阅读说明：本技术 图像形成方法及图像形成装置 (Image forming method and image forming apparatus ) 是由 梶优辉 中川智裕 萩原弘规 于 2019-06-24 设计创作，主要内容包括：本发明涉及图像形成方法以及图像形成装置。本发明提供对于非吸收性记录介质能得到一方面抑制渗透、确保高的发色性一方面耐结块性优异的图像的图像形成方法。本发明的图像形成方法的特征在于,包括:将包含金属盐及树脂A的前处理液涂布在记录介质的工序,以及将品红色墨水赋予已涂布上述前处理液的记录介质的工序,上述品红色墨水是包含C.I.颜料红269以及树脂B的品红色墨水,上述树脂B是具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂,上述记录介质是非吸收性记录介质。(The invention relates to an image forming method and an image forming apparatus. The invention provides an image forming method capable of obtaining an image with excellent blocking resistance while inhibiting penetration and ensuring high color development for a non-absorptive recording medium. The image forming method of the present invention is characterized by comprising a step of applying a pretreatment liquid containing a metal salt and a resin A to a recording medium, and a step of applying a magenta ink to the recording medium to which the pretreatment liquid has been applied, wherein the magenta ink is a magenta ink containing C.I. pigment red 269 and a resin B, the resin B is a resin having a higher glass transition temperature than the resin A, and the recording medium is a non-absorptive recording medium.)

图像形成方法及图像形成装置

技术领域

本发明涉及图像形成方法以及图像形成装置。

背景技术

作为食品、饮料、日用品等的包装材料，大多使用塑料薄膜等，一般在包装材料上施以印刷。该塑料薄膜是吸水性非常缺乏的非吸收性记录介质，因此，作为用于这样的非吸收性记录介质的墨水,例如,广泛使用将有机溶剂作为溶剂利用的溶剂系墨水，以聚合性单体作为主成分的紫外线固化型墨水等。

但是，食品、饮料、日用品直接与人体接触或被人体摄取，因此，对这些包装材料施以印刷，有时优选不使用上述溶剂系墨水或上述紫外线固化型墨水。

与此相反，主成分为水的水性墨水与上述溶剂系墨水或上述紫外线固化型墨水相比，对人体影响小。作为不使得水性墨水渗透到吸水性非常缺乏的非吸收性记录介质地印刷的方法，有将预先含有金属盐的前处理液赋予非吸收性记录介质后进行印刷的方法。通过赋予前处理液，由金属离子和色材形成盐，因该盐形成引起凝集，能得到无渗透的高品质图像。例如,在专利文献1中，公开了使得反应液和墨水组成物附着在具有低吸水性的纸支持体的吸收层的记录介质进行印刷的喷墨记录方法。

另外，作为非吸收性记录介质的塑料薄膜一般具有透明性，为了确保发色性，需要提高墨水中的色材浓度。但是，若提高色材浓度，则墨水涂膜的硬脆性增加，当在产业用印刷装置最终工序中进行辊卷取时，因辊的加压，图像与邻接薄膜粘结，易发生剥离结块。因此，以低的色材浓度确保高的发色性成为课题。

另一方面，在用于品红色墨水的色材中，作为具有低浓度、高的发色性的颜料，有作为偶氮颜料的C.I.颜料红269。在专利文献2中，例示至少包含作为着色成分的两种偶氮颜料、颜料分散树脂、水、水溶性溶剂的墨水组成物，作为偶氮颜料，例示C.I.颜料红269。

但是，在专利文献2公开的技术中，非吸收性记录介质中的墨水涂膜的硬脆性达不到充分降低，实现渗透抑制、高的发色性、以及耐结块性成为课题。

【专利文献】

【专利文献1】日本特开2010-23266号公报

【专利文献2】日本特开2012-184334号公报

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供对于非吸收性记录介质能得到一方面抑制渗透、确保高的发色性一方面耐结块性优异的图像的图像形成方法。

上述课题通过以下技术方案1解决:

一种图像形成方法，包括:

将包含金属盐及树脂A的前处理液涂布在记录介质的工序；以及

将品红色墨水赋予已涂布上述前处理液的记录介质的工序；

上述图像形成方法的特征在于:

上述品红色墨水是包含用以下结构式(1)表示的C.I.颜料红269以及树脂B的品红色墨水；

上述树脂B是具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂；

上述记录介质是非吸收性记录介质。

结构式(1):

下面说明本发明的效果：

根据本发明，提供对于非吸收性记录介质能得到一方面抑制渗透、确保高的发色性一方面耐结块性优异的图像的图像形成方法。

附图说明

图1是表示喷墨记录装置一例的斜视说明图。

图2是表示喷墨记录装置中的主罐的一例的斜视说明图。

图3是表示印刷装置中的喷墨头一例的外观斜视图。

图4是与图3的喷墨头的喷嘴配列方向正交方向的截面说明图。

图5是与图3的喷墨头的喷嘴配列方向平行方向的局部截面说明图。

图6是图3的喷墨头的喷嘴板的平面说明图。

图7a～图7f是构成图3的喷墨头的流路部件的各部件的平面说明图。

图8a及图8b是构成图3的喷墨头的共用液室部件的各部件的平面说明图。

图9是表示本发明涉及的墨水循环系统一例的框图。

图10是喷墨头内的墨水循环说明图。

图11是喷墨头内的墨水循环说明图。

图12表示使得喷墨记录头扫描形成图像型式的记录装置一例。

图13表示前处理液装置一例。

具体实施方式

下面，进一步详细说明本发明的实施形态。

本发明的图像形成方法包括:

将包含金属盐及树脂A的前处理液涂布在记录介质的工序；以及

将品红色墨水赋予已涂布上述前处理液的记录介质的工序；

上述图像形成方法的特征在于:

上述品红色墨水是包含用以下结构式(1)表示的C.I.颜料红269(C.I.PigmentRed 269)以及树脂B的品红色墨水；

上述树脂B是具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂；

上述记录介质是非吸收性记录介质。

结构式(1):

将大容量的印刷物作为辊状卷取保管时，图像以加压状态与邻接薄膜接触，当拉出薄膜时，若图像有粘结处，则发生剥离结块。若为了得到高的发色性，提高色材浓度，则墨水涂膜中的每单位体积所含的颜料颗粒的重量变大，易形成硬脆层，因此，易发生结块。

在本发明中，首先，品红色墨水的色材使用作为偶氮颜料的C.I.颜料红269，由此可知，即使低颜料浓度也能担保高的发色性，因高颜料浓度引起的墨水涂膜的硬脆性得到改善，耐结块性得到提高。另外，关于前处理液中的树脂A和品红色墨水中的树脂B，通过使得树脂B的玻化温度比树脂A的玻化温度高的两种树脂分别包含在前处理液和品红色墨水，发现能进一步提高耐结块性。可以认为这是由于(1)通过将玻化温度低的树脂加入到前处理液中，形成比较有柔软性的前处理层，对于其上形成的墨层具有缓冲作用，以及(2)通过将玻化温度高的树脂加入到品红色墨水中，墨层整体成为均一、强度高的树脂膜，墨层缺损难以发生。由于上述(1)、(2)两种作用的组合，耐结块性得到提高。

