处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法及布帛

文档序号:1516407 发布日期:2020-02-11 浏览:29次 >En<

阅读说明:本技术 处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法及布帛 (Treatment liquid composition, ink jet printing composition set, ink jet printing method, and fabric ) 是由 宫佐亮太 大桥正和 于 2019-07-30 设计创作,主要内容包括:提供一种提高了显色性且粘度良好的处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法及布帛。处理液组合物是附着在布帛上使用的处理液组合物,含有阳离子性化合物、水溶性树脂和水,处理液组合物包含的水溶性成分的分子量分布,在分子量为2.8万至280万的范围具有极大值,分子量为2.8万至280万的水溶性树脂的含量相对于处理液组合物的总量为0.6质量%至5.0质量%。(Provided are a treatment liquid composition having improved color developability and good viscosity, an inkjet printing composition set, an inkjet printing method, and a fabric. The treatment liquid composition is used by being adhered to a fabric, and contains a cationic compound, a water-soluble resin and water, wherein the molecular weight distribution of a water-soluble component contained in the treatment liquid composition has a maximum value in a range of molecular weight of 2.8 to 280 ten thousand, and the content of the water-soluble resin having a molecular weight of 2.8 to 280 ten thousand is 0.6 to 5.0 mass% with respect to the total amount of the treatment liquid composition.)

处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法及布帛

技术领域

本发明涉及处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法及布帛。

背景技术

当前,已知在利用色材对布帛等基材进行染色而制造印染物时,为了改善色材的显色性,使用包含阳离子性化合物等的处理液,对基材实施预处理的技术。例如,专利文献1提出了一种喷墨印染用预处理剂,包含水溶性多价金属盐及特定的树脂乳液等作为这种处理液。

然而,近年来,要求喷墨印染中的印染物具有更高的显色性,并且专利文献1中记载的处理液存在不能充分提高显色性的情况的问题。另外,还存在若为了提高印染物中的色材的显色性,而增加处理液中的水溶性多价金属盐或特定的树脂乳液的含量,则处理液的粘度容易变高的问题。

专利文献

专利文献1:日本特开第2008-266853号公报。

发明内容

因此,本发明涉及的几个方式在于提供能够解决上述课题并获得粘度良好且显色性优异的印染物的处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法以及布帛。

本发明的处理液组合物是附着在布帛上使用的处理液组合物,含有阳离子性化合物、水溶性树脂和水,上述处理液组合物包含的水溶性成分的分子量分布,在分子量2.8万至280万的范围内具有极大值,分子量为2.8万至280万的上述水溶性树脂的含量相对于上述处理液组合物的总量为0.6质量%至5.0质量%。

上述处理液组合物,优选所述水溶性成分的分子量分布进一步在分子量为1000至2.5万的范围具有极大值,分子量2.8万至280万的峰面积与分子量为1000至2.5万的峰面积的比值为1:5至5:1。

上述处理液组合物,优选所述水溶性树脂是选自聚氧乙烯、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮中的一种以上。

上述处理液组合物进一步优选含有防水剂,所述防水剂的含量相对于上述处理液组合物的总量为0.01质量%至0.30质量%。

上述处理液组合物,优选所述防水剂是选自氟系防水剂、有机硅系防水剂、石蜡中的一种以上。

上述处理液组合物,优选所述防水剂是熔点100℃以下的树脂。

上述处理液组合物,优选所述布帛是聚酯或聚酯与棉的混纺。

上述处理液组合物,优选所述布帛是具有有色部的布帛,所述有色部的L*值为80以下。

上述处理液组合物,进一步优选含有树脂粒子。

上述处理液组合物进一步含有非离子性表面活性剂,优选所述非离子性表面活性剂是聚氧乙烯油基醚。

上述处理液组合物,优选所述阳离子性化合物是多价金属盐,所述多价金属盐是选自硝酸钙、氯化钙、硫酸镁中的一种以上。

上述处理液组合物优选用于喷墨颜料印染。

本发明的喷墨印染组合物组包含上述处理液组合物以及含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物。

上述喷墨印染组合物组中,优选所述颜料印染喷墨油墨组合物是含有白色颜料的白色油墨。

本发明的喷墨印染方法具备使上述处理液组合物附着在布帛上的处理液组合物附着工序。

上述喷墨印染方法优选具备在上述处理液组合物附着工序之后,使含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物附着在上述处理液组合物附着的区域上的油墨组合物附着工序。

本发明的布帛是使上述处理液组合物附着的布帛。

附图说明

图1是示出实施方式涉及的喷墨印染装置的简要立体图。

附图标记说明

1……打印机;2……布帛;3……喷墨头;4……托架;5……主扫描机构;6……压印辊;7a、7b、7c、7d、7e、7f……墨盒;8……同步带;9……马达;10……导向轴。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是本发明的一个示例。另外,本发明并不限制于以下的实施方式,能够在不违背从权利要求书和说明书整体所解读的发明主旨或思想的范围内进行适当变更,伴随这种变更的处理液组合物、喷墨印染组合物组、喷墨印染方法以及布帛也包含在本发明的技术范围内。

处理液组合物

本实施方式涉及的处理液组合物(以下也简称为“处理液”)是附着在布帛上使用的处理液组合物,含有阳离子性化合物、水溶性树脂和水。另外,处理液组合物中所含的水溶性成分的分子量分布在分子量2.8万(2万8千)至280万的范围内具有极大值,分子量为2.8万至280万的水溶性树脂的含量相对于处理液组合物的总量为0.6质量%至5.0质量%。

本实施方式涉及的处理液组合物优选在使油墨组合物附着在布帛上制造印染物时,预先附着在作为印染物的基材的布帛上使用。作为油墨组合物能够使用后述的油墨组合物。特别是,在使用颜料印染喷墨油墨组合物作为油墨组合物的情况下,通过本实施方式涉及的处理液组合物,颜料容易保留在布帛的表面。由此,能够使印染物中的颜料的显色性良好。因此,本实施方式涉及的处理液组合物优选是颜料印染用处理液组合物,更优选是喷墨颜料印染用的处理液组合物。

以下,对本实施方式涉及的处理液组合物中含有的各成分进行说明。此外,以下,作为印染物的制造中使用的油墨组合物,以颜料印染喷墨油墨组合物(以下也简称为“油墨组合物”)为例进行说明。

阳离子性化合物

本实施方式涉及的处理液组合物包含阳离子性化合物。阳离子性化合物具有使油墨组合物中的成分凝集的功能。即,在制造印染物时,当使油墨组合物附着到附着有处理液的布帛时,处理液中含有的阳离子性化合物作用于油墨组合物中包含的颜料或树脂粒子(乳液)等粒子。由此,促进粒子彼此之间的凝集,抑制被构成布帛的纤维的间隙或内部吸收。因此,能够提高印染物中的颜料(色材)的显色。此外,阳离子性化合物还具有提高油墨组合物的粘度的功能。因此,能够抑制油墨组合物向布帛内部的过度浸透,并且能够减少渗色或渗出的产生。

上述阳离子性化合物的功能来源于油墨组合物中包含的成分的表面电荷的中和或改变油墨组合物的pH的作用。通过这些作用,能够使油墨组合物中的颜料等凝集或析出,或使油墨组合物增粘。

阳离子性化合物能够举出多价金属盐、阳离子性树脂等。其中,从提高颜料的显色性以及适合棉布帛及聚酯布帛等角度出发,优选使用多价金属盐。这些阳离子性化合物可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。

多价金属盐是包含二价以上的多价金属阳离子以及与该多价金属阳离子形成盐的阴离子,并具有水溶性的化合物。作为二价以上的多价金属阳离子能够举出:例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+等二价金属离子;Al3+、Fe3+、Cr3+等三价金属离子。另外,作为阴离子能够举出:例如Cl-、I-、Br-、SO4 2-、CO3 2-、ClO3 -、NO3 -、HCOO-、CH3COO-等。在这种组合了多价金属阳离子和阴离子的多价金属盐中,从提高处理液的保存稳定性和通过对颜料和树脂粒子(乳液)的凝集作用表达的显色性的观点出发,优选使用钙盐或镁盐。作为适合的钙盐、镁盐的实例,能够举出硝酸钙、氯化钙、硫酸镁,使用选自其中的一种以上。特别是,从凝集作用强,进一步提高显色性的观点出发,更优选使用钙盐。

多价金属盐可以用水合物。作为氯化钙的水合物,例如可以使用氯化钙2水合物;作为硝酸钙的水合物,例如可以使用硝酸钙4水合物。多价金属盐可以单独使用一种,也可以并用两种以上。在并用两种以上多价金属盐的情况下,优选并用钙盐和镁盐。这种情况下,容易控制对颜料和树脂粒子(乳液)的凝集作用。由于能够防止凝集作用过强,因而在印染物中不容易产生图像的粒状性,结果能够减少图像的显色不均匀。作为镁盐优选使用硫酸镁。

阳离子性化合物,除了多价金属盐以外,也可以使用多价金属盐以外的金属盐。作为这样的金属盐,能够举出组合了Na-、K-等一价金属阳离子和上述阴离子的硫酸钠、硫酸钾等。

作为阳离子性树脂,能够举出:例如阳离子性的聚氨酯系树脂、烯烃系树脂、烯丙胺系树脂等。

作为阳离子性的聚氨酯系树脂,能够采用公知的树脂或市售品。阳离子性的聚氨酯系树脂可以使用溶解于水或有机溶剂等溶剂中的树脂、分散在上述溶剂中而制成乳液的树脂等任一方。作为这种阳离子性的聚氨酯系树脂,能够举出:例如,Hydran(注册商标)CP-7010、7120、7030、7040、7050、7060、7610(以上为商品名,大日本油墨化学工业公司)、Superflex(注册商标)600、610、620、630、640、650(以上为商品名,第一工业制药公司)、聚氨酯乳液WBR-2120C、2122C(以上为商品名,大成精细化工公司)等。

阳离子性的烯烃系树脂是以来源于烯烃系单体的、具有乙烯链、丙烯链等结构作为主骨架的高分子化合物。阳离子性的烯烃系树脂能够采用公知的树脂或市售品,也可以使用溶解于水或有机溶剂等溶剂中的树脂、分散在上述溶剂中而制成乳液的树脂等任一方。作为这种阳离子性的烯烃系树脂,能够举出:例如ARROWBASE(注册商标)CB-1200、CD-1200(以上为商品名、Unitika公司)等。

