一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物及其制备方法
阅读说明：本技术 一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物及其制备方法 (Pesticide composition based on niclosamide ethanolamine salt and preparation method thereof ) 是由 黄梅 李文新 柏如忠 于 2019-10-22 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物及其制备方法,涉及灭螺制剂技术领域。该农药组合物由杀螺胺乙醇胺盐、润湿剂、超支化聚酰胺酯、消泡剂、抗冻剂、填料通过预混、气流粉碎、喷雾干燥、造粒工序得到干悬浮剂型；在现有技术的基础上,采用超支化聚酰胺酯作为分散剂,其特殊的支化分子结构,分子表面更多的官能团能够牢固包裹、吸附杀螺胺乙醇胺盐,不会发生桥联作用,有效提高干悬浮剂体系固含量。该农业组合物悬浮率好,高低温稳定性合格,与水混合后形成悬浮剂,喷洒施用后,在茶皂素的缓释协效作用下,提高了组合物的灭螺效果和药效维持时间,适合工业化应用。(The invention discloses a pesticide composition based on niclosamide ethanolamine salt and a preparation method thereof, and relates to the technical field of molluscacidal preparations. The pesticide composition is prepared from niclosamide ethanolamine salt, a wetting agent, hyperbranched polyesteramide, a defoaming agent, an antifreeze agent and a filler through the working procedures of premixing, airflow crushing, spray drying and granulation to obtain a dry suspending agent type; on the basis of the prior art, hyperbranched polyesteramide is used as a dispersant, and the dispersant has a special branched molecular structure, so that more functional groups on the surface of a molecule can firmly wrap and adsorb niclosamide ethanolamine salt, the bridging effect cannot occur, and the solid content of a dry suspending agent system is effectively improved. The agricultural composition has good suspension rate and qualified high-low temperature stability, forms a suspending agent after being mixed with water, improves the molluscicidal effect and the drug effect maintenance time of the composition under the slow-release synergistic effect of the tea saponin after being sprayed and applied, and is suitable for industrial application.)
技术领域
本发明涉及灭螺制剂技术领域，具体涉及一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物及其制备方法。
背景技术
杀螺胺乙醇胺盐，化学名称：N-(2-氯-4-硝基苯基)-2-羟基-5-氯苯甲酰乙醇胺，是一种具有胃毒作用的杀软体动物剂，对螺、螺卵、血吸虫尾蚴等有较强的杀灭作用，对人畜毒性低，对作物安全，使用方便，可直接加水稀释使用。螺胺乙醇胺盐因其杀螺作用强，对哺乳动物毒性低，已成为世界公认的杀灭钉螺、防治血吸虫病的首选药剂，并在临床上被用作驱肠虫药。