＜前处理液＞

本发明中的前处理液至少包含金属盐及树脂A，可以进一步含有水。且根据需要也可以含有以下说明的包含在品红色墨水中的有机溶剂、界面活化剂、消泡剂、防腐防霉剂、防锈剂等。

作为将前处理液涂布在记录介质的工序，没有特别限制，可以使用公知的所有方法。例如，可以列举喷墨法，刮板涂布法，凹版涂布法，凹版胶印涂布法，杆涂布法，辊涂布法，刮刀涂布法，气刀涂布法，逗号涂布法，U逗号涂布法，AKKU涂布法，平滑涂布法，微凹版涂布法，逆转辊涂布法，四辊涂布法，五辊涂布法，浸涂法，帘涂布法，滑涂法，模涂法等。

并且，前处理液相对记录介质的涂布量例如设为0.1g～10g/m²，优选1g～6g/m²。

＜金属盐＞

包含于前处理液中的金属盐使得墨水中的色材在喷射到达后迅速凝集，抑制颜色泄漏，同时，提高发色性。

作为金属盐，没有特别限定，为了通过更强力的色材凝集得到抑制渗透效果，优选多价金属盐。

作为多价金属盐中的金属，可以列举例如钛，铬，铜，钴，锶，钡，铁，铝，钙，镁等。其中，从色材有效凝集角度考虑，优选钙，镁。

作为多价金属盐的具体例，可以列举例如碳酸钙，硝酸钙，氯化钙，醋酸钙，硫酸钙，氯化镁，醋酸镁，硫酸镁，硫酸钡，硫化锌，碳酸锌，硅酸铝，硅酸钙，硅酸镁，氢氧化铝等。

作为前处理液中的金属盐的浓度，相对前处理液全量，例如设为0.01～0.1摩尔/kg，优选0.05～0.5摩尔/kg。

＜树脂A＞

包含于前处理液中的树脂A优选非离子树脂颗粒。所谓非离子树脂颗粒是指通过酸性或碱性的官能团的中和、即使不利用电荷也能通过立体排斥分散的树脂颗粒。

非离子树脂颗粒的构造没有特别限定，只要是非离子可分散树脂颗粒，都可以使用，当从聚烯树脂、聚乙酸乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、以及它们的共聚物选择至少一种时，相对各种各样的记录介质，能得到强固的密接性，因此，优选上述树脂，更优选乙烯-乙酸乙烯共聚合树脂，乙烯-乙酸乙烯-氯乙烯共聚合树脂，聚烯改性聚氨酯树脂，聚酯系聚氨酯树脂，聚碳酸酯系聚氨酯树脂，聚醚系聚氨酯树脂。

树脂A的玻化温度优选-30～30℃。玻化温度若为-30℃以上，树脂膜成为充分强韧，由前处理液形成在记录介质上的前处理层更坚牢，玻化温度若为30℃以下，能提高成膜性，也能担保充分柔软性，因此，相对记录介质的密接性强固，很合适。在本发明中，为了形成柔软性更高的前处理层，优选玻化温度为0℃以下，更优选-30℃以上、0℃以下。

在本说明书中所述的玻化温度可以使用例如差示扫描热量测定(DSC)装置(装置名：Thermo plus EV02/DSC,RIGAKU公司制),测定温度30℃～300℃，以一分钟2.5℃的升温速度测定。

作为树脂A的体积平均粒径(以下，有时简称为平均粒径)，优选1000nm以下，更优选10nm以上、200nm以下。上述体积平均粒径可以使用例如粒径测定器(MaruchisizerⅢ,Beckman Coulter公司制)，使用解析软件(Beckman Coulter Mutlisizer 3Version 3.51)进行测定。

树脂A相对上述前处理液全体的含量，作为固形份，优选0.5质量％以上、20质量％以下，更优选1质量％以上、15质量％以下。

上述树脂A的含量为0.5质量％以上，树脂A能充分包覆记录介质表面，因此，前处理液的密接性得到提高，若含量为20质量％以下，则抑制前处理液膜厚增大，不用担心密接性降低。

＜品红色墨水＞

本发明中的墨水可以包含用上述结构式(1)表示的C.I.Pigment Red 269，具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂B，水。根据需要也可以含有有机溶剂、界面活化剂、消泡剂、防腐防霉剂、防锈剂等。

＜水＞

墨水中的水的含量,没有特别限制，可以根据目的适当选择,但是，从墨水的干燥性及排出可靠性角度考虑，优选10质量％以上、90质量％以下，更优选20质量％以上、60质量％以下。

＜C.I.Pigment Red 269＞

墨水中的C.I.Pigment Red 269的含量从提高图像浓度、良好的定影性和排出稳定性、以及墨水涂膜的硬脆性角度考虑，优选0.1质量％以上、10质量％以下，更优选1质量％以上、6质量％以下。以下，有时也将C.I.Pigment Red 269简称为“颜料”。

为了分散颜料得到墨水，可以列举将亲水性官能团导入颜料作为自分散性颜料的方法，用树脂包覆颜料表面使其分散的方法，使用分散剂使其分散的方法等。

作为将亲水性官能团导入颜料作为自分散性颜料的方法，可以列举例如通过将磺基或羧基等的官能团附加到颜料(例如碳)使其能分散在水中的方法。

作为用树脂包覆颜料表面使其分散的方法，可以列举例如将颜料包含在微胶囊使其能分散在水中的方法。这可以称为树脂包覆颜料。该场合，在墨水中配合的颜料没有必要全部用树脂包覆，在不损害本发明效果的范围，也可以使得没有被包覆的颜料或局部被包覆的颜料分散在水中。

作为使用分散剂使其分散的方法，可以列举使用以界面活化剂为代表的公知的低分子型的分散剂、高分子型的分散剂使其分散的方法等。

作为分散剂，可以根据颜料使用例如阴离子界面活化剂、阳离子界面活化剂、两性界面活化剂、非离子界面活化剂等。

竹本油脂公司制RT-100(非离子系界面活化剂)、萘磺酸甲醛缩合物也可以作为分散剂合适地使用。

分散剂可以单独使用，也可以二种或二种以上混合使用。

＜颜料分散体＞

可以将水及有机溶剂等材料混合到颜料中得到墨水。又，也可以将颜料和其它水及分散剂等混合得到颜料分散体，再使得水及有机溶剂等材料混合到上述颜料分散体，制造墨水。

上述颜料分散体使得水、颜料、颜料分散剂、以及根据需要的其它成分混合、分散，能调整粒径。分散可以使用分散机。

关于颜料分散体中的颜料的粒径，没有特别限制，从颜料的分散稳定性成为良好、排出稳定性、图像浓度等图像品质也高的角度考虑，优选以最大个数换算最大频度为20nm以上、500nm以下，更优选20nm以上、150nm以下。颜料的粒径可以使用粒度分析装置(NANOTRACK Wave-UT151,Microtrac BEL公司制)测定。