作为阳离子性的烯丙基胺系树脂,能够采用公知的树脂,例如,聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵丙烯酰胺共聚物等。

作为这样的阳离子性的烯丙胺系树脂,可以使用市售品,例如,PAA-HCL-01、03、05、3L、10L;PAA-H-HCL;PAA-SA;PAA-01、03、05、08、15、15C、25;PAA-H-10C;PAA-D11-HCL;PAA-D41-HCL;PAA-D19-HCL;PAS-21CL、22SA、92、92A;PAS-M-1、1L、1A;PAS-H-1L、5L、10L;PAS-J-81、81L(以上为商品名、Nittobo医药公司)、Hymoloc(注册商标)NEO-600、Q-101、Q-311、Q-501、HI-MACS SC-505(以上为商品名,Hymo公司)等。

另外,除了上述阳离子性树脂或多价金属盐以外,作为其他阳离子性化合物,也可以使用阳离子性表面活性剂、无机酸或有机酸等。

作为阳离子性表面活性剂,能够举出:例如伯胺、仲胺、叔胺盐化合物、烷基铵盐、二烷基铵盐、脂肪族铵盐、苯扎铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。作为这种阳离子性表面活性剂的具体例,能够举出:例如月桂胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐或乙酸盐等;十二烷基三甲基氯化铵(月桂基三甲基氯化铵)、十六烷基三甲基氯化铵(氯化鲸蜡三甲铵)、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。这些阳离子性表面活性剂可以使用市售品。

作为无机酸或有机酸,可以列举:例如硫酸、盐酸、硝酸和磷酸等无机酸;聚丙烯酸、乙酸、乙二醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆素酸、噻吩羧酸、尼古丁酸等有机酸,这些化合物的衍生物或其盐等。这些可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

作为其他阳离子化合物,可以使用例如:白垩、高岭土、煅烧粘土、滑石、氧化钛、氧化锌、硫化锌、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、绢云母、白碳、皂石、钙蒙脱石、钠蒙脱石、膨润土等无机颜料;丙烯酸系塑料颜料;尿素高分子化合物等有机颜料。

处理液中包含的阳离子性化合物的含量没有特别限定,优选相对于处理液的总量为0.1质量%以上40.0质量%以下,更优选为2.0质量%以上25.0质量%以下,进一步优选为3.0质量%以上15.0质量%以下,特别进一步优选为5.0质量%以上10.0质量%以下。通过使阳离子性化合物的含量在上述范围内,从而抑制处理液中的阳离子性化合物的析出或分离等,促进油墨组合物中的颜料或树脂粒子(乳液)的凝集,并且抑制进入构成布帛的纤维的间隙或内部。这样,通过油墨组合物等成分停留在布帛的表面附近的充填效果,能够减少颜料(色材)向印染面的背面方向浸透的现象(透印),能够提高印染物中的颜料的显色性。

水溶性树脂

本实施方式涉及的处理液组合物包含水溶性树脂。通过含有水溶性树脂,除了水溶性树脂的分子链容易与布帛的纤维缠绕之外,也有使处理液组合物的粘度相对增大的倾向。由此,水溶性树脂在处理液组合物被附着时,具有使处理液组合物容易保留在布帛表面的功能。特别是,由于聚酯布帛的纤维的亲水性比棉低,因此,水性的处理液组合物或油墨组合物容易被聚酯的纤维排斥。因此,在聚酯布帛,处理液组合物具有比棉布帛更难定影在纤维上的倾向。与此相对,通过含有水溶性树脂组合物,能够更好地将处理液组合物保留在布帛的表面。

另外,为了提高透气性,聚酯布帛通常形成为网眼比较大(粗大),因此,油墨组合物有时更容易沉入到布帛的内部。对此,通过含有水溶性树脂组合物,能够更好地将处理液组合物保留在布帛的表面。进一步,若使油墨组合物附着在附着有处理液组合物的布帛上,则水溶性树脂溶解于油墨组合物中,从而使油墨组合物的粘度上升。由于粘度的上升,油墨组合物的流动性降低,油墨组合物不易沉入到布帛的内部,而容易停留在布帛的表面。其结果是,油墨组合物停留在布帛的表面,从而能够得到良好的显色。

作为水溶性树脂,能够举出非离子性树脂、阴离子性树脂、阳离子性树脂。此外,在本说明书中,阳离子性树脂是适用于上述阳离子性化合物和水溶性树脂双方的物质。

此外,在本说明书中,“水溶性”是指相对于20℃的离子交换水能够溶解3质量%以上的特性,优选溶解5质量%以上,更优选溶解10质量%以上,进一步优选溶解25质量%以上。

作为水溶性树脂,优选含有选自聚环氧乙烷、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮中的一种以上。其中,优选非离子性树脂的聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮,更优选聚乙烯吡咯烷酮。聚乙烯吡咯烷酮在油墨组合物中更容易溶解,从而使油墨组合物的粘度上升,并且容易使显色良好。另外,聚乙烯吡咯烷酮的曳丝性低,容易使处理液组合物的涂布性良好。

作为聚环氧乙烷(以下也称为聚氧乙烯),可以使用市售品,能够举出例如,PEO(注册商标)-1、2、3、4、8、15、18、27、29(以上为商品名,住友精化公司);Alkox(注册商标)L-6、L-8、L-11、E-30、E-45、E-60、E-75、E-100、E-160、E-240、E-300、R-150、R-400、R-1000(以上为商品名,明成化学工业公司)等。

另外,作为聚氧乙烯,并不限定于均聚物,例如,也可以使用环氧乙烷与其他单体的共聚物,如环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

聚氧乙烯的重均分子量没有特别限定,优选为1千(1000)以上、600万(6000000)以下,更优选为1万(10000)以上、550万(5500000)以下。通过使重均分子量为上述范围,处理液的粘度容易增大,并且分子链容易因布帛的纤维而缠绕。此外,聚氧乙烯这样的水溶性树脂的重均分子量,能够通过GFC(Gel Filtration Chromatography:凝胶过滤色谱法)法或GPC(Gel Permeation Chromatography:凝胶渗透色谱法)法等已知的方法来测量。

作为羧甲基纤维素可以使用市售品,能够举出例如CMC Daicel(注册商标)1120、1130、1220、1240、1250、1330(以上为商品名,Daicel Fine Chem公司);Cellogen(注册商标)5A、6A、7A、PL-15、F-5A、F-7A、F-907A、F-815A、PR-S(以上为商品名,第一工业制药)等羧甲基纤维素的钠盐。

作为羟乙基纤维素可以是市售品,能够举出例如,HEC Daicel(注册商标)SP200、SP400、SP500、SP600、SP850、SP900、SE400、SE550、SE600、SE850、SE900、EE820(以上为商品名,Daicel Fine Chem公司);AL-15、AG-15F、AH-15F、AV-15F、AW-15F、AX-15、SW-25F、SZ-25F、CF-G、CF-V、CF-W、CF-X、CF-Y(以上为商品名,住友精化公司)等。

作为聚乙烯吡咯烷酮可以使用市售品,能够举出例如,市售的试剂;聚乙烯吡咯烷酮K-30、K-30W(以上为商品名,日本触媒公司);Pitzcol(注册商标)K-17L、K-30、K-30L、K-30AL、K-60L、K-30、K-50、K-90;Creejus(注册商标)K-30;Aiphtact(注册商标)K-30PH(以上为商品名,第一工业制药公司)、PVP K-30、PVP K-25、PVP K-17(以上为商品名,亚什兰公司)等。另外,作为聚乙烯基吡咯烷酮,不限于均聚物,可以使用乙烯吡咯烷酮和其他单体的共聚物。

上述水溶性树脂的玻璃化转变温度没有特别限定,优选为-80℃以上、0℃以下,更优选为-80℃以上、-10℃以下。通过使水溶性树脂的玻璃化转变温度为上述范围,在实施了印染的印染物中,能够维持布料的手感,同时能够提高摩擦坚牢性等。

作为其他的水溶性树脂,例如可以使用羟丙基甲基纤维素、乙酸纤维素、聚乙烯醇等。

优选水溶性树脂的含量相对于处理液组合物的总量为0.3质量%以上、7.0质量%以下,更优选为0.5质量%以上、6.0质量%以下进一步优选为0.6质量%以上、5.0质量%以下。通过使含量在上述范围内,对于布帛,作为处理液组合物的充填效果表达的同时,能够进一步提高颜料的显色性。对于网眼相对较大的聚酯布帛,能够更好地获得该效果。另外,能够抑制附着有处理液组合物的布帛***,从而维持手感。

本实施方式涉及的处理液组合物相对于处理液组合物的总量含有0.6质量%至5.0质量%的分子量2.8万至280万的水溶性树脂。通过这样的构成,在布帛上,水溶性树脂容易溶解于油墨组合物中,另外,适当地使油墨组合物的粘度上升。由于粘度上升,油墨组合物的流动性降低,油墨组合物难以沉入到布帛的内部,从而容易停留在布帛的表面。其结果,能够使油墨组合物的显色良好。

水溶性树脂的分子量优选为3.0万至270万,更优选为3.2万至260万。优选通过使分子量范围为下限值以上,从而能够获得使附着在布帛上的油墨组合物的粘度适当地上升的效果,并能够获得良好的显色性。优选通过使分子量范围为上限值以下,处理液组合物的粘度会变得适当,在处理液组合物附着的部位,难以出现处理液组合物的痕迹残留。这里,所谓痕迹残留是指通过对比附着有处理液组合物的部位和未附着处理液组合物的部位,色调变化等外观上的差异作为涂布痕迹残留而产生。

本实施方式涉及的处理液组合物优选含有分子量为1000(1千)至2.5万(2万5千)的水溶性树脂。通过含有这样的水溶性树脂,显色性变得更好。由于这样的水溶性树脂与上述分子量为2.8万(2万8千)至280万的水溶性树脂相比分子量小,使油墨组合物的粘度上升的效果虽然低,但由于更迅速地溶解于油墨组合物中,从而能够得到在油墨组合物刚刚附着后立即使粘度上升的效果。因此,通过并用分子量为1000至2.5万的水溶性树脂和分子量为2.8万至280万的水溶性树脂,能够使显色性更良好。含有分子量为1000至2.5万的水溶性树脂时,相对于处理液组合物的总量,优选含有0.1质量%至5.0质量%,更优选含有0.2质量%至4.0质量%,进一步优选含有0.5质量%至2.0质量%。