现有技术(CN108719290A)公开了一种杀螺胺乙醇胺盐干悬浮剂及其制备方法，该干悬浮剂包括有效成分和助剂，有效成分即杀螺胺乙醇胺盐，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、消泡剂、填料，通过混合、砂磨、喷雾干燥、造粒得到。该干悬浮剂有效成分含量最高可达90％，含量较高，悬浮剂粒度较小，对软体动物害虫钉福寿螺、钉螺和蜗牛等具有较高活性，杀虫起效快且效果持久，使用方便。但是存在以下技术问题：1)制备成干悬浮剂型时固含量低，高低温稳定性差，灭螺效果和药效维持时间有待于进一步加强；2)采用杀螺胺乙醇胺盐作为单独的有效成分时，由于杀灭机制单一，无法发挥稳定的灭螺效果；3)制备时采用研磨粉碎，固体物料的粉碎效率和纯度较低，影响了组合物成品的药效。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
本发明提供一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，包括以下重量份的成分：40-75份杀螺胺乙醇胺盐、3-8份润湿剂、2-4份超支化聚酰胺酯、0.2-1.5份消泡剂、0.5-2.2份抗冻剂、5-12份填料；
所述润湿剂的制备方法如下：1)按照重量份计，称取支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚30-40份、聚乙烯醇12-18份，以200-300r/min转速常温搅拌1-2h，得到混合物a；
2)按照重量份计，称取1-2份茶皂素、0.2-0.5份纳米分子筛、5-10份乙醇，以300-500r/min转速搅拌20-30min，无菌干燥得到茶皂素缓释物；
3)按照重量份计，称取甘油三羟基聚醚1.5-2.6份，与混合物a、茶皂素缓释物混合后，在30-40℃下以100-200r/min恒温搅拌，滴加1.5-3份去离子水后，继续搅拌1-2h，常温放置2-3h后得到该润湿剂。
本发明的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，由杀螺胺乙醇胺盐、润湿剂、超支化聚酰胺酯、消泡剂、抗冻剂、填料通过预混、气流粉碎、喷雾干燥、造粒工序得到干悬浮剂型；在现有技术的基础上，采用超支化聚酰胺酯作为分散剂，其特殊的支化分子结构，分子表面更多的官能团能够牢固包裹、吸附杀螺胺乙醇胺盐，不会发生桥联作用，有效提高干悬浮剂体系固含量；润湿剂中支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚具有良好的水溶性，能有效改善聚乙烯醇的分散性，与水形成氢键，发挥良好的水溶性和优异的低温流动性；茶皂素通过乙醇溶剂稀释后，被纳米分子筛吸附，干燥后得到茶皂素缓释物，甘油三羟基聚醚和聚乙烯醇由于氢键作用会进一步提高茶皂素缓释物的水溶性，提高水溶缓释效果。
作为本发明进一步的方案，所述消泡剂为有机硅酮类、有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种的混合物。
作为本发明进一步的方案，所述抗冻剂为丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种的混合物。
作为本发明进一步的方案，所述填料为硅藻土、膨润土、海藻酸钠、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种的混合物。
本发明还提供了上述基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、预混：开启螺旋气流粉碎机上的振动器，将杀螺胺乙醇胺盐、超支化聚酰胺酯、填料沿送料斗加入，物料落入送料板上，振动器的高频振动使物料沿送料板落入进料管内，继续沿入料筒、锥形进料斗落下；
向第一进气管内通入10-15℃的高压氮气，第一调压阀调节压力至4-6MPa，使得物料与高压氮气混合后沿混料盘顶部加速喷入；
向第二进气管内通入10-15℃的高压氮气，第二调压阀调节压力至4-6MPa，使得高压氮气沿混料盘9底部喷入，物料经两股气流碰撞后呈流态化，在混料盘的腔体内混合摩擦，完成预混；
S2、气流粉碎：预混后的物料在高压氮气的作用下，经第一输料管进入筛料筒内，沿筛网层层下落，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网上；第一调压阀、第二调压阀调节压力至6-8MPa，滞留在筛网上的物料经第二输料管进入叶轮切割腔室内；
此时从进气口通入温度10-15℃、压力4-6MPa的氮气，氮气沿气流腔室进入叶轮切割腔室内；开启电机，切割叶轮开始旋转；在上下对冲螺旋气流的作用下，叶轮对进入叶轮切割腔室内的悬浮物料进行切割粉碎，粒径不断减小；