上述颜料分散体中的颜料的含量，没有特别限制，可以根据目的适当地选择，从能得到良好的排出稳定性、又提高图像浓度的角度考虑，优选0.1质量％以上、50质量％以下，更优选0.1质量％以上、30质量％以下。

上述颜料分散体优选根据需要用过滤器、离心分离装置等过滤粗大颗粒、除气。

＜树脂B＞

包含于品红色墨水中的树脂B只要是具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂，没有特别限制，优选丙烯系树脂颗粒。丙烯系树脂颗粒对膜的平滑性及透明性给与影响，因此，具有提高彩度、抑制渗透的效果。并且，还具有提高墨水涂膜强度的效果。作为丙烯系树脂颗粒，可以列举例如丙烯树脂，乙烯-丙烯树脂，交联型乙烯-丙烯树脂等。

树脂B的玻化温度需要比上述树脂A的玻化温度高，从提高本发明效果角度考虑，再从提高印刷物的室温保管中的墨膜强度考虑，优选50℃以上，更优选50℃以上、100℃以下。并且，树脂A的玻化温度和树脂B的玻化温度之差优选10℃以上、100℃以下，更优选50℃以上、100℃以下。

作为树脂B的体积平均粒径，优选1000nm以下，更优选10nm以上、200nm以下。上述体积平均粒径可以使用例如粒径测定器(MaruchisizerⅢ,Beckman Coulter公司制)，使用解析软件(Beckman Coulter Mutlisizer 3Version 3.51)进行测定。

作为上述树脂B，既可以使用合适地合成者，也可以使用市售品。

作为树脂B的市售品，可以列举例如MICRO GEL E-1002,E-5002(乙烯-丙烯系树脂颗粒，日本PAINT公司制),BONCOAT 4001(丙烯系树脂颗粒，大日本墨水化学工业公司制),BONCOAT 5454(乙烯-丙烯系树脂颗粒，大日本墨水化学工业公司制),SAE-1014(乙烯-丙烯系树脂颗粒，日本ZEON公司制),SYBINOL SK-200(丙烯系树脂颗粒，SAIDEN化学公司制),PRIMAL AC-22,AC-61(丙烯系树脂颗粒，ROHM AND HAAS公司制),NANOCRYL SBCX-2821,3689(丙烯酸硅系树脂颗粒，东洋墨水制造公司制)等。

树脂B相对品红色墨水全体的含量，作为固形份，优选0.5质量％以上、20质量％以下，更优选1质量％以上、15质量％以下。

上述树脂B的含量为0.5质量％以上，确保充分的树脂B的量，形成平坦的膜，同时，若含量为20质量％以下，则确保树脂膜的透明性，提高墨水的发色性。

＜有机溶剂＞

作为在本发明中使用的有机溶剂，没有特别限制，可以列举例如使用水溶性有机溶剂。可以列举例如多元醇类，多元醇烷基醚类、多元醇芳基醚类等的醚类，含氮杂环化合物，酰胺类，胺类，含硫黄化合物类，丙烯碳酸酯，碳酸乙烯等。

作为上述水溶性有机溶剂的具体例，可以列举如下：

作为上述多元醇类，可以列举例如乙二醇，二甘醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，2，3-丁二醇，3-甲基-1,3-丁二醇，三乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，1,2-戊二醇，1,3-戊二醇，1,4-戊二醇，2,4-戊二醇，1,5-戊二醇，1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,3-己二醇，2,5-己二醇，1,5-己二醇，甘油，1,2,6-己三醇，2-乙基-1,3-己二醇，乙基-1,2,4-丁三醇，1,2,3-丁烷三醇，2,2,4-三甲基-1，3-戊二醇，汽油(petriol)等。

作为上述多元醇烷基醚类，可以列举例如乙二醇单乙基醚，乙二醇单丁基醚，二乙二醇单甲基醚，二乙二醇单乙基醚，二乙二醇单丁基醚，四乙二醇单甲基醚，丙二醇单乙基醚等。

作为上述多元醇芳基醚类，可以列举例如乙二醇单苯基醚，乙二醇单苄基醚等。

作为上述含氮杂环化合物，可以列举例如2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-羟乙基-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑烷酮，ε-己内酰胺，γ-丁内酯等。

作为上述酰胺类，可以列举例如甲酰胺，N-甲基甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺，3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺等。

作为上述胺类，可以列举例如单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等。

作为上述含硫黄化合物类，可以列举例如二甲亚砜，环丁砜，硫代二乙醇等。

不仅起着作为湿润剂的功能，而且能得到良好的干燥性，因此，优选使用沸点250℃以下的有机溶剂。

有机溶剂在墨水中的含量,没有特别限制，可以根据目的适当选择,但从墨水干燥性以及排出可靠性角度考虑，优选10质量％以上、60质量％以下，更优选20质量％以上、60质量％以下。

＜界面活化剂＞

作为界面活化剂，可以使用硅系界面活化剂、氟系界面活化剂、两性界面活化剂、非离子系界面活化剂、以及阴离子系界面活化剂中任意一种。

作为硅系界面活化剂，没有特别限制，可以根据目的适当地选择。其中，优选即使高pH也不分解的硅系界面活化剂，可以列举例如侧链改性聚二甲基硅氧烷，两末端改性聚二甲基硅氧烷，单末端改性聚二甲基硅氧烷，侧链两末端改性聚二甲基硅氧烷等。具有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基作为改性基的硅系界面活化剂，作为水系界面活化剂显示良好的性质，因此，特别合适。又，作为上述硅系界面活化剂，也可以使用聚醚改性硅系界面活化剂，可以列举例如将聚环氧烷结构导入到二甲基硅氧烷的Si部侧链的化合物等。

作为氟系界面活化剂，可以列举例如全氟烷基磺酸化合物，全氟烷基羧酸化合物，全氟烷基磷酸酯化合物，全氟烷基环氧乙烷加合物，以及在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物，由于起泡性小，特别合适。

作为上述全氟烷基磺酸化合物，可以列举例如全氟烷基磺酸，全氟烷基磺酸盐等。

作为上述全氟烷基羧酸化合物，可以列举例如全氟烷基羧酸，全氟烷基羧酸盐等。

作为上述在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物，可以列举例如在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的硫酸酯盐，在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的盐等。

作为上述氟系界面活化剂中的盐的反离子，可以列举例如Li、Na、K、NH₄、NH₃CH₂CH₂OH、NH₂(CH₂CH₂OH)₂、NH(CH₂CH₂OH)₃等。

作为上述两性界面活化剂，可以列举例如月桂基氨基丙酸盐，月桂基二甲基甜菜碱，硬脂基二甲基甜菜碱，月桂基二羟乙基甜菜碱等。

作为上述非离子系界面活化剂，可以列举例如聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧乙烯丙烯嵌段聚合物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，乙炔醇的环氧乙烷加合物等。