在本说明书中,水溶性树脂的分子量是通过上述GPC法测量的分子量,是相对于标准品的分子量。分子量的测量可以使用水溶性树脂单体进行,也可以对作为处理液组合物的物质进行。在这种情况下,优选处理液组合物中含有的成分是清楚的。

此外,在本说明书中,“水溶性”是指上述的特性,“水溶性成分”是指在处理液组合物含有的成分中具有水溶性的成分。更具体而言,以上述水溶性树脂为代表,但不限于此,还包括在阳离子性化合物中具有水溶性的物质。

本实施方式涉及的处理液组合物以水为主溶剂。该水是使处理液附着在布帛等基材上之后,通过干燥而蒸发挥散的成分。作为水,能够采用例如离子交换水、超滤水、逆渗透水、蒸馏水等纯水以及如超纯水那样的尽可能除去了离子性杂质的水。另外,若使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而灭菌的水,则在长期保存处理液的情况下,能够抑制霉菌或细菌的产生。另外,处理液组合物的主溶剂不限于水,例如,也可以将水溶性的有机溶剂作为主溶剂。

处理液组合物中包含的水的含量相对于处理液组合物的总量(100质量%)例如,能够为50质量%以上,优选为60质量%以上、99质量%以下,更优选70质量%以上、98质量%以下,进一步优选80质量%以上、95质量%以下。通过使水的含量为上述范围,能够抑制处理液组合物的粘度的增大,从而提高处理液组合物附着于布帛时的操作性以及附着后的干燥性。此外,处理液中的水也包含作为处理液的原材料使用的、例如混合在后述的树脂乳液等中的水。

防水剂

本实施方式涉及的处理液组合物优选含有防水剂。在本说明书中,防水剂是指为对附着有处理液组合物的布帛表面赋予防水性的目的而使用的添加剂。在处理液组合物含有防水剂的情况下,由于能够对附着的布帛表面赋予防水性,因此容易将含有水作为主要介质的油墨组合物留在布帛的表面上,从而能够使显色性良好。特别是,通过与上述水溶性树脂并用,即使在油墨组合物刚刚附着之后直至表达水溶性树脂的增粘引起的充填效果之间,由于能够将油墨组合物留在布帛表面,从而也能够使显色性更良好。

作为防水剂是具有亲水性部和疏水性部的化合物,可以具有粒子状的形态,通过使用这样的防水剂,防水剂在涂膜表面上选择性地取向,从而表达防水性、滑动性等各种功能。这种防水剂没有特别限定,例如能够举出硬脂酸钙、硬脂酸铵、有机硅系防水剂、氟系防水剂、聚乙烯蜡、石蜡、巴西棕榈蜡以及聚乙烯-石蜡。这些防水剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

在上面举出的防水剂中,从更有效且可靠地发挥本发明的作用效果的观点出发,防水剂优选选自氟系防水剂、有机硅系防水剂、石蜡的树脂中的一种以上。防水剂可以是氧化物形态,也可以是导入了羧基等官能团的衍生物形态。另外,从能够进一步降低粘度的观点出发,防水剂优选为树脂粒子(乳液)的形态。作为乳液的类型能够举出乳化聚合型、强制乳化型以及自乳化型。当防水剂为树脂粒子时,由于粘度降低等使成膜性良好,即使在处理液组合物中以低浓度添加了防水剂的情况下,附着面内的均匀性也良好。另外,不容易发生向油墨组合物中的溶解,容易得到良好的防水性。

在本实施方式中,防水剂优选是具有150℃以下的熔点的树脂,更优选具有100℃以下的熔点,进一步优选具有70℃至100℃的熔点。通过使熔点为150℃以下,处理液组合物附着于布帛时的成膜性良好,即使在以低浓度在处理液组合物中添加防水剂的情况下,附着面内的均匀性也良好。另外,通过使熔点为70℃以上,不容易引起油墨组合物的溶解,容易得到良好的防水性。

作为这种防水剂可以使用市售品,例如,AQUACER(注册商标)497、537、539(商品名、毕克化学株式会社制、石蜡);SF Coat(注册商标)SWK-601(商品名、AGC Seimichemical株式会社制、氟系防水剂)。

在本实施方式中,防水剂的含量相对于处理液组合物的总量,以固体成分换算优选为0.01质量%至5.0质量%,更优选为0.01质量%至0.30质量%,进一步优选为0.05质量%至0.10质量%。通过防水剂的含量为0.01质量%以上,能够使油墨组合物的显色性更良好;通过防水剂的含量在5质量%以下,能够进一步降低图像的粒状性,减少显色不均。

树脂粒子

本实施方式涉及的处理液组合物优选含有树脂粒子。在本说明书中,树脂粒子优选为与防水剂不同的树脂粒子,作为形成树脂粒子的材料,优选聚氨酯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂、聚酯系树脂,优选使用其中的至少一种。通过使用树脂粒子,能够进一步提高油墨组合物中包含的色材(颜料)对布帛的定影性。另外,也可以使用树脂粒子作为抑制处理液组合物或油墨组合物过度浸透(沉入)布帛内部的充填剂。

如本实施方式所述,在处理液组合物以水作为主溶剂的情况下,能够将树脂粒子作为分散在水性介质中的树脂乳液使用。作为树脂粒子的分散方法,能够采用利用乳化剂(表面活性剂)的强制乳化型;在树脂粒子的分子结构中导入了亲水部(亲水性基团)的自乳化型等。另外,树脂粒子也可以具有反应性(交联反应性),例如,也可以使用在分子结构中具备被阻断剂掩蔽的异氰酸酯基的树脂粒子等。

树脂粒子的平均粒径优选为30nm以上、300nm以下,更优选为40n m以上、100nm以下。若平均粒径在上述范围内,则能够提高处理液组合物中的树脂乳液的分散性以及对布帛的定影性。这里,在本说明书中,除非另有说明,“平均粒径”是指体积标准粒度分布(50%)。平均粒径通过JIS Z8825中记载的动态光散射法或激光衍射光法测量。具体而言,可以采用以动态光散射法为测量原理的粒度分布计(例如,“MicrotrackUPA”,日机装公司)。

这种树脂乳液也可以使用市售品。例如,作为聚氨酯系树脂乳液能够举出Superflex(注册商标)150、420、460、470、500、610、700、800、870、6E-2000、E-2500、E-4000、R-5000(以上为第一工业制药公司);A deka Bontighter(注册商标)HUX-290K、380、822和830(以上为商品名,Adeka公司);Takelac(注册商标)W-6020、6021、6061、605、635、WS-6021(以上为商品名,三井化学聚氨酯公司);Permarin(注册商标)UA-150(商品名、三洋化成工业公司);Sun Cure(注册商标)2710(商品名,日本路博润公司);NeoRez(注册商标)R-940、9637、9660(以上为商品名,楠本化成公司)等。

作为乙酸乙烯酯系树脂乳液,能够举出Vinyblan(注册商标)1245L(商品名,日新化学工业公司);Polysol(注册商标)SH-502、AD-2、10、13、17、70、96(以上为商品名、昭和电工公司);Seikadyne(注册商标)1900W(商品名,大日精化工业公司)等。

作为丙烯酸系树脂乳液,能够举出Voncoat(注册商标)AN-402、R-3110、R-3360、4001(以上商品名,DIC公司);Polysol(注册商标)AM-710、920、2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(以上为商品名,昭和电工公司);Saibinol(注册商标)SK-200(SAIDEN化学公司);AE-120A(商品名,JSR公司);Vinyblan(注册商标)2650、2680、2682、2684、2886、5202、(商品名、日信化学工业公司);NK-Binder-R-5HN(商品名,新中村化学工业公司)等。

作为苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液,能够举出Microgel(注册商标)E-1002、5002(以上商品名,日本漆公司);Voncoat(注册商标)5454(商品名,DIC公司);Polysol(注册商标)AP-7020(以上商品名,昭和电工公司);SAE1014(商品名,日本Zeon公司);AE373D(商品名,E-Tech公司);Joncryl(注册商标)390、450、511、631、632、711、734、741、775、780、790、840、852、1535、7001、7100、7600、7610、7640、7641、74J、352D、352J、537J、538J、HRC-1645J、PDX-7145、7630A(以上为商品名,BASF公司);Mowinyl(注册商标)966A、7320(日本合成化学公司)等。

作为聚酯系树脂乳液,能够举出:Eritel(注册商标)KA-5071S、KT-8701、8803、8904、9204、0507(以上为商品名,Unitika公司)、Highte ch SN-2002(商品名,东邦化学公司)等。

在上述树脂乳液中,为了抑制与阳离子性聚合物的反应,更优选使用非离子性或阳离子性的树脂乳液。

在处理液组合物中使用树脂粒子时的含量(以树脂乳液的固态成分换算的含量)相对于处理液组合物的总量优选为0.1质量%以上、20.0%以下,更优选为0.1质量%以上、7.0质量%以下,进一步优选为0.5质量%以上、1.0质量%以下。通过使树脂乳液的固体成分换算的含量为上述范围,能够抑制处理液组合物的保存稳定性的降低或粘度的增大,同时能够提高在印染物中的洗涤坚牢性、摩擦坚牢性等。

表面活性剂

处理液组合物中还可以添加表面活性剂。表面活性剂具有降低处理液组合物的表面张力,提高对布帛的渗透性的功能。作为表面活性剂能够举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂,能够采用其中的至少一种。特别是,从难以阻碍上述阳离子性化合物的作用这一观点出发,最好使用非离子性表面活性剂。

添加表面活性剂到处理液组合物时的含量相对于处理液组合物的总量,优选为2.0质量%以下。更优选为1.5质量%以下,进一步优选为1.1质量%以下。通过使表面活性剂的含量为上述范围,可抑制处理液组合物的表面张力过度降低,使处理液组合物附着时,处理液组合物变得容易保留在布帛的表面。由此,能够容易地表达处理液组合物的功能。另外,添加表面活性剂时的含量下限相对于处理液组合物的总量,优选0.01质量%以上。更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.07质量%以上。通过使表面活性剂的含量为上述范围,在使处理液组合物附着时,能够提高对于布帛的润湿性。