将进气口通入的氮气压力上升至6-8MPa，第一调压阀、第二调压阀调节压力至4-6MPa，使得切割粉碎后的物料沿第二输料管返回筛料筒内，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网上；直至物料全部粉碎至粒径小于20-30μm并落入成品料筒内；
S3、喷雾干燥、造粒：气流粉碎后的物料与润湿剂、消泡剂、抗冻剂混合均匀后，进行喷雾干燥、造粒，得到400-600目的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物。
制备方法通过螺旋气流粉碎机，使得固体物料杀螺胺乙醇胺盐、超支化聚酰胺酯、填料在高压氮气的作用下，先在混料盘内碰撞形成流态化完成预混，再通过气流腔室通入的高压氮气形成螺旋气流，配合切割叶轮的切割作用，使得滞留在每层的筛网上的物料全部粉碎至粒径小于20-30μm后落入成品料筒内，螺旋气流使物料与物料之间产生强烈碰撞、摩擦与剪切从而达到粉碎的目的，大大提高了物料的粉碎效率和尺寸稳定性、成品纯度。
作为本发明进一步的方案，步骤S3喷雾干燥的压力为3.6-3.8MPa，出气口温度为75-80℃。
本发明的有益效果：
1、本发明的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，由杀螺胺乙醇胺盐、润湿剂、超支化聚酰胺酯、消泡剂、抗冻剂、填料通过预混、气流粉碎、喷雾干燥、造粒工序得到干悬浮剂型；在现有技术的基础上，采用超支化聚酰胺酯作为分散剂，其特殊的支化分子结构，分子表面更多的官能团能够牢固包裹、吸附杀螺胺乙醇胺盐，不会发生桥联作用，有效提高干悬浮剂体系固含量；该农业组合物悬浮率好，高低温稳定性合格，与水混合后形成悬浮剂，喷洒施用后，在缓释茶皂素的协效作用下，提高了组合物的灭螺效果和药效维持时间，5d钉螺杀灭率达到99.2％，10d达到94.7％，20d达到83.7％，30d达到72.9％，在-15～40℃的环境温度下药效稳定，适合工业化应用。
2、本发明的润湿剂，支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚具有良好的水溶性，能有效改善聚乙烯醇的分散性，与水形成氢键，发挥良好的水溶性和优异的低温流动性；茶皂素通过乙醇溶剂稀释后，被纳米分子筛吸附，干燥后得到茶皂素缓释物，甘油三羟基聚醚和聚乙烯醇由于氢键作用会进一步提高茶皂素缓释物的水溶性，提高水溶缓释效果。
3、本发明基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，制备过程中，针对现有技术中粉碎效率低、产品粒度大纯度低的缺点，通过配套的螺旋气流粉碎机，使得固体物料杀螺胺乙醇胺盐、超支化聚酰胺酯、填料在高压氮气的作用下，先在混料盘内碰撞形成流态化完成预混，再通过气流腔室通入的高压氮气形成螺旋气流，配合切割叶轮的切割作用，使得滞留在每层的筛网上的物料全部粉碎至粒径小于20-30μm后落入成品料筒内，螺旋气流使物料与物料之间产生强烈碰撞、摩擦与剪切从而达到粉碎的目的，大大提高了物料的粉碎效率和尺寸稳定性、成品纯度。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1是本发明螺旋气流粉碎机的结构示意图。
图2是本发明筛料筒的剖视图。
图3是本发明筛网的剖视图。
图4是本发明叶轮切割腔室的剖视图。
图中：1、机架；2、送料斗；3、振动器；4、送料板；5、进料管；6、入料筒；7、第一进气管；8、第二进气管；9、混料盘；10、第一调压阀；11、第二调压阀；12、锥形进料斗；13、接料筒；14、防堵漏管；15、筛料筒；16、成品料筒；17、第一输料管；18、气流腔室；19、叶轮切割腔室；20、第二输料管；21、电机；22、切割叶轮；151、筛网；152、筛孔；181、进气口。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，包括以下重量份的成分：62份杀螺胺乙醇胺盐、6份润湿剂、3份超支化聚酰胺酯、1.2份有机硅氧烷消泡剂、1.5份乙二醇丁醚、10份海藻酸钠。
润湿剂的制备方法如下：1)按照重量份计，称取支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚35份、聚乙烯醇16份，以260r/min转速常温搅拌1.5h，得到混合物a；
2)按照重量份计，称取1.6份茶皂素、0.4份纳米分子筛、8份乙醇，以400r/min转速搅拌26min，无菌干燥得到茶皂素缓释物；
3)按照重量份计，称取甘油三羟基聚醚1.8份，与混合物a、茶皂素缓释物混合后，在35℃下以150r/min恒温搅拌，滴加2.2份去离子水后，继续搅拌1.6h，常温放置2.5h后得到该润湿剂。
参阅图1-4所示，本实施例基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、预混：开启螺旋气流粉碎机上的振动器3，将杀螺胺乙醇胺盐、超支化聚酰胺酯、填料沿送料斗2加入，物料落入送料板4上，振动器3的高频振动使物料沿送料板4落入进料管5内，继续沿入料筒6、锥形进料斗12落下；