作为上述阴离子系界面活化剂，可以列举例如聚氧乙烯烷基醚醋酸盐，十二烷基苯磺酸盐，月桂酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。

这些界面活化剂既可以单独使用，也可以多种并用。

作为上述硅系界面活化剂，没有特别限制，可以根据目的适当地选择，可以列举例如侧链改性聚二甲基硅氧烷，两末端改性聚二甲基硅氧烷，单末端改性聚二甲基硅氧烷，侧链两末端改性聚二甲基硅氧烷等，具有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基作为改性基的聚醚改性硅系界面活化剂，作为水系界面活化剂显示良好的性质，因此，特别合适。

作为这样的界面活化剂，既可以使用适当合成者，也可以使用市售品。作为市售品，可以从例如BYK CHEMIE公司、信越化学工业株式会社、Silicon Dow Corning Toray公司、日本乳胶株式会社、KYOEISHA CHEMICAL公司等得到。

作为上述聚醚改性硅系界面活化剂，没有特别限制，可以根据目的适当地选择，可以列举例如用通式(S-1)表示的、将聚环氧烷结构导入到二甲基聚硅氧烷的Si部侧链的化合物等。

通式(S-1)：

X-R(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR′

在上述通式(S-1)中,m、n、a、以及b分别独立，表示整数，R表示亚烷基，R'表示烷基。

作为上述聚醚改性硅系界面活化剂，可以使用市售品，可以列举例如KF-618、KF-642、KF-643(信越化学工业株式会社)，EMALEX-SS-5602、SS-1906EX(日本乳胶株式会社)，FZ-2105、FZ-2118、FZ-2154、FZ-2161、FZ-2163、FZ-2164(Silicon Dow Corning Toray公司)，BYK-33、BYK-387(BYK CHEMIE公司)，TSF4440、TSF4452、TSF4453(东芝硅株式会社)等。

作为上述氟系表面活性剂，优选氟置换的碳原子数2～16的化合物，更优选氟置换的碳原子数4～16的化合物。

作为氟系界面活化剂，可以列举例如全氟烷基磷酸酯化合物，全氟烷基环氧乙烷加合物，以及在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物等。

其中，由于起泡性小，优选在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物，尤其优选用通式(F-1)及通式(F-2)表示的氟系界面活化剂。

通式(F-1)：

CF₃CF₂(CF₂CF₂)_m-CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_nH

在用上述通式(F-1)表示的化合物中，为了赋予水溶性，优选m为0～10的整数，优选n为0～40的整数。

通式(F-2)：

C_nF_2n+1-CH₂CH(OH)CH₂-O-(CH₂CH₂O)_a-Y

在用上述通式(F-2)表示的化合物中，Y为H，或CmF_2m+1(m为1～6的整数)，或CH₂CH(OH)CH₂-CmF_2m+1(m为4～6的整数)，或CpF_2p+1(p为1～19的整数)。n为1～6的整数。a为4～14的整数。

作为上述氟系界面活化剂，也可以使用市售品。

作为该市售品，可以列举例如SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141、S-145(全部由ASAHI GLASS公司制)；FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431(全部由住友3M公司制)；MEGAFACE F-470、F-1405、F-474(全部由大日本墨水化学工业公司制)；ZONYL TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、UR、CAPSTONE FS-30、FS31、FS-3100、FS-34、FS-35(全部由Chemours公司制)；FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(全部由NEOS公司制)；POLY FOX PF-136A、PF-156A、PF-151N、PF-154、PF-159(由OMNOVA公司制)；Unidyne DSN－403N(Daikin工业公司制)等。其中，从提高良好的打印质量、尤其显著提高发色性、对纸的渗透性、湿润性、均染性角度考虑,特别优选Chemours公司制的FS-3100、FS-34、FS-300、NEOS公司制的FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW、OMNOVA公司制的POLY FOX PF-151N、以及Daikin工业公司制的Unidyne DSN－403N。

作为墨水中的界面活化剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择,从湿润性、排出稳定性优异、提高图像品质角度考虑,优选0.001质量％以上、5质量％以下,更优选0.05质量％以上、5质量％以下。

＜消泡剂＞

作为消泡剂，没有特别限制，可以列举例如硅系消泡剂，聚醚系消泡剂，脂肪酸酯系消泡剂等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上混合使用。其中，从破泡效果优异角度考虑，优选硅系消泡剂。

＜防腐防霉剂＞

作为防腐防霉剂，没有特别限制，可以列举例如1，2－苯并噻氮卓－3－酮等。

＜防锈剂＞

作为防锈剂，没有特别限制，可以列举例如酸性亚硫酸盐，硫代硫酸钠等。

＜pH调整剂＞

作为pH调整剂，只要能够调整pH至7以上，没有特别限制，可以列举例如二乙醇胺，三乙醇胺等的胺等。

＜非吸收性记录介质＞

本发明的所谓非吸收性记录介质是指具有水透过性、吸收性及/或吸附性低的表面的记录介质，也包含即使内部有许多空洞、也不向外部开口的材质。

更定量地说，在布里斯托(Bristow)法中，是指从接触开始到30msec^1/2的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质。

作为上述非吸收性记录介质，可以列举例如聚丙烯薄膜、聚乙烯对苯二甲酸酯薄膜、尼龙薄膜等的塑料基材。

作为上述聚丙烯薄膜的例子，可以列举例如东洋纺公司制的P-1002、P-2161、P-4166，SUNTOX公司制的PA-20、PA-30、PA-20W,FUTAMURA化学公司制的FOA、FOS、FOR等。

作为上述聚乙烯对苯二甲酸酯薄膜的例子，可以列举例如东洋纺公司制的E-5100、E-5102，TORAY公司制的P60、P375,帝人DUPONT薄膜公司制的G2、G2P2、K、SL等。

作为上述尼龙薄膜的例子，可以列举例如东洋纺公司制的HARDEN薄膜N-1100、N-1102、N-1200,UNITIKA公司制的ON、NX、MS、NK等。

再有，除了塑料基材以外，也可以是玻璃、金属、陶瓷等的无机基材，也可以将上述单一素材多种组合。

＜记录装置，记录方法＞

本发明的墨水可以合适地使用于喷墨记录方式的各种记录装置,例如,打印机,传真装置,复印装置,打印/传真/复印多功能***设备,立体造型装置等。

在本发明中,所谓记录装置、记录方法是能相对记录介质排出墨水或各种处理液等的装置,使用该装置进行记录的方法。所谓记录介质意味墨水或各种处理液即使一时也能附着者。

在该记录装置中,不仅包含排出墨水的头部分,而且包含涉及记录介质的供送、搬送、排纸的手段,此外,还包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。

记录装置、记录方法也可以包括用于加热工序的加热手段、用于干燥工序的干燥手段。在加热手段、干燥手段中包含例如加热、干燥记录介质的打印面或背面的手段。作为加热手段、干燥手段,没有特别限制，可以使用例如,热风加热器,红外线加热器。加热、干燥可以在打印前、打印中、打印后等进行。