作为氟系表面活性剂可以采用市售品,能够举出:例如Megaface(注册商标)F-479(商品名,DIC公司);BYK-340(商品名,BYK公司)等。

作为有机硅系表面活性剂没有特别限定,能够采用聚硅氧烷系化合物。作为聚硅氧烷系化合物没有特别限定,能够举出例如聚醚改性有机硅氧烷。作为聚醚改性有机硅氧烷的市售品,能够举出:例如BYK-302、306、307、333、341、345、346、347、348(以上商品名,BYK公司)、KF-351A、352A、353、354L、355A、615A、945、640、642、643、6020、6011、6012、6015、6017、X-22-4515(以上为商品名,信越化学工业公司)等。

作为阴离子表面活性剂,能够举出:例如高级脂肪酸盐、肥皂、α-磺基脂肪酸甲酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、单烷基磷酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、磺基琥珀酸酯盐、聚氧化亚烷基二醇烷基醚磷酸酯盐等。

作为阳离子表面活性剂,能够举出:例如,烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐等季铵盐化合物、N-甲基二羟基乙基胺脂肪酸酯盐酸盐等胺盐化合物。另外,作为阳离子性表面活性剂可以使用上述阳离子性化合物。

作为两性表面活性剂没有特别的限定,但是能够举出烷基氨基脂肪酸盐等氨基酸化合物。

作为非离子性表面活性剂,优选含有具有由下式(1)所表示的结构的聚氧化烯系化合物。

R4-O-X-H……(1)

(式(1)中,R4表示碳原子数为16以上的取代或未取代的烃基,X表示聚氧乙烯骨架或聚氧丙烯骨架。)

此外,在具有由上式(1)表示的结构的化合物中,优选具有由下式(1-1)表示的结构的化合物。

R4-O-(CHR5-CHR6-O)m-H……(1-1)

(式(1-1)中,R4表示碳原子数为16以上的取代或未取代的烃基,R5和R6各自独立地表示氢或甲基,R5和R6中的一方为氢,m表示2以上20以下的整数。)

在由式(1-1)表示的非离子化合物中,环氧乙烷或环氧丙烷的缩合链的一方的末端是单烷基醚,另一方的末端是羟基。这种阴离子化合物,缩合链部分主要具有亲水性,烷基醚部分的烷基(R4)主要表现出疏水性。由此能够显示作为乳化剂的活性。在由式(1-1)表示的化合物中,当R4具有16个以上碳原子时,其具有足够的疏水性,因此认为其可以用作乳化剂。另外,更优选R4为碳原子数18以上。作为碳原子数的上限优选为20以下。

通过使用这种化合物,能够良好地改善图像质量的问题,例如图像的粒状性和风纹的产生。推测这是由于式(1)表示的化合物能够稳定油墨中的分散体系,并且能够适当地抑制与阳离子性化合物的反应性。例如,在颜料印染油墨中,通过油墨中的分散体系的树脂等与阳离子性化合物反应,凝集,以获得良好的显色性和耐擦性,但如果该反应过快,则点在润湿铺展前就会凝集,这会导致图像产生粒状感或产生风纹。并且,在以低占空率附着油墨时,这种倾向被更加显著感觉到。另外,当处理液组合物的粘度高时,或者当处理液组合物的防水性过高时,润湿铺展性可能降低,并且图像会更容易产生粒状感,但可以推测,通过含有式(1)表示的化合物,油墨中的分散体系与阳离子性化合物之间的反应被适当地抑制,并且通过充分润湿铺展,可适当地抑制图像的粒状感、风纹的产生。

作为具有由式(1)表示的结构的化合物的例子,能够举出:聚氧乙烯硬脂酸醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂醚。作为与此相符的市售品能够举出:Emulgen 350、Emulgen420(花王公司制造);Newcol 1860、Newcol 1210、Newcol 1204(日本乳化剂株式会社制造)。其中,作为非离子性表面活性剂优选使用聚氧乙烯油基醚。

另外,关于由式(1)表示的非离子化合物,可以定义HLB(亲水亲脂平衡值)值,并且在使用由式(1)表示的非离子化合物时,该HLB值优选为12以上,更优选为13以上,进一步优选为15以上。这里,HLB值是由格里芬法(Griffin)定义的HLB值。这样的化合物可以列举出:E mulgen 350(聚氧乙烯硬脂酸醚,式(1)中R4的碳数18,HLB值17.8)、Emulgen 420(聚氧乙烯油基醚,式(1)中R4的碳数18,HLB值13.6)、Newcol1860(聚氧乙烯硬脂酸醚,式(1)的R4的碳数18,HLB值18.1)、Newcol1210(聚氧乙烯油基醚,式(1)的R4的碳数18,HLB值12.4)、Newcol1204(聚氧乙烯油基醚,式(1)的R4的碳数18,HLB值7.9)。

作为其他非离子表面活性剂可以使用炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂等。

作为炔二醇系表面活性剂没有特别限定,能够举出:例如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3醇、2,4-二甲基-5-己炔-3-醇等的环氧烷加成物。

这种炔二醇系表面活性剂可以使用市售品。例如,Surfynol(注册商标)104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上为商品名,Air Products andChemicals,Inc.公司);Olfine(注册商标)B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上为商品名,日信化学工业公司);Acetylenol(注册商标)E00、E00P、E40、E100(以上为商品名,川研精细化工公司)等。

上述表面活性剂可以单独使用,也可以并用两种以上。另外,优选使用其中的HLB(亲水亲脂平衡值)值为13以上的表面活性剂。由此,在附着处理液组合物时,能够调节对布帛的渗透和润湿铺展。

作为表面活性剂优选使用非离子表面活性剂。通过为非离子性从而不阻碍上述阳离子化合物的作用。

其他成分

可以在处理液组合物中添加各种添加剂或有机溶剂,例如pH调节剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、螯合剂等。

pH调节剂没有特别的限定,例如有机碱、无机碱。有机碱,能够举出:例如三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺类。无机碱,能够使用例如氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钙等碱金属或碱土金属的氢氧化物的强碱。

作为防腐剂或防霉剂,能够举出:例如苯甲酸钠、五氯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠,1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(LON ZA公司的商品名PROXEL CRL、PROXEL BDN、PROXEL GXL、PR OXEL XL-2、PROXEL TN)等。通过在处理液组合物中添加防腐剂或防霉剂,能够抑制细菌或霉菌在处理液组合物中的繁殖。

也可以添加有机溶剂,调节粘度、表面张力等处理液的物性或处理液组合物的干燥性等。在添加有机溶剂的情况下,能够适用后述的油墨组合物中使用的有机溶剂。

制备处理液组合物的方法

处理液组合物可以通过以任意顺序混合上述各成分,并根据需要实施过滤等除去杂质或异物等来制备。作为各成分的混合方法,能够采用将材料(成分)依次添加到具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中,搅拌并混合的方法。作为过滤方法能够采用离心过滤、过滤器过滤等。

处理液组合物的物性

处理液组合物的物性根据布帛的种类或附着于布帛的方法(涂布方法)等任意调节。处理液组合物的涂布方法在后面叙述。

处理液在20℃时的粘度没有特别限制,但优选为0.5mPa·s(毫帕秒)以上且100mPa·s以下,更优选为1mPa·s以上且50mPa·s以下,进一步优选为1.5mPa·s以上且30mPa·s以下。通过使处理液组合物的粘度在上述范围,能够提高附着于布帛时的处理液的易铺展性等涂布性。

另外,在涂布方法中使用喷墨法时,处理液在20℃时的粘度优选为0.5mPa·s以上且15mPa·s以下,更优选为1mPa·s以上且5mPa·s以下,进一步优选为1.5mPa·s以上且3.6mPa·s以下。通过使使用喷墨法时的粘度在上述范围,能够在提高从喷墨头喷出处理液的稳定性的同时,缩短附着处理液的工序的处理时间。

处理液组合物的粘度例如使用粘弹性试验机MCR-301(AntonPaar公司制)进行测量。具体而言,能够通过将处理液的温度调整到20℃,将剪切速度从0.01s-1提高到1.00s-1,读取剪切速度为0.10s-1时的粘度来进行测量。

处理液组合物在25℃时的表面张力,例如,优选为30mN/m以上且60mN/m以下,更优选为35mN/m以上且50mN/m以下。通过使处理液组合物在25℃时的表面张力在上述范围,在使处理液组合物附着时,能够在提高对布帛的润湿性的同时,使处理液组合物容易地保留在布帛的表面。

处理液的表面张力例如使用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司)测量。具体而言,能够通过在25℃的环境下读取用处理液润湿铂金板时的表面张力来进行测量。

水溶性成分的分子量分布

在本实施方式的处理液组合物中,包含在处理液组合物中的水溶性成分的分子量分布在2.8万(2万8千)至280万的范围内具有极大值。由此,在布帛上,水溶性成分容易溶解于油墨组合物中,另外,优选使油墨组合物的粘度上升。由于粘度的上升,油墨组合物的流动性降低,油墨组合物很难沉入布帛内部,从而容易停留在布帛的表面。其结果,通过油墨组合物能够得到良好的显色。

水溶性成分的分子量分布优选在3.0万至270万的范围内有极大值,更优选在3.2万至260万的范围内具有极大值。通过使其为下限值以上,能够得到使油墨组合物的粘度适当地上升的效果,能够得到良好的显色性,因此优选。通过在上限值以下,处理液组合物的粘度变得适宜,另外,难以产生在处理液组合物附着的地方的处理液组合物的涂布痕迹,因此优选。

本实施方式的处理液组合物进一步优选为,处理液组合物包含的水溶性成分的分子量分布在1000至2.5万的范围内具有极大值,分子量2.8万至280万的峰面积和分子量1000至2.5万的峰面积的比值为1:5至5:1。由此,显色性将变得更良好。由于在比上述分子量分布(2.8万至280万)的分子量更小的区域具有峰值,因此油墨组合物的粘度上升的效果较低,但能够更迅速地溶解于油墨组合物中,在油墨组合物刚刚附着之后就得到使粘度上升的效果。因此,能够使显色性良好。

