介于0.5至约3.5之间的十一烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠,十三烷基硫酸钠,其中n介于约0.5至约3.5之间的十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠,阴离子表面活性剂选自:

a)R1 O(CH2CHR3O)y SO3M;

b)CH3(CH2)z CHR2 CH2 O(CH2 CHR3O)y SO3M;和

c)它们的混合物,

其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基团,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。

T.根据段落A至S所述的毛发护理组合物,所述组合物还包含约0.25%至约15%的一种或多种两性、非离子或两性离子辅助表面活性剂。

U.根据段落A至T所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种表面活性剂为约10%至约18%。

V.根据段落A至U所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种表面活性剂为约10%至约14%。

W.根据段落A至V所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种表面活性剂为约10%至约12%。

X.根据段落A至W所述的毛发护理组合物,其中所述组合物的pH为约4至约9。

Y.根据段落A至X所述的毛发护理组合物,其中所述组合物的pH为约4至约6。

Z.根据段落A至Y所述的毛发护理组合物,其中所述组合物的pH为约4至约5.5。

AA.根据段落A至Z所述的毛发护理组合物,其中所述组合物的pH为约4至约5。

BB.根据段落A至AA所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂可溶性去头皮屑剂为羟基吡啶酮。

CC.根据段落A至BB所述的毛发护理组合物,其中所述羟基吡啶酮为吡罗克酮乙醇胺。

DD.根据段落A至CC所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂可溶性去头皮屑剂为唑。

EE.根据段落A至DD所述的毛发护理组合物,其中所述唑为甘宝素。

FF.根据段落A至EE所述的毛发护理组合物,所述毛发护理组合物还包含一种或多种头皮健康剂。

GG.根据段落A至FF所述的毛发护理组合物,其中一种或多种头皮健康剂选自吡啶硫酮盐、硫化硒、颗粒硫、水杨酸、薄荷醇、乳酸薄荷酯以及它们的混合物。

HH.根据段落A至GG所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种头皮健康剂为吡啶硫酮的多价金属盐。

II.根据段落A至HH所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种头皮健康剂为吡啶硫酮锌。

JJ.根据段落A至II所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种头皮健康剂为约0.1%至9%。

KK.根据段落A至JJ所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种头皮健康剂为约0.25%至8%。

LL.根据段落A至KK所述的毛发护理组合物,其中所述组合物还包含凝胶网络。

MM.根据段落A至LL所述的毛发护理组合物,其中所述组合物还包含调理剂。

NN.根据段落A至MM所述的毛发护理组合物,其中所述调理剂为有机硅。

OO.根据段落A至NN所述的毛发护理组合物,所述毛发护理组合物还包含约0.5%至约7%的香料。

PP.根据段落A至OO所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物以泡沫形式分配。

QQ.根据段落A至PP所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物以气溶胶形式分配。

RR.根据段落A至QQ所述的毛发护理组合物,其中以气溶胶泡沫形式分配所述组合物的推进剂或发泡剂为化学惰性的烃、卤代烃、以及它们的混合物。

SS.根据段落A至RR所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物以泵送泡沫的形式分配。

TT.根据段落A至SS所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物使用施用装置进行施用。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

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