又,记录装置、记录方法并不限定于由墨水形成文字、图形等的可视化图像。也包含例如形成几何学花纹的图案等者、造型三维像者。

又,在记录装置中,只要没有特别限定,也可以包含使得排出头移动的串列型装置或不使得排出头移动的线型装置。

再有,在该记录装置中,不仅桌上型,也包含能向AO尺寸的介质进行印刷的宽幅记录装置,或者能将卷取为辊筒状的连续用纸作为记录介质使用的连续帐票打印机。

参照图1及图2说明记录装置一例。图1是该装置的立体说明图。图2是主罐的立体说明图。作为记录装置一例的图像形成装置400是串列型图像形成装置。在图像形成装置400的外框401内设有机构部420。黑色(K)、青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)的各色用的主罐410(410k、410c、410m、410y)的各墨水收纳部411由例如铝层压薄膜等的包装部件形成。墨水收纳部411收纳在塑料制的收纳容器壳体414内。由此,主罐410作为各色的墨盒使用。

另一方面,当打开装置本体的盖401c时,在开口的纵深侧,设有墨盒架404。主罐410装卸自如地安装在墨盒架404。由此,通过各色用的供给管436,连通主罐410的各墨水排出口413和各色用的排出头434,能从排出头434向记录介质排出墨水。

在该记录装置中，不仅排出墨水的部分，而且可以包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。

作为前处理装置、后处理装置的一形态，与黑色(K)、青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)等墨水场合相同，有以下形态：追加具有前处理液、后处理液的液体收纳部和液体喷头，以喷墨记录方式排出前处理液、后处理液。

作为前处理装置、后处理装置的另一形态，有喷墨记录方式以外的例如设置通过刮板涂布法、辊涂布法、喷涂法的前处理装置、后处理装置的形态。

作为墨水的使用方法，并不局限于喷墨记录方式，可以广泛使用。喷墨记录方式以外，也可以列举例如刮板涂布法，凹版涂布法，杆涂布法，辊涂布法，浸涂法，帘涂布法，滑涂法，模涂法，喷涂法等。

本发明的图像形成装置的特征在于，包括：

将包含金属盐及树脂A的前处理液涂布在记录介质的手段；以及

使用喷墨头将品红色墨水赋予已涂布上述前处理液的记录介质的手段；

上述品红色墨水是包含用上述结构式(1)表示的C.I.颜料红269以及树脂B的品红色墨水；

上述树脂B是具有比上述树脂A高的玻化温度的树脂；

上述记录介质是非吸收性记录介质。

另外，上述喷墨头是设有排出墨水的多个喷嘴的喷头，再有，上述喷墨头优选包括通向上述喷嘴的个别液室、向上述个别液室供给墨水的共用液室、通向上述个别液室的循环流路、通向上述循环流路的循环共用液室、以及对上述个别液室的墨水赋予压力的压力发生手段的喷墨头。

通过使用具有这样的墨水循环系统的图像形成装置，即使使用具有树脂的墨水长期进行印刷场合，也能得到良好的排出稳定性。

本发明的上述喷墨头可以使用例如以下那样的喷墨头。

参照图3、图4、图5、图6、图7a～图7f、图8a、以及图8b说明一例。图3是表示本发明的喷墨印刷装置中的喷墨头一例的外观斜视图。图4是与图3的喷墨头的喷嘴配列方向正交方向的截面说明图。图5是与图3的喷墨头的喷嘴配列方向平行方向的局部截面说明图。图6是图3的喷墨头的喷嘴板的平面说明图。图7a～图7f是构成图3的喷墨头的流路部件的各部件的平面说明图。图8a及图8b是构成图3的喷墨头的共用液室部件的各部件的平面说明图。

上述喷墨头的喷嘴板1、流路板2、以及作为壁面部件的振动板部件3叠层接合，设有使得振动板部件3变位的压电驱动器11，共用液室部件20，以及罩29。

喷嘴板1设有喷出上述墨水的多个喷嘴4。

流路板2形成通向喷嘴4的个别液室6，作为上述流入流路的通向个别液室6的流体阻力部7，以及通向流体阻力部7的液体导入部8。并且，流路板2从喷嘴板1侧将多个板状部件41～45叠层接合形成，将上述板状部件41～45和振动板部件3叠层接合，构成流路部件40。

振动板部件3设有作为开口的过滤部9，其使得液体导入部8和以共用液室部件20形成的共用液室10相通。

振动板部件3是形成流路板2的个别液室6的壁面的壁面部件。该振动板部件3设为两层结构(并不限定为此)，从流路板2侧以形成薄壁部的第一层和形成厚壁部的第二层构成，在第一层的与个别液室6对应的部分，形成能变形的振动区域30。

在此，在喷嘴板1，如图6所示，多个喷嘴4配置为交错状。

在构成流路板2的板状部件41，如图7a所示，形成构成个别液室6的贯通槽部(槽形状的贯通孔的意义)6a，以及构成流体阻力部51、作为上述流出流路的循环流路52的贯通槽部51a、52a。

同样，在板状部件42，如图7b所示，形成构成个别液室6的贯通槽部6b，以及构成循环流路52的贯通槽部52b。

同样，在板状部件43，如图7c所示，形成构成个别液室6的贯通槽部6c，以及构成循环流路53的将喷嘴配列方向作为长方向的贯通槽部53a。

同样，在板状部件44，如图7d所示，形成构成个别液室6的贯通槽部6d，作为流体阻力部7的贯通槽部7a，构成液体导入部8的贯通槽部8a，以及构成循环流路53的将喷嘴配列方向作为长方向的贯通槽部53b。

同样，在板状部件45，如图7e所示，形成构成个别液室6的贯通槽部6e，构成液体导入部8的将喷嘴配列方向作为长方向的贯通槽部8b(成为过滤部下游侧液室)，以及构成循环流路53的将喷嘴配列方向作为长方向的贯通槽部53c。

在振动板部件3，如图7f所示，形成振动区域30，过滤部9，以及构成循环流路53的将喷嘴配列方向作为长方向的贯通槽部53d。

这样，通过将多个板状部件叠层接合构成流路部件，能以简单结构形成复杂的流路。

通过以上构成，在由流路板2和振动板部件3构成的流路部件40，形成通向各个别液室6的沿着流路板2面方向的流体阻力部51、循环流路52、以及通向循环流路52的流路部件40的厚度方向的循环流路53。循环流路53通向后文说明的循环共用液室50。

另一方面，在共用液室部件20，形成从主罐或墨盒供给上述墨水的共用液室10及循环共用液室50。

在第一共用液室部件21，如图8a所示，形成压电驱动器用贯通孔25a，成为下游侧共用液室10A的贯通槽部10a，以及成为循环共用液室50的具有底的槽部50a。

在第二共用液室部件22，如图8b所示，形成压电驱动器用贯通孔25b，以及成为上游侧共用液室10B的槽部10b。并且，在第二共用液室部件22，如图3所示，形成贯通孔71a，其成为使得共用液室10的喷嘴配列方向的一端部和供给口71相通的供给口部。