另外,通过使分子量2.8万至280万的峰面积与分子量1000至2.5万的峰面积之比为1:5至5:1,处理液组合物的粘度变得适当。另外,向油墨组合物的溶解速度和溶解后的粘度变得适当,从而能够得到良好的显色性。分子量分布优选在1200至2.2万的范围具有极大值,更优选在1500至2.1万的范围具有极大值。另外,分子量2.8万至280万的峰面积与分子量1000至2.5万的峰面积之比更优选为1:4至4:1,进一步优选为1:3至3:1。

另外,在上述分子量分布中,有无极大值以及峰面积,能够通过上述SEC法获知。

油墨组合物

接着,对印染在附着了本实施方式的处理液组合物的布帛上、用于制造印染物的油墨组合物进行说明。本实施方式涉及的油墨组合物,优选是喷墨印染用水系颜料油墨。颜料油墨在能够适用的布帛种类多这一点上,比染料油墨更优选。另一方面,尽管颜料油墨存在通过布帛的内部渗透难以得到显色性的情况,但通过使用本发明的处理液组合物,能够使显色性良好。另外,作为印染方法,通过采用基于喷墨法的喷墨印染,与以往的模拟印染相比,能够抑制制造成本而制造出高精细的图像等。

本实施方式中使用的油墨组合物是含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物(以下简称为“油墨组合物”)。在本实施方式中使用的油墨组合物,也可以与上述本实施方式涉及的处理液组合物一起构成喷墨印染组合物组。

另外,喷墨印染组合物组中优选包含白色颜料作为颜料的白色油墨(白色颜料印染喷墨油墨组合物)。此外,喷墨印染组合物组中除了白色油墨以外,优选包含彩色颜料的有色油墨(彩色颜料印染喷墨油墨组合物)。这种情况下,在后述的喷墨颜料印染方法中,在白底上进行彩色印刷的双层印刷成为可能。以下,从本实施方式的油墨组合物中包含的成分进行说明。

色材

本实施方式的油墨组合物使用颜料作为色材。通过使用颜料作为色材,与使用染料的情况相比,能够简化染色工序和洗涤工序等工序。

作为颜料能够使用任何已知的有机颜料和无机颜料。作为有机颜料能够举出:例如,偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料;酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫代靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等多环式颜料、碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀颜料、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等。作为无机颜料能够举出:例如,二氧化钛、氧化锌、氧化铬等金属氧化物颜料;碳黑等。另外,也可以使用珠光颜料或金属色颜料等光亮颜料。

作为这样的颜料,能够举出:例如,作为黑色颜料油墨用有C.I.(Co lour IndexGeneric Name(颜色索引通用名称))颜料黑1、7、11。其中,作为喷墨印染用,优选比重较小、难以在水系介质中沉降的炭黑系(C.I.颜料黑7)。

作为彩色颜料油墨(有色油墨)用,能够举出:例如C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、153、155、180;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2(永久红2B(Ba))、48:2(永久红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101、104、105、106、108、112、114、122、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219;C.I.颜料紫19、23;C.I.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1、56、60、63;C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等。上述颜料的平均粒子直径优选为5μm以下,更优选为0.3μm以下,进一步优选从0.01μm到0.15μm的范围。通过将颜料的平均粒径设定在上述范围,能够确保油墨组合物从喷墨头喷出的稳定性,并且能够提高颜料在印染物中的显色性。

为提高颜料的显色性,本实施方式的处理液组合物更优选用于印染含有白色颜料的白色油墨。具体而言,有如下方法,即,在预先着色的有色的布帛上印染彩色图像等时,首先印染白色油墨以形成基底层。这样做是为了抑制布帛具有的颜色(布料颜色)对要印染的彩色图像的影响,并提高要印染的图像的显色。即,如果使用本实施方式的处理液组合物和白色油墨,则通过白色颜料的显色性能够形成遮盖性增强的基底层,且无论布帛的颜色如何,都能够印染期待的色调的图像等。

白色油墨用的白色颜料,能够举出:例如C.I.颜料白1(碱性碳酸铅)、4(氧化锌)、5(硫化锌和硫酸钡的混合物)、6(二氧化钛)、6∶1(含有其他金属氧化物的二氧化钛)、7(硫化锌)、18(碳酸钙)、19(粘土)、20(云母钛)、21(硫酸钡)、22(石膏)、26(氧化镁·二氧化硅)、27(二氧化硅)、28(无水硅酸钙)等。其中,优选使用显色性、遮盖性等优异的C.I.颜料白6。

白色颜料的平均粒径优选为100μm以上450μm以下,更优选为200μm以上400μm以下,进一步优选为250μm以上380μm以下的范围。通过使白色颜料的平均粒径为上述范围,能够确保从喷墨头喷出的白色油墨的喷出稳定性,并且能够提高对布帛布料的颜色的遮盖性。

对于颜料的平均粒径的测量,能够采用与上述树脂微粒的平均粒径相同的方法。

使用颜料时的含量没有特别限定,优选相对于颜料油墨的总量为例如0.1质量%以上50.0质量%以下。更优选为1.0质量%以上20.0质量%以下,进一步为优选1.0质量%以上15.0质量%以下。通过使颜料的含量在上述范围,在实施了印染的印刷物中,能够确保颜料的显色性,并且能够抑制油墨组合物的粘度上升或喷墨头中的堵塞的发生。

上述颜料可以单独使用一种,也可以并用两种以上。为了提高油墨组合物中的分散性,优选对颜料进行表面处理,或者在油墨组合物中配合分散剂等。颜料的表面处理是指通过物理处理或化学处理,在颜料的粒子表面导入羧基或磺基等亲水性基团的方法。通过颜料的表面处理,使颜料分散在水等水性介质中成为可能。

用于水性介质的分散剂具有分子构造中的疏水部(疏水性基团)吸附在颜料的粒子表面,亲水部(亲水性基团)朝向介质侧的作用。通过这种作用,能够将颜料分散在水性介质中。作为分散剂,使用已知的表面活性剂或高分子化合物。另外,也可以采用使用高分子化合物等覆盖颜料粒子,赋予分散性的方法。作为覆盖颜料粒子的方法,能够采用酸析法、转相乳化法、微乳液聚合法等。

本实施方式中使用的油墨组合物,优选是水系油墨。使用水系油墨组合物时,水是本实施方式的油墨组合物的主溶剂。油墨组合物附着后,水从布帛中通过干燥而蒸发挥散。作为水能够采用与上述处理液组合物相同的水。油墨组合物中包含的水含有量,例如,相对于油墨组合物的总量为30质量%以上90质量%以下,优选为40%以上85质量%以下,更优选为50质量%以上80质量%以下。通过使水的含量在上述范围内,能够抑制油墨组合物的粘度的增大。此外,在本说明书中,“水系油墨”是指水的含量相对于油墨组合物总量为30质量%以上的油墨组合物。

有机溶剂

油墨组合物中可以添加有机溶剂。通过添加有机溶剂,能够调节粘度、表面张力等物性,以及附着于布帛时的干燥、渗透等行为。作为有机溶剂,能够举出:例如2-吡咯烷酮类、1,2-链烷二醇类、多元醇类、乙二醇醚类等。这些可以单独使用一种,或并用两种以上。

2-吡咯烷酮类是指具有2-吡咯烷酮骨架的化合物。作为2-吡咯烷酮类,例如,除了没有取代基的2-吡咯烷酮以外,可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等具有取代基的化合物。2-吡咯烷酮骨架中的取代基优选碳原子数为1至5的饱和或不饱和烃基等有机基。其中,更优选使用油墨组合物的保存稳定性以及抑制凝集物产生的效果优良的2-吡咯烷酮。

作为1,2-链烷二醇,能够列举例如1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。1,2-链烷二醇类在提高油墨组合物对布帛的润湿性,在均匀润湿作用中优异。因此,能够形成抑制渗色发生的图像等。优选添加1,2-链烷二醇时的含量相对于油墨组合物的总量为1质量%以上20质量%以下。

作为多元醇类,能够举出:例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、甘油等。通过向油墨组合物中添加多元醇类,能够抑制喷墨头的喷出喷嘴内的油墨组合物的干燥或固化,从而能够降低喷出喷嘴的堵塞或喷出不良等。优选添加多元醇时的含量相对于油墨组合物的总量为2质量%以上20质量%以下。此外,在20℃下固体的多元醇类也具有与有机溶剂的多元醇类同样的作用,也可以同样地使用。作为在20℃下固体的多元醇类,例如能够举出三羟甲基丙烷等。

作为二醇醚(glycol ether)类,能够举出例如亚烷基二醇单醚、亚烷基二醇二醚等。

作为亚烷基二醇单醚,例如能够举出乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、三乙二醇单丁醚(丁基三甘醇)、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***等。

作为亚烷基二醇二醚,能够举出:例如乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲***、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁甲醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二***、三乙二醇二丁醚、三乙二醇丁甲醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二***、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二***等。

通过向油墨组合物中添加二醇醚类,能够调节对布帛(例如聚酯布帛)的润湿性和浸透速度。优选添加二醇醚类时的含量相对于油墨组合物的总量为0.05质量%以上6质量%以下。

上述有机溶剂可以多种混合使用。在这种情况下,相对于油墨组合物的总量,油墨组合物中有机溶剂的合计含量为0.2质量%以上30质量%以下,优选为0.4质量%以上20质量%以下,更优选为0.5质量%以上15质量%以下,进一步优选为0.7质量%以上10质量%以下。通过使有机溶剂的合计含量在上述范围内,能够抑制油墨组合物的粘度的上升,调节布帛的行为(浸透及润湿铺展),从而能够减少喷墨头的喷出不良等。

表面活性剂

油墨组合物中可以添加表面活性剂。表面活性剂具有降低油墨组合物的表面张力,提高对聚酯布帛的浸透性的功能。作为表面活性剂,能够举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂,能够采用其中的至少一种。这些表面活性剂能够采用与上述处理液组合物相同的表面活性剂。

在油墨组合物中添加表面活性剂时的含量相对于油墨组合物的总量为0.01质量%以上3.00质量%以下。优选为0.05质量%以上2.00质量%以下,更优选为0.10质量%以上1.00质量%以下,进一步优选为0.20质量%以上0.50质量%以下。通过使表面活性剂的含量在上述范围内,能够抑制起泡,确保从喷墨头喷出的稳定性,并且容易与附着在布帛上的处理液组合物的成分接触,能够促进处理液组合物的凝集等功能的显现。