向第一进气管7内通入10-15℃的高压氮气，第一调压阀10调节压力至4-6MPa，使得物料与高压氮气混合后沿混料盘9顶部加速喷入；
向第二进气管8内通入10-15℃的高压氮气，第二调压阀11调节压力至4-6MPa，使得高压氮气沿混料盘9底部喷入，物料经两股气流碰撞后呈流态化，在混料盘9的腔体内混合摩擦，完成预混；
S2、气流粉碎：预混后的物料在高压氮气的作用下，经第一输料管17进入筛料筒15内，沿筛网151层层下落，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒16内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网151上；第一调压阀10、第二调压阀11调节压力至6-8MPa，滞留在筛网151上的物料经第二输料管20进入叶轮切割腔室19内；
此时从进气口181通入温度10-15℃、压力4-6MPa的氮气，氮气沿气流腔室18进入叶轮切割腔室内；开启电机21，切割叶轮开始旋转；在上下对冲螺旋气流的作用下，叶轮对进入叶轮切割腔室19内的悬浮物料进行切割粉碎，粒径不断减小；
将进气口181通入的氮气压力上升至6-8MPa，第一调压阀10、第二调压阀11调节压力至4-6MPa，使得切割粉碎后的物料沿第二输料管20返回筛料筒15内，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒16内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网151上；直至物料全部粉碎至粒径小于20-30μm并落入成品料筒16内；
S3、喷雾干燥、造粒：气流粉碎后的物料与润湿剂、消泡剂、抗冻剂混合均匀后，进行喷雾干燥、造粒，得到400-600目的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物。其中，喷雾干燥的压力为3.6-3.8MPa，出气口温度为75-80℃。
实施例2
一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，包括以下重量份的成分：68份杀螺胺乙醇胺盐、7份润湿剂、4份超支化聚酰胺酯、0.8份高碳醇脂肪酸酯复合物消泡剂、1.7份二甘醇、6份膨润土。
所述润湿剂的制备方法如下：1)按照重量份计，称取支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚37份、聚乙烯醇16份，以280r/min转速常温搅拌1.5h，得到混合物a；
2)按照重量份计，称取1.4份茶皂素、0.4份纳米分子筛、9份乙醇，以420r/min转速搅拌30min，无菌干燥得到茶皂素缓释物；
3)按照重量份计，称取甘油三羟基聚醚2.5份，与混合物a、茶皂素缓释物混合后，在40℃下以200r/min恒温搅拌，滴加2.5份去离子水后，继续搅拌1.8h，常温放置3h后得到该润湿剂。
本实施例的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物的制备方法，与实施例1相同。
实施例3
一种基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，包括以下重量份的成分：72份杀螺胺乙醇胺盐、7份润湿剂、4份超支化聚酰胺酯、1.2份有机硅酮类消泡剂、2份丙二醇丁醚、11份轻质碳酸钙。
所述润湿剂的制备方法如下：1)按照重量份计，称取支链烷基多元醇梳状结构乙氧基醚33份、聚乙烯醇15份，以300r/min转速常温搅拌1.2h，得到混合物a；
2)按照重量份计，称取1.5份茶皂素、0.5份纳米分子筛、9份乙醇，以460r/min转速搅拌30min，无菌干燥得到茶皂素缓释物；
3)按照重量份计，称取甘油三羟基聚醚2.2份，与混合物a、茶皂素缓释物混合后，在40℃下以200r/min恒温搅拌，滴加2.6份去离子水后，继续搅拌1-2h，常温放置2-3h后得到该润湿剂。
本实施例的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物的制备方法，与实施例1相同。
实施例4
参阅图1-4所示，本实施例提供一种螺旋气流粉碎机，用于基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物制备过程中的预混与气流粉碎工序，包括机架1、送料机构、预混机构、筛料机构、气流粉碎机构，机架1用于送料机构、预混机构、筛料机构的安装与固定。送料机构包括送料斗2、振动器3、送料板4、进料管5，送料斗2设于机架1一侧的顶端，送料斗2的底部与送料板4的一端连接，送料板4的另一端与进料管5连接，振动器3设于送料板4靠近送料斗2侧的底部。