在第一共用液室部件21及第二共用液室部件22，形成使得循环共用液室50的喷嘴配列方向的另一端部(与贯通孔71a相反侧的端部)和循环口81相通的贯通孔81a、81b。

在图8a及图8b中，对于有底槽部涂以阴影表示(以下图也同样)。

这样，共用液室部件20由第一共用液室部件21及第二共用液室部件22构成，使得第一共用液室部件21与流路部件40的振动板部件3侧接合，将第二共用液室部件22叠层在第一共用液室部件21上接合。

在此，第一共用液室部件21形成作为通向液体导入部8的共用液室10的一部分的下游侧共用液室10A，以及通向循环流路53的循环共用液室50。并且，第二共用液室部件22形成作为共用液室10的剩余部的上游侧共用液室10B。

这时，作为共用液室10的一部分的下游侧共用液室10A以及循环共用液室50在与喷嘴配列方向正交方向排列配置，同时，循环共用液室50配置在投影在共用液室10内的位置。

由此，循环共用液室50的尺寸(大小)不会因用流路部件40形成的包含个别液室6、流体阻力部7、以及液体导入部8的流路必要的尺寸受到制约。

并且，由于循环共用液室50和共用液室10的一部分排列配置，循环共用液室50配置在投影在共用液室10内的位置，能抑制与喷嘴配列方向正交方向的头的宽度，能抑制头的大型化。共用液室部件20形成从主罐或墨盒供给上述墨水的共用液室10及循环共用液室50。

另一方面，在振动板部件3的与个别液室6相反侧，配置压电驱动器11，该压电驱动器11包含作为使得振动板部件3的振动区域30变形的驱动手段(驱动器手段，压力发生手段)的机电转换元件。

该压电驱动器11如图5所示，包括与基体部件13接合的压电部件12，在压电部件12上通过半切割进行槽加工，对于一个压电部件12，以所设定的间隔以梳齿状形成所需要数量的柱状的压电元件12A，12B。

在此，压电部件12的压电元件12A设为给与驱动波形使其驱动的压电元件，压电元件12B设为不给与驱动波形仅仅作为支柱使用，但也可以使得全部压电元件12A，12B作为使其驱动的压电元件使用。

并且，使得压电元件12A与形成在振动板部件3的振动区域30的作为岛状的厚壁部的凸部30a接合。使得压电元件12B与形成在振动板部件3的作为厚壁部的凸部30b接合。

该压电部件12使得压电层和内部电极交替叠层，内部电极分别引出到端面，设为外部电极，挠性配线部件15与外部电极连接。

在这样构成的喷墨头中，通过使得给与压电元件12A的电压从基准电位下降，压电元件12A收缩，振动板部件3的振动区域30下降，个别液室6的容积膨胀，上述墨水流入个别液室6内。

此后，使得施加到压电元件12A的电压上升，使得压电元件12A朝叠层方向伸长，使得振动板部件3的振动区域30朝向着喷嘴4的方向变形，使得个别液室6的容积收缩，对个别液室6内的上述墨水加压，从喷嘴4喷出上述墨水。

接着，通过使得给与压电元件12A的电压回到基准电位，振动板部件3的振动区域30回复到初始位置，个别液室6膨胀，产生负压，因此，这时，上述墨水从共用液室10充填到个别液室6内。于是，喷嘴4的弯液面的振动衰减稳定后，移到用于下一次排出的动作。

关于该头的驱动方法，并不限定于上述例子(拉引-推压)，也可以由给与驱动波形方实行拉引或推压等。另外，在上述实施形态中，说明使用叠层型压电部件作为对个别液室6给与压力变动的手段，但本发明并不局限于此，也可以使用薄膜状的压电部件。再有，可以使用在个别液室6内配置发热电阻体，通过发热电阻体发热，生成气泡给与压力变动，或使用静电力使其产生压力变动。

下面，参照图9说明使用本实施形态涉及的喷墨头的上述墨水循环系统一例。

图9是表示本发明涉及的墨水循环系统一例的框图。

如图9所示，上述墨水循环系统用主罐、喷墨头、供给罐、循环罐、压缩机、真空泵、第一送液泵、第二送液泵、调节器(R)、供给侧压力传感器、循环侧压力传感器等构成。供给侧压力传感器位于供给罐和喷墨头之间，与连接到喷墨头的供给口71(参照图3)的供给流路侧连接。循环侧压力传感器位于喷墨头和循环罐之间，与连接到喷墨头的循环口81(参照图3)的循环流路侧连接。

循环罐的一方通过第一送液泵与供给罐连接，循环罐的另一方通过第二送液泵与主罐连接。由此，上述墨水从供给罐通过供给口71流入喷墨头内，从循环口81排出，向循环罐排出，进而，由第一送液泵从循环罐送向供给罐，上述墨水循环。

并且，没有图示的压缩机与供给罐连接，用供给侧压力传感器检测控制为所设定的正压。另一方面，没有图示的真空泵与循环罐连接，用循环侧压力传感器检测控制为所设定的负压。由此，使得上述墨水一边通过喷墨头内循环，一边能将弯液面的负压保持为一定。

另外，若从喷墨头的喷嘴排出液滴，则供给罐及循环罐内的上述墨水量减少，因此，希望使用第二送液泵从主罐向循环罐适当地补充上述墨水。从主罐向循环罐补充上述墨水的时间可以设定为若循环罐内的墨水的液面高度为所设定高度以下时进行上述墨水补充等，可以根据设在循环罐内的液面传感器等的检测结果进行控制。

下面，说明喷墨头内的上述墨水循环。如图3所示，在共用液室部件20的端部，形成与共用液室连通的供给口71以及与循环共用液室50连通的循环口81。供给口71和循环口81分别通过管与储存上述墨水的供给罐及循环罐(参照图10和图11)连接。并且，储存在供给罐的上述墨水经供给口71、共用液室10、液体导入部8、流体阻力部7向个别液室6供给。

进一步说，通过驱动压电元件12，从喷嘴4排出个别液室6内的上述墨水，另一方面，没有排出而滞留在个别液室6内的上述墨水的一部分或全部经流体阻力部51、循环流路52、53、循环共用液室50、循环口81，向循环罐循环。

上述墨水的循环不仅在喷墨头动作时实施，而且在动作停止时也可以实施。在动作停止时，通过实施循环，个别液室6内的上述墨水可以常时保持更新，同时，能抑制上述墨水中包含的成分的凝集或沉淀，很合适。

参照图12说明将前处理液赋予被印刷物后,用墨水形成图像的装置。图12表示使得喷墨记录头扫描形成图像型式的记录装置一例。

在图12的装置中,被印刷物6由供纸辊7送出,由赋予辊4及逆向辊5将前处理液1均一地薄薄地赋予被印刷物6上。前处理液1由汲取辊3汲取,由膜厚控制辊2均一地赋予上述赋予辊4。被赋予前处理液1的被印刷物6被送到喷墨记录头20的某个记录扫描部。