螯合剂

油墨组合物中可以添加螯合剂。螯合剂具有捕捉金属离子等的功能。因此,在油墨组合物中使用螯合剂时,捕捉油墨组合物中作为杂质包含的金属离子,或者从油墨组合物所接触的部件中混入的金属离子,从而能够减少源自金属离子的异物的产生。作为螯合剂能够举出:例如,乙二胺四乙酸盐(EDTA)、次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐等。

pH调节剂

油墨组合物中可以添加pH调节剂。作为pH调节剂没有特别的限定,能够举出例如有机碱、无机碱。优选使用这些pH调节剂,将油墨组合物的pH调节到7.5以上10.5以下的范围。通过将油墨组合物的pH设定为上述范围,在包括喷墨头的喷墨印染装置等中,能够抑制防墨膜等材料的腐蚀。

作为有机碱能够举出:例如三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺类。这里,为了使用这些有机碱而使油墨组合物的pH在上述范围内,需要添加相对较多的量。具体而言,例如,相对于油墨组合物总量的含量大约在0.1质量%以上3质量%以下。

作为无机碱能够使用例如氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钙等碱金属或碱土金属的氢氧化物的强碱。为了使用这些无机碱使油墨组合物的pH在上述范围内,例如,含量相对于油墨组合物的总量大约在0.03质量%以上0.15质量%以下即可。这样,由于与有机碱相比添加量为少量就足够,并且没有如有机碱那样的气味等,更优选使用无机碱。

树脂粒子

油墨组合物优选含有树脂粒子。通过含有树脂粒子,印染物的洗涤坚牢度、摩擦坚牢度进一步提高。树脂粒子可以采用与上述处理液组合物同样的树脂乳液。

树脂粒子的含量,以固体成分换算,优选相对于油墨组合物的总量为2质量%以上40质量%以下,更优选为4质量%以上35质量%以下,进一步优选在5质量%以上33质量%以下。通过使树脂粒子的含有比例在上述范围,能够在减少喷墨头的喷嘴发生堵塞的同时,进一步提高印染物的洗涤坚牢度、摩擦坚牢度。

其他成分

在油墨组合物中,作为其他成分,可以适当地使用各种添加剂,例如抗氧化剂、与处理液同样的防腐剂或防霉剂等。

油墨组合物的制备

本实施方式涉及的油墨组合物能够按照任意顺序混合上述成分,根据需要实施过滤等并且除去杂质和异物等来制备。作为各成分的混合方法,采用将材料(成分)依次添加到具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中进行搅拌并混合的方法。过滤方法能够采用离心过滤、过滤器过滤等。

油墨组合物的物性

优选油墨组合物的粘度在20℃时为2mPa·s以上15mPa·s以下。更优选为2mPa·s以上5mPa·s以下,进一步优选为2mPa·s以上3.6mPa·s以下。通过使油墨组合物的粘度在上述范围内,能够确保来自喷墨头的组合物的喷出稳定性和喷出量。另外,在偏离上述范围的粘度的情况下,通过改变喷墨头中的油墨组合物的喷出条件和喷墨头的种类,存在能够确保油墨组合物的喷出稳定性的情况,例如,在温度调节条件下,存在能够确保高达22mPa·s的喷出稳定性的情况。油墨组合物的粘度能够采用与上述处理液组合物同样的方法测量。

油墨组合物在25℃时的表面张力优选为10mN/m以上40mN/m以下,更优选为25mN/m以上40mN/m以下。通过使油墨组合物在25℃时的表面张力在上述范围内,在进行印染时,能够促进对布帛的润湿性以及与处理液组合物的成分的接触。油墨组合物的粘度以及表面张力,能够采用与上述处理液组合物同样的方法测量。

印染装置

打印机

接下来,参照图1对本实施方式涉及的印染装置进行说明。优选本实施方式涉及的印染装置是喷墨印染装置。喷墨印染装置是通过喷出油墨组合物的微小液滴的喷墨法,使液滴喷落在布帛上进行印染的装置。图1是表示实施方式涉及的喷墨印染装置的简要立体图。在本实施方式中,作为喷墨印染装置,以油墨墨盒装载在托架上的架上式打印机为例进行说明。此外,在图1中,为了使各部件的大小达到能够识别的程度,各部件的尺度与实际不同。

本实施方式的打印机1是所谓的串行打印机。所谓串行打印机,是指在向指定方向移动的托架上装载喷墨头,喷墨头随着托架的移动而移动同时进行印刷的打印机。

打印机1如图1所示,具有喷墨头3、托架4、主扫描机构5、压印辊6、控制打印机1整体动作的控制部(图中没示出)。托架4装载喷墨头3的同时,用于容纳被供给到喷墨头3的油墨组合物的墨盒7a、7b、7c、7d、7e、7f能够安装到托架4或从托架4拆卸。

主扫描机构5具有与托架4连接的同步带8、驱动同步带8的马达9、导向轴10。导向轴10作为托架4的支承部件,架设在托架4的扫描方向(主扫描方向)。托架4通过同步带8由马达9驱动,并能够沿着导向轴10来回移动。由此,主扫描机构5具有使托架4在主扫描方向上来回移动的功能。

压印辊6具有在与上述主扫描方向垂直的副扫描方向(布帛2的长度方向)上输送要进行印染的布帛2的功能。因此,布帛2被输送到副扫描方向。另外,搭载喷墨头3的托架4能够在与布帛2的宽度方向大致一致的主扫描方向上来回移动,喷墨头3能够向主扫描方向以及副扫描方向对布帛2进行相对扫描。

墨盒7a、7b、7c、7d、7e、7f是独立的6个墨盒。在墨盒7a、7b、7c、7d、7e、7f中能够容纳本实施方式的油墨组合物。在这些墨盒中单独容纳呈黑色、青色、品红色、黄色、白色、橙色等颜色的油墨组合物,并且能够任意组合使用。在图1中,墨盒的数量为6个,但不限于此。在墨盒7a、7b、7c、7d、7e、7f的底部设置有用于将容纳在各个墨盒中的油墨组合物供给喷墨头3的供给口(图中没示出)。

喷墨头3在与布帛2相对的表面具有喷嘴面(图中没示出)。在喷嘴面上,与各色油墨组合物相对应地分别配置有由多个喷嘴(图中没示出)组成的喷嘴列(图中没示出)。各种颜色的油墨组合物从各个墨盒被供给到喷墨头3,并通过喷墨头3中的致动器(图中没示出)作为液滴从喷嘴喷出。喷出的油墨组合物的液滴落在布帛2上,在布帛2的印染区域上形成图像、文字、图案、色彩等。

在此,喷墨头3中,使用了压电元件作为致动器(驱动机构),但不限于这种方式。例如,也可以使用通过静电吸引使作为致动器的振动板移位的机电转换元件,或通过加热产生的气泡将油墨组合物作为液滴喷出的电热转换元件。

此外,在本实施方式中,举出了将架上式(on cartrige)打印机1作为喷墨印染装置的例子,但并不限于此。例如,也可以是托架上没有装载墨盒等油墨容纳器的架下式(offcartrige)打印机。此外,本发明中使用的喷墨印染装置不限于上述串行打印机,也可以是喷墨头形成为宽于或等于布帛2的宽度,并且喷墨头不移动而进行印染的行式头打印机。

布帛

作为本实施方式涉及的布帛2的形态,能够举出例如布料、服装或其他的服饰品等。布料包括纺织、针织、无纺布等。服装或其他服饰品除了缝制后的T恤、手帕、围巾、毛巾、手提包、布袋、窗帘、床单、床罩、壁纸等家具类,也包括作为缝制前部件的剪裁前后的布料等。作为这些的形态,能够举出卷绕成辊状的长条的形态、切断成规定大小的形态、产品形状的形态等。

布帛2优选是包含聚酯的聚酯布帛。由于聚酯布帛具有比棉更低的纤维亲水性,因此,水性的前处理剂或油墨组合物容易被聚酯的纤维排斥,并且倾向于比棉布帛更难以定影在纤维上。另外,为了提高透气性,聚酯布帛通常形成为针脚比较大(粗大),因此油墨组合物有时更容易沉入布帛的内部。因此,过去难以在聚酯布帛中获得良好的显色性,但是根据本发明的处理液组合物,能够在聚酯布帛中获得良好的显色性。

聚酯布帛,是指包含聚酯纤维且以聚酯纤维单体或聚酯纤维与其他纤维的混纺纤维为形成材料的布帛。作为其他纤维,能够举出棉、丝、麻、羊毛等天然纤维、聚丙烯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚乳酸等合成纤维等。聚酯布帛优选以聚酯纤维单体(聚酯)或聚酯与棉的混纺为形成材料的布帛。

布帛2的单位面积重量为1.0oz(盎司)以上10.0oz以下,优选为2.0oz以上9.0oz以下,更优选为3.0oz以上8.0oz以下,进一步优选为4.0o z以上7.0oz以下。在本实施方式的处理液中,由于相对于上述范围的单位面积重量的布帛2,将阳离子性化合物等处理液组合物的成分保持在表面侧,因此,与过去相比能够提高显色性。另外,也能够用于单位面积重量不同的多种布帛。

优选布帛2是预先用染料等着色的聚酯布帛。由于利用本实施方式的处理液组合物提高显色性,因此,坯布颜色被遮盖,并且坯布颜色的干扰被抑制。即,能够优选用于具有着色的有色部的聚酯布帛。另外,通过采用着色的坯布,能够提供迎合顾客的喜好的印染物(制品)。

作为着色的布帛,优选有色部的L*值为80以下。这里,L*值能够使用公知的测色机进行测量,能够使用例如Spectrolino(Gretag公司)测量。对于L*值为80以下的布帛,在附着油墨组合物时,有时可以透过油墨组合物的附着部看到布帛本身的颜色,为了防止这种情况,在油墨组合物中要求更高的显色性(遮盖性)。此外,在聚酯布帛的情况下,如上所述,过去更难以得到良好的显色性。

对此,根据本发明,由于通过本发明的处理液组合物能够良好地将油墨组合物保留在布帛表面,因此显色性变好,能够适当地适用于L*值为80以上的布帛。L*值可以为75以下,也可以为70以下。根据本发明的处理液组合物,对于这种深色布帛,显色性也良好,可以适当地应用。