其中，振动器3选自电磁振动器，通过将周期性高频振动传递给冲击块，冲击块传递给送料板4。送料板4的周期性振动，一方面使物料与送料板4脱离接触，另一方面使物料受交变速度和加速度的影响，处于不稳定状态，从而有效地克服物料的内摩擦力和聚焦力，使物料从进料管5顺利地排出。
预混机构包括入料筒6、第一进气管7、第二进气管8、混料盘9，第一进气管7的一端与第一调压阀10连接，另一端沿混料盘9顶部伸入混料盘9腔体内；第二进气管8的一端与第二调压阀11连接，另一端沿混料盘9底部伸入混料盘9腔体内。第一进气管7靠近混料盘9的末段倾斜向下设置且通过锥形进料斗12与入料筒6连通。混料盘9的底部设有接料筒13，接料筒13通过防堵漏管14与混料盘9连接。
筛料机构包括筛料筒15、成品料筒16，筛料筒15的侧壁上部通过第一输料管17与混料盘9的顶部连通，筛料筒15为上部成圆柱状、下部呈圆锥状的一体式结构，底部与成品料筒16连接。筛料筒15的内腔从上至下设有若干个筛网151，从上至下的筛网151的筛孔152孔径依次减小，最上方的筛孔152粒径为100-200μm，最下方的筛孔152粒径为20-30μm。
气流粉碎机构包括气流腔室18、叶轮切割腔室19，气流腔室18呈圆筒状且其顶部设有进气口181，底部与叶轮切割腔室19连通，叶轮切割腔室19的一侧通过第二输料管20与筛料筒的侧壁上部连通，另一侧外壁连接有电机21，电机21的输出轴向内延伸与设于叶轮切割腔室19内的切割叶轮22连接。
本实施例的螺旋气流粉碎机，工作原理如下：
S1、开启振动器3，将物料沿送料斗2加入，物料落入送料板4上，振动器3的高频振动使物料沿送料板4落入进料管5内，继续沿入料筒6、锥形进料斗12落下；
S2、向第一进气管7内通入10-15℃的高压氮气，第一调压阀10调节压力至4-6MPa，使得物料与高压氮气混合后沿混料盘9顶部加速喷入；向第二进气管8内通入10-15℃的高压氮气，第二调压阀11调节压力至4-6MPa，使得高压氮气沿混料盘9底部喷入，物料经两股气流碰撞后呈流态化，在混料盘9的腔体内混合摩擦，完成预混；
S3、预混后的物料在高压氮气的作用下，经第一输料管17进入筛料筒15内，沿筛网151层层下落，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒16内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网151上；
S4、第一调压阀10、第二调压阀11调节压力至6-8MPa，滞留在筛网151上的物料经第二输料管20进入叶轮切割腔室19内；此时从进气口181通入温度10-15℃、压力4-6MPa的氮气，氮气沿气流腔室18进入叶轮切割腔室内；开启电机21，切割叶轮开始旋转；
S5、在上下对冲螺旋气流的作用下，叶轮对进入叶轮切割腔室19内的悬浮物料进行切割粉碎，粒径不断减小；
S6、将进气口181通入的氮气压力上升至6-8MPa，第一调压阀10、第二调压阀11调节压力至4-6MPa，使得切割粉碎后的物料沿第二输料管20返回筛料筒15内，粒径小于20-30μm的物料落入成品料筒16内，粒径大于30μm的物料滞留在每层的筛网151上；
S7、重复上述步骤S4-S6，直至物料全部粉碎至粒径小于20-30μm并落入成品料筒16内，完成气流粉碎工序。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，未添加润湿剂。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，未添加超支化聚酰胺酯。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于，制备方法中步骤S2采用常规研磨粉碎。
灭螺效果测试
将实施例1-3、对比例1-3制备的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，与水混合配制成浓度25wt％的溶液，喷施于面积为5-10亩、钉螺生长旺盛的长江滩涂边，测试杀灭钉螺的效果，具体测试结果如下表所示：
由上表可以看出，本发明实施例制备的基于杀螺胺乙醇胺盐的农药组合物，钉螺杀灭效率和药效维持时间均优于对比例，30d后仍然可以达到72.9％的钉螺死亡率。对比例1由于缺少润湿剂，无法发挥良好的良好的水溶性和流动性，无法达到茶皂素的缓释协效作用，钉螺杀灭效率显著降低；对比例2由于缺少超支化聚酰胺酯，使得悬浮剂体系固含量降低，杀螺胺乙醇胺盐有效含量降低，钉螺杀灭效率相应降低；对比例3由于采用常规研磨粉粹，无法达到气流粉碎的粒径和成品纯度，钉螺杀灭效率有一定的降低。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。