图13表示前处理液装置一例。图13所示的前处理液装置在前处理液收纳容器204的内部,储存前处理液205。在此,通过搅拌/供给辊206、移送辊207、以及薄膜化辊208,在涂布辊209的表面,形成前处理液205的薄膜。并且,涂布辊209一边受旋转的对向辊201推压一边旋转,记录介质203通过其间,前处理液205涂布在记录介质203表面。这时,通过压力调整装置202,能调整对向辊201和涂布辊209之间的夹持压力,能控制前处理液205的涂布量。另外,通过调整涂布辊209及对向辊201的旋转速度,也能控制前处理液205的涂布量。涂布辊209、对向辊201由驱动电机等的动力源驱动，通过调整动力源的能量，能控制对向辊201的旋转速度。

这样，若使用涂布辊209，在记录介质203的记录区域涂布前处理液205，则能在记录介质203上薄薄地涂布粘度比较高的前处理液205，能进一步抑制发生色不匀。

作为前处理部的前处理液的涂布方法，并不局限于辊涂布法，还可以列举例如刮板涂布法，凹版涂布法，凹版胶印涂布法，杆涂布法等。

前处理液205既可以涂布在记录介质203的记录区域的全体区域，也可以仅仅涂布在形成图像的区域。

干燥的记录介质203通过喷墨记录部，根据图像数据形成图像。

本发明用语中的图像形成、记录、打印、印刷等都设为同义语。

记录介质、媒体、被印刷物等都设为同义语。

[实施例]

下面,通过实施例及比较例，更具体地说明本发明,但本发明并不局限于这些实施例限定。以下例子中的“份”是“质量份”，“％”除评价基准中所涉及者，为“质量％”。

＜树脂A的制备＞

＜聚酯系聚氨酯树脂乳液A的制备＞

在带有搅拌机、回流冷却管、以及温度计的反应容器中，在氮气气氛下加入POLYLIGHT OD-X-2420(DIC公司制，聚酯多元醇)1,500g、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)220g、以及N-甲基吡咯烷酮(NMP)1,347g，加热到60℃，使得DMPA溶解。接着，加入4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯1,445g以及二月桂酸二丁基锡(催化剂)2.6g,加热直到90℃，化5小时进行聚氨酯化反应,得到异氰酸酯封端聚氨酯预聚物。将该反应混合物冷却至80℃,接着，将三乙胺149g掺入其中,从混合物中抽出4,340g,在强搅拌下,将其加入到水5,400g和三乙胺15g的混合溶液中。然后,投入冰1,500g,加入35质量％的2-甲基-1,5-戊二胺水溶液626g，进行扩链反应,将溶剂蒸馏除去，使其成为固形份浓度为30质量％,将所得树脂乳液在涂料调节器(RED DEVIL公司生产,在50～1,425rpm的范围内可调节速度)中分散处理,得到固形份浓度为40.0质量％、玻化温度为10℃的聚酯系聚氨酯树脂乳液A。

＜聚碳酸酯系聚氨酯树脂乳液B的制备＞

向设有搅拌机及加热器的简易加压反应装置中一边导入氮气一边加入Mn2,000的结晶性聚碳酸酯二元醇(Duranol T6002,旭化成化学公司制)287.9份,1,4丁二醇3.6份,DMPA8.9份,加氢MDI98.3份，以及丙酮326.2份。

然后，加热至90℃,化8小时进行聚氨酯化反应,制备预聚物。将反应混合物冷却至40℃后,添加三乙胺6.8份混合，进而加入水568.8份,用转子-定子式的机械乳化机进行乳化,得到水性分散体。搅拌所得到的水性分散体，加入10％的乙二胺水溶液28.1份，在50℃下搅拌5小时,进行链伸长反应。然后，在减压下以65℃除去丙酮,调节水分,得到固形份浓度为40质量％、玻化温度为-20℃的聚碳酸酯系聚氨酯树脂乳液B。

＜聚酯系聚氨酯树脂乳液C的制备＞

在带有搅拌机、回流冷却管、以及温度计的反应容器中，在氮气气氛下加入HIFLEXD2000(第一工业制药公司制，聚酯多元醇)1,500g、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)220g、以及N-甲基吡咯烷酮(NMP)1,347g，加热到60℃，使得DMPA溶解。接着，加入4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯1,445g以及二月桂酸二丁基锡(催化剂)2.6g,加热直到90℃，化5小时进行聚氨酯化反应,得到异氰酸酯封端聚氨酯预聚物。将该反应混合物冷却至80℃,接着，将三乙胺149g掺入其中,从混合物中抽出4,340g,在强搅拌下,将其加入到水5,400g和三乙胺15g的混合溶液中。然后,投入冰1,500g,加入35质量％的2-甲基-1,5-戊二胺水溶液626g，进行扩链反应,将溶剂蒸馏除去，使其成为固形份浓度为30质量％,将所得树脂乳液在涂料调节器(RED DEVIL公司生产,在50～1,425rpm的范围内可调节速度)中分散处理,得到固形份浓度为30.0质量％、玻化温度为75℃的聚酯系聚氨酯树脂乳液C。

玻化温度使用DSC(RIGAKU公司制,Thermo plus EV02/DSC)测定。

＜树脂B的制备＞

＜丙烯树脂乳液A的制备＞

使用均匀混合器将由甲基丙烯酸甲酯55份、丙烯酸2-乙基己基41份、甲基丙烯酸2份、AQUALON HS-10(第一工业制药公司制)2份、离子交换水52份组成的混合物乳化,得到均匀的乳白色乳化液。在设有搅拌机、温度计、氮气导入管、回流管的250mL烧瓶内,加入离子交换水89份,一边导入氮气,一边将其升温至70℃。其次,投入10％AQUALON HS-10(第一工业制药公司制)水溶液0.8份、5％过硫酸铵水溶液2.6份后,将预先制备的乳化液化费2.5小时连续滴下。另外,从开始滴下到经过三小时期间,每一小时投入5％过硫酸铵水溶液0.6份。滴入结束后，在70℃下熟成2小时后冷却,用28％氨水调整pH值为7～8,得到丙烯树脂乳液A。所得树脂颗粒分散液的固形份为40.1％,树脂颗粒的玻化温度为36℃,平均粒径为125nm。

＜丙烯树脂乳液B的制备＞

在丙烯树脂乳液A的制备中，设为甲基丙烯酸甲酯69份、丙烯酸2-乙基己基27份，除此以外与丙烯树脂乳液A的制备相同，得到丙烯树脂乳液B。所得树脂颗粒分散液的固形份为40.2％,树脂颗粒的玻化温度为62℃,平均粒径为121nm。