作为布帛2被预先着色的染料,能够举出:例如酸性染料、碱性染料等水溶性染料;并用分散剂(表面活性剂)的分散染料;反应性染料等。由于布帛2含有聚酯纤维,因此优选使用适合聚酯纤维染色的分散染料。作为适合聚酯纤维染色的分散染料,优选在后述的加热工序中难以升华的化合物。作为这种分散染料,能够采用公知的分散染料。此外,分散染料优选与分散剂并用。作为分散剂能够使用表面活性剂等公知的分散剂。

作为布帛2通过染料着色的方法,根据布帛2的形成材料或形态等,可以采用公知的方法。

喷墨印染方法

接着,对本实施方式涉及的喷墨印染方法进行说明。本实施方式的喷墨印染方法具备使处理液组合物附着于布帛的处理液组合物附着工序。另外,在处理液组合物附着工序之后,具备在附着有处理液组合物的区域附着含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物的油墨组合物附着工序。

处理液组合物附着工序

在处理液组合物附着工序中,为了提高印染物中的颜料的显色,在使油墨组合物附着于布帛之前,将使油墨组合物的成分凝集的处理液组合物附着于布帛。即,优选布帛2是附着了本实施方式的处理液组合物的布帛。

使用上述的处理液组合物作为附着到布帛的处理液组合物。处理液组合物的附着量例如优选以0.02g/cm2以上0.5g/cm2以下的方式附着,更优选以0.02g/cm2以上0.24g/cm2以下的方式附着。通过使处理液组合物的附着量在上述范围,容易使处理液组合物均匀地附着于布帛,并且能够抑制印染物中的图像的凝集不均,提高显色。

另外,在处理液组合物附着工序中,在处理液组合物含有多价金属盐的情况下,附着于布帛的处理液组合物中所含的多价金属盐的附着量优选以1.6μmol/cm2以上6μmol/cm2以下的方式附着,更优选以2μmol/cm2以上5μmol/cm2以下的方式附着。通过使多价金属盐的附着量以1.6μmol/cm2以上的方式附着,印染物中的图像的显色性变得良好。另外,通过使多价金属盐的附着量以6μmol/cm2以下的方式附着,该图像的摩擦坚牢性变得良好。

作为使处理液组合物附着于布帛的方法,能够举出:例如,在处理液组合物中浸渍布帛的方法(浸渍涂布)、用辊涂机等涂布处理液组合物的方法(辊涂布)、通过喷雾装置等喷射处理液组合物的方法(喷雾涂布)、通过喷墨法喷射处理液组合物的方法(喷墨涂布)等,可以使用任一种方法。通过喷墨涂布进行处理液组合物附着工序时,能够更均匀地使处理液组合物附着于布帛2,因而优选。另外,若通过辊涂布或喷雾涂布来进行处理液组合物的附着,则处理液组合物的附着量的设计自由度提高,另外,难以产生附着时的故障,因此优选。

本实施方式涉及的喷墨印染方法也可以包括在处理液组合物附着工序之后对附着在布帛上的处理液组合物进行干燥的处理液组合物的干燥工序。处理液组合物的干燥可以通过自然干燥来进行,从提高干燥速度的观点出发,优选伴随加热的干燥。在处理液组合物的干燥工序中,在伴随加热的情况下,该加热方法没有特别限定,能够举出:例如热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法以及热定影法。另外,作为加热的热源,能够举出例如红外线(灯)。

干燥工序中的加热温度没有特别限定,例如优选为170℃以下,更优选为150℃以下,进一步优选为130℃以下。由此,即使布帛用分散染料(升华性染料)预先着色,也能够抑制由加热干燥引起的分散染料的升华,抑制布帛2的坯布颜色的褪色。另外,加热温度的下限只要是处理液中含有的水分等介质挥发即可,没有特别限定,优选为100℃以上。

另外,加热温度如果与后述的油墨组合物附着后的加热温度相同程度,则能够简化干燥过程,因而优选。在此,本工序中的加热温度是指附着于布帛的处理液组合物的表面温度,能够使用例如非接触式温度计IT2-80(商品名,日本基恩士公司)测量。对进行加热的加热时间没有特别限定,例如为30秒以上20分钟以下。

油墨组合物附着工序

在油墨组合物附着工序中,在附着有处理液组合物的区域将上述本实施方式中使用的油墨组合物附着于布帛。这里,油墨组合物使用上述油墨组合物。在油墨组合物中,从优选发挥本发明的效果的观点出发,优选含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物。另外,在油墨组合物附着工序中,也可以具有在附着了该油墨组合物的区域上附着不同油墨组合物的工序。例如,可以先附着含有白色颜料的白色油墨组合物,在附着了白色油墨组合物的区域上,附着包含彩色颜料的彩色油墨组合物。在油墨组合物附着工序具有这两个工序的情况下,记录在通过白色油墨组合物形成的图像上通过彩色油墨组合物形成图像的双层印刷。作为使油墨组合物附着于布帛的方法,优选使用喷墨法。

本实施方式涉及的喷墨印染方法由于具有使用了上述处理液组合物的处理液组合物附着工序,能够在油墨组合物附着工序中适当地抑制附着的油墨的浸透,油墨被留在布帛的表面。另外,通过处理液组合物的阳离子性化合物与油墨成分的反应或相互作用,油墨成分凝集。由此,得到显色性卓越的印染物。

在油墨组合物附着工序中,在油墨组合物是含有白色颜料的白色油墨(白色颜料印染喷墨油墨组合物)的情况下,向布帛附着的最大附着量优选以50mg/cm2以上200mg/cm2以下的方式附着于布帛,更优选以80mg/c m2以上150mg/cm2以下的方式附着,进一步优选以90mg/cm2以上130mg/cm2以下的方式附着。在白色油墨的最大附着量为上述的情况下,白色的显色性变得良好,特别是附着于深色布帛时的显色优异,优选作为背景图像。由于在彩色图像下设置显色良好的白色图像,因此,在深色布帛上形成彩色的图像时,彩色图像不受布帛颜色的影响,显色性良好。另外,如果附着量在上述范围内,则图像的摩擦坚牢度优异,凝集不均趋向于不明显,是优选的。

另一方面,在油墨组合物附着工序中,在油墨组合物为有色油墨(彩色颜料印染喷墨油墨组合物)的情况下,附着到布帛的最大附着量可以为1mg/cm2以上200mg/cm2以下,优选为1mg/cm2以上30mg/cm2以下,进一步优选为2mg/cm2以上25mg/cm2以下,更优选为5mg/cm2以上20mg/cm2以下,特别优选7mg/cm2以上15mg/cm2以下。在这种情况下,所记录的图像的显色性良好,并且所记录的图像的干燥性良好,能够抑制图像的渗色,另外,在布帛上能够再现性良好地记录图片或文字等图像,因而优选的。

加热工序

本实施方式涉及的喷墨印染方法优选具备在油墨组合物附着工序之后加热布帛的工序。通过加热工序,油墨组合物容易均匀地润湿铺展到布帛,另外,油墨组合物向布帛的定影得以促进。

对施加到布帛上的油墨组合物进行加热的加热方法没有特别限制,能够举出:热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法、热风干燥法以及热定影法等。

作为加热温度不限于此,优选为100℃以上200℃以下,更优选为100℃以上170℃以下。另外,在布帛为棉的情况下,优选为120℃以上160℃以下,在布帛由聚酯或聚酯混纺丝构成的情况下,更优选为100℃以上150℃以下。通过加热温度在上述范围内,能够降低布帛的损伤,或促进油墨组合物中包含的树脂粒子的成膜。

另外,作为加热时间不限于此,例如可以为30秒以上20分钟以下,优选为2分钟以上7分钟以下,更优选为3分钟以上5分钟以下。通过使加热时间在上述范围内,能够在降低布帛的损伤的同时使油墨充分干燥。另外,加热温度如果与上述的处理液组合物附着后的加热温度相同程度,则能够简化干燥工序,这一点是优选的。这里,本工序中的加热温度是指附着在布帛上的处理液组合物的表面温度,例如能够用非接触式温度计I T2-80(商品名,日本基恩士公司)测量。

实施例

以下,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。

处理液组合物的制备

实施例1至49以及比较例1至14的各处理液组合物的组成示于表1至表7。表中表示各成分的含量的数值的单位是质量%,用有效成分(固体成分)的含量比例表示。调整并添加水,直至处理液组合物的总量为100质量%。此外,在表1至表7中,表中没有记载数值的“-”标记栏表示不含有。

Figure BDA0002149729370000331

Figure BDA0002149729370000341

Figure BDA0002149729370000351

Figure BDA0002149729370000361

Figure BDA0002149729370000371

Figure BDA0002149729370000391

粘度

根据表1至表7所示的组成,制备了各实施例及各比较例的处理液组合物。具体而言,将各成分放入容器中,使用磁力搅拌器进行2小时混合、搅拌。之后,用孔径5μm的PTFE(聚四氟乙烯)制膜滤器过滤,得到了各实施例及各比较例的处理液组合物(以下也称为“各处理液”)。

此外,在表1至表7中,以化合物名以外记载的成分的详细情况如下。以化学名记载的成分使用了试剂。

·Alkox E-45;商品名,明成化学工业公司制造,聚氧乙烯

·Pitzcol K-90;商品名,第一工业制药公司制造,聚乙烯吡咯烷酮

·Alkox L-6;商品名,明成化学工业公司制造,聚氧乙烯

·Pitzcol K-30;商品名,第一工业制药公司制造,聚乙烯吡咯烷酮

·AQUACER497;商品名,BYK Chemie Japan公司制造,具有50质量%固态成分含量以及60℃熔点的石蜡

·SFcoat SWK-601;商品名,AGC Seimi Chemical株式会社制造,氟系防水剂,熔点超过100℃

·Vinyblan1245L;商品名,日信科学工业株式会社制造,乙酸乙烯酯/丙烯酸酯,固态成分40%

·Emulgen 350;商品名,由花王株式会社制造,聚氧乙烯硬脂酸醚,式(1)中R4的碳原子数为18,HLB为17.8

·Ofline E1010;商品名“Ofline E1010,日信科学工业株式会社制造,炔二醇系表面活性剂

·水;离子交换水

水溶性成分的分子量分布

将各处理液组合物用水稀释至0.1体积%,在以下条件下通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行了测量。在分子量范围2.8万至280万的范围内具有极大值的情况下,在表1至表7中,在“分子量范围2.8万至280万的峰(峰A)”栏中记载为“有”。在分子量范围1000至2.5万的范围内具有极大值的情况下,在表1至表7中,在“1000至2.5万的峰(峰B)”栏中记载为“有”。另外,计算峰B相对于峰A的面积比,记载在“峰B面积/峰A面积”栏中。这里,峰A面积是分子量范围2.8万至280万的范围内存在的峰的总面积,峰B面积是分子量范围1000至2.5万的范围内存在的峰的总面积。