＜丙烯树脂乳液C的制备＞

使用VINYBLAN 2685(日信化学公司制，固形份量为30％,玻化温度为50℃)，作为丙烯树脂乳液C。

＜丙烯树脂乳液D的制备＞

使用BON COAT AN-1170(DIC公司制，固形份量为50％,玻化温度为60℃)，作为丙烯树脂乳液D。

＜品红色颜料分散体A的制备＞

将以下配方混合物预混合后，用盘式珠磨机(Shinmaru-enterprises公司制，KDL型，介质：使用直径0.3mm的氧化锆珠)，进行7小时循环分散，得到品红色颜料分散体A(颜料浓度：15质量％)。

C.I.Pigment Red 269 15质量份

丙烯系高分子分散剂Disperbyk-2010(BYK JAPAN制) 2质量份

离子交换水 80质量份

＜品红色颜料分散体B的制备＞

将以下配方混合物预混合后，用盘式珠磨机(Shinmaru-enterprises公司制，KDL型，介质：使用直径0.3mm的氧化锆珠)，进行7小时循环分散，得到品红色颜料分散体B(颜料浓度：15质量％)。

C.I.Pigment Red 202:C.I.Pigment Violet 19＝80:20的固溶体颜料 15质量份

丙烯系高分子分散剂Disperbyk-2010(BYK JAPAN制) 5质量份

离子交换水 80质量份

＜品红色颜料分散体C的制备＞

将以下配方混合物预混合后，用盘式珠磨机(Shinmaru-enterprises公司制，KDL型，介质：使用直径0.3mm的氧化锆珠)，进行7小时循环分散，得到品红色颜料分散体C(颜料浓度：15质量％)。

C.I.Pigment Red 122 15质量份

丙烯系高分子分散剂Disperbyk-2010(BYK JAPAN制) 2质量份

离子交换水 80质量份

＜前处理液制备方法＞

＜前处理液1的制备方法＞

前处理液1用以下配方调合后，混合搅拌，用5μm的过滤器(SARTORIUS公司制MINISARTO)过滤得到。

＜前处理液2～9的制备方法＞

用表1记载的配方与前处理液1相同，制备前处理液2～9。

＜品红色墨水1的制备方法＞

品红色墨水1用以下配方混合搅拌，用0.2μm聚丙烯过滤器过滤制作品红色墨水1。

＜品红色墨水2～10的制备方法＞

用表2记载的配方与品红色墨水1相同，制备前处理液2～10。

＜图像形成方法＞

对于作为非吸收性记录介质的PET薄膜(东洋纺公司制,ESPET E-5100，厚度25μm)，将前处理液用辊涂布器进行调整，使其成为所设定的附着量(3g/m²),涂布后，使用循环式的烘烤干燥器，使其以80℃干燥2分钟。

预先准备充填品红色墨水的喷墨打印机(装置名：IPSiO GXe 5500改造机，理光公司制)，对于涂布/干燥前处理液的记录介质，印刷5cm四方实心图像，此后，使用循环式烘烤干燥器，使其以80℃干燥2分钟。接着，根据以下方法以及评价基准,评价上述作成的各印刷物的特性。结果表示在表3。

＜渗透＞

用肉眼观察所形成的实心图像的端部，对于记录介质的非印刷部分，测定渗出的图像部的渗出距离，用以下基准评价。评价为C以上场合，判断为能实用。

-评价基准-

A：几乎看不到渗透。

B：看到不足1mm的渗透。

C：看到1mm以上、不足3mm的渗透。

D：看到3mm以上的渗透。

＜发色性＞

作为测色时的衬底，使用RICOHPI PPC纸型6200(理光公司制)10张，铺在记录介质下，使用测色计(商品名：分光测色浓度计，X-Rite939,X-Rite公司制)，在所印刷图像中任意5处，测定光学浓度(品红色),对于其平均值，用以下基准评价。评价为B以上场合，判断为能实用。

-评价基准-

A：光学浓度(品红色)为2.0以上。

B：光学浓度(品红色)为1.5以上、不足2.0。

C：光学浓度(品红色)为1.2以上、不足1.5。

D：光学浓度(品红色)为不足1.2。

＜耐结块性＞

将对于印刷面没有印刷的记录介质5张重叠，夹在二块10×10cm四方的玻璃板之间，其上加重0.5kg/cm2的状态下，在50℃、50％RH环境下，放置一小时。此后，卸下加重，剥离重叠其上的记录介质，用以下基准评价评价结块程度。评价为C以上场合，判断为能实用。

-评价基准-

A：没有结块(剥离时无响声)。

B：没有结块(剥离时有响声)。

C：稍有结块(在接合基材上稍有转印)。

D：较多结块(在接合基材上明显有转印部)。

E：完全结块(密接，难以剥离)。

实施例1由于金属盐，墨水中的颜料凝集，渗透得到某种程度抑制，并且，通过使用C.I.Pigment Red 269，图像浓度为2.0以上，显示高的发色性。再有，前处理层含有玻化温度比较低的树脂A，形成柔软层，在墨膜中含有玻化温度比树脂A高的树脂B，形成强度高的墨膜。通过这样的组合，对于加压时的压力，在前处理层得到缓冲，墨膜难以破坏，因此，某种程度抑制结块。本发明人确认，使用具有图3～11所示那样的墨水循环系统的图像形成装置，进行连续印刷，长期能得到良好的排出稳定性。

实施例2是金属盐从一价变为多价的例子，再有，实施例3、实施例4是多价金属盐中使用钙盐、镁盐的例子。通过提高金属盐的价数，进一步提高凝集力，能得到无渗透的鲜明图像。

在实施例5中，进一步将前处理液中包含的树脂A的玻化温度设为0℃以下。由此，前处理层的缓冲效果得到提高，耐结块性得到提高。

在实施例6中，是使得品红色墨水的颜料浓度从6.5％减半到3％的例子。由于C.I.Pigment Red 269自身的高的发色性，即使低的颜料浓度也能保持图像浓度2.0以上。

实施例7～10使用品红色墨水中的树脂B的玻化温度为50℃以上者，是本发明优选例。除了上述实施例1～6的特征，加之，通过进一步提高墨膜强度，难以缺损，是既能抑制渗透又使得图像浓度及耐结块性都良好的例子。

比较例1与实施例1相比，是前处理液中不包含金属盐的例子。在前处理层不具有颜料凝集效果，因此，图像渗透，也降低发色性。且墨膜硬脆性低，因此，耐结块性也差。

比较例2是前处理液中不包含树脂A的例子。前处理层不具有缓冲效果，因此，成为耐结块性不良的结果。

比较例3是前处理液中的树脂A的玻化温度比墨水中的树脂B的玻化温度高的例子。该场合，缓冲作用不起作用，图像整体成为硬脆状态，耐结块性低。

比较例4～7是将品红色墨水的颜料使用C.I.Pigment Red 269以外者的例子。与C.I.Pigment Red 269相比，图像浓度低，若与实施例6相同，使得颜料浓度从6.5％减半到3％，则图像浓度进一步变低，发色性差。

比较例8是在品红色墨水中不包含树脂B的例子。墨膜强度比较低，相对结块剥离，成为相当弱状态，成为耐结块性低的结果。

上面参照附图说明了本发明的实施形态，但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。