装置:waters aliance

柱:连结东曹制造的G5000PW、G3000PW

移动相:和光纯药制造的超纯水(LC-MS用)

流速:1ml/min

试样注入量:50μm

检测器:示差折射率检测器

试样稀释:0.1%(体积)

测量前过滤:0.45μm过滤器

标准品:聚氧乙烯(使用7种标准品创建校准曲线)

水溶性树脂的分子量

将表1至表7中记载的水溶性树脂用水稀释至0.1体积%,与上述水溶性成分的分子量分布的测量同样地进行了测量。主要峰出现在分子量范围2.8万至280万的范围内的,在表1至表7中记载为“分子量2.8万至280万”,主要峰出现在分子量范围1000至2.5万的范围的,在表1至表7中记载为“分子量1000至2.5万”。

油墨组合物的制备

用于评价各实施例及各比较例的油墨组合物(油墨1)的组成示于表8。表示表中各成分的含量的数值的单位是质量%,用有效成分(固体成分)的含量比例表示。调节并添加水,直至处理液组合物的总量为100质量%。

表8

Figure BDA0002149729370000411

色材

此外,在表8中,以化合物名以外记载的成分的详细情况如下。以化学名记载的成分使用了试剂。

·二氧化钛浆料;NanoTek(R)Slurry(商品名,CI化成公司制造,二氧化钛固态成分20质量%,平均粒径250nm)

·Takelac WS-6021;商品名,由三井化学聚氨酯公司制造,固态成分含量30质量%,聚氨酯系树脂乳液

·BYK-348;商品名,BYK公司制造,有机硅系表面活性剂(非离子表面活性剂)

·水;离子交换水

将各成分放入容器中,使用磁力搅拌器混合及搅拌2小时之后,通过用填充有直径为0.3mm的氧化锆珠的珠磨机进行分散处理,充分混合,以获得表8的组成。搅拌1小时后,使用5μm的PTFE制膜滤器过滤,得到了油墨组合物。表8中的数值表示质量%,以油墨组合物的总质量达到100质量%的方式添加纯水(离子交换水)。

评价用布帛的制作

布帛

在各实施例及各比较例中,使用表1至表8中记载的布帛。表中记载的布帛的详细情况如下所述。

·PES;TOMS株式会社制造,闪亮运动服(glimmer ACTIVE WE AR)3.5oz(产品名称),黑色,聚酯100%,速干T恤,L*=17

·棉;TOMS公司制造,Printstar重磅5.6oz(产品名称),黑色,棉100%,T-恤,L*=12

·PES混American Apparel公司制造,50/50(产品名称),红色,棉50%/PES50%,T-恤,L*=37

处理液组合物的附着

使各实施例及比较例的处理液组合物附着在布帛上。作为附着方法采用辊涂布,使处理液组合物在海绵辊上充分含浸。接着,将该海绵辊相对于布帛的T恤衫的胸的区域(单面)的表面,在左右方向以及与其大致正交的上下方向分别转动4次,以使附着量尽量均匀的方式使处理液组合物附着。其中,布帛中的处理液的附着量,每A4尺寸的面积为20g。

接着,作为干燥工序,在附着有处理液组合物的布帛上使用热压机,将热压机的压力设为3.0kN,进行130℃、90秒的加热干燥。经过干燥工序,得到了使用处理液组合物处理过的评价用布帛。

颜料印染

接着,采用使用了喷墨打印机SC-F200(商品名,精工爱普生公司)的喷墨法,使用油墨组合物对附着有处理液组合物的区域进行了满版印染。此时,油墨组合物相对于布帛的附着量为300g/m2

然后,作为加热工序,使用热压机,将热压机的压力设为3.0kN,进行了130℃、60秒的加热干燥。经过加热工序,得到了使用油墨组合物实施了印染的评价用布帛(印染物)。

评价试验

对于各处理液组合物、经过处理液组合物处理的评价用布帛以及用油墨组合物印染的评价用布帛,实施以下的评价,其结果记载于表1至表7中。

显色性

对于使用油墨组合物印染的各评价用布帛的附着有油墨组合物的区域α,作为白色颜料的显色性(白色度)的指标,进行了色彩测量。具体而言,使用测色机Spectrolino(Gretag公司)测定L*值,按照以下标准进行了评价。在显色性的评价为B’以上的情况下,能够得到本发明的效果。

S:L*值为90以上。

A:L*值为85以上且小于90。

A”:L*值为80以上且小于85。

B:L*值为78以上且小于80。

B”:L*值为76以上且小于78。

C:L*值为74以上且小于76。

粘度

使用粘弹性试验机MCR-301(Anton Paar公司制造)在温度20℃下,将剪切速度从0.01s-1提高到1.00s-1,通过读取剪切速度为0.10s-1时的粘度测量了各处理液组合物刚刚制备后的粘度。当粘度的评价结果为B以上时,能够得到本发明的效果。

S:1mPa·s以上且不足5mPa·s。

A:5mPa·s以上且不足30mPa·s。

B:30mPa·s以上且不足100mPa·s。

C:100mPa·s以上。

涂布痕迹残留

对于使用处理液组合物处理的各评价用布帛,进行了涂布痕迹残留的评价。对于着色的布帛,若使处理液组合物附着,则与未附着处理液组合物的部分的对比,存在色调变化等外观上的差异作为涂布痕迹残留而发生的情况。在本评价中,目视观察未附着处理液组合物的区域β和附着有处理液组合物的区域γ,按照以下标准进行了评价:

A:相对于区域β,在区域γ中几乎看不到外观上的差异。

B:相对于区域β,在区域γ中外观上的差异显著。

保存稳定性

制备各处理液组合物后,在室温下放置7天,评价了固态物是否沉降或浮出并分离。

A:没有固态成分的分离。

B:有固态成分的分离。

涂布性(曳丝性)

将各处理液组合物在布帛上进行辊涂布时,根据以下标准对涂布性进行了评价。

A:没有发生飞沫,没有向周围飞溅。

B:发生飞沫,有向周围飞溅。

耐擦性

对于使用油墨组合物印染的各评价用布帛,在水洗评价用布帛后,使其充分干燥,使用Tester产业公司制造的学振式摩擦坚牢度试验机AB-301S,进行了使用负荷200g摩擦150次的摩擦坚牢试验。根据确认油墨组合物的剥落情况的日本工业规格(JIS)JIS L0849,在干燥(Dry)水平下进行了评价。

A:3级以上。

B:不足3级。

显色不均

对于使用油墨组合物进行印染的各评价用布帛,目视评价了颜料的显色不均。

A:看不出粗糙的颜色不均。

B:可以看到粗糙的颜色不均,但是在容许范围内。

C:可以看到粗糙而明显的颜色不均,是不能容许的。

由表1至表7所示可知,根据实施例1至49,能够获得具有良好粘度且显色性优异的印染物。另外,涂布痕迹残留、保存稳定性、涂布性、耐刷性方面也显示了良好的结果。进一步,除了实施例28和30之外,显示出抑制了显色不均的发生。另一方面,根据比较例1至14可知,粘度以及显色性中的至少一个较差。

作用·效果

以下记载源自本实施方式的内容。

一种处理液组合物,是附着在布帛上使用的处理液组合物,含有阳离子化合物、水溶性树脂和水,所述处理液组合物包含的水溶性成分的分子量分布,在分子量2.8万至280万的范围具有极大值,分子量为2.8万至280万的所述水溶性树脂的含量相对于所述处理液组合物的总量为0.6质量%至5.0质量%。

根据该构成,能够获得在良好地维持处理液组合物的粘度的同时能够得到显色性优异的印染物的处理液组合物。这是由于处理液组合物含有水溶性树脂,并且水溶性成分的分子量分布在分子量为2.8万至280万这个分子量较大的区域中具有极大值,通过使得分子量为2.8万至280万的水溶性树脂的含量相对于处理液组合物的总量为0.6质量%以上,油墨组合物的粘度增加,油墨组合物的流动性降低,从而使油墨组合物容易保留在布帛的表面。

更为详细如下。如果将油墨组合物附着在预先附着了处理液组合物的布帛的表面,水溶性树脂的一部分就会溶解在油墨组合物中。水溶性树脂所代表的处理液组合物中的水溶性成分在分子量为2.8万至280万的大分子量领域中分子量分布具有极大值,因此,溶解于油墨组合物中时,使油墨组合物的粘度上升。由于粘度的上升(增粘),油墨组合物的流动性降低,油墨组合物难以沉入布帛的内部,容易保留在布帛的表面。

另外,除此之外,处理液组合物含有阳离子性化合物,从而使阳离子性化合物起到促进油墨组合物中的成分的凝集的作用。由于增粘和凝集,油墨组合物容易保留在布帛的表面,能够得到良好的显色。另外,分子量为2.8万至280万的水溶性树脂的含量相对于处理液组合物的总量为5质量%以下,因此处理液组合物的粘度不会过度增加,从而变得合适。

上述处理液组合物,优选所述水溶性成分的分子量分布进一步在分子量1000至2.5万的范围具有极大值,分子量2.8万至280万的峰面积和分子量1000至2.5万的峰面积的比值为1:5至5:1。

根据该构成,处理液组合物进一步含有分子量较小的水溶性成分,因此显色性更加良好。这是因为分子量较小的水溶性成分在油墨组合物中溶解时的溶解速度比分子量较大的水溶性成分要快。由于朝油墨组合物的溶解速度较快,在油墨组合物附着之后立刻就有使油墨组合物增粘的倾向,因此油墨组合物容易保留在布帛的表面,从而能够使显色性良好。

上述处理液组合物,优选所述水溶性树脂是选自聚氧乙烯、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮中的一种以上。

根据该构成,水溶性树脂容易在油墨组合物中溶解,油墨组合物容易增粘。因此,能够使油墨组合物容易保留在布帛的表面,使显色性良好。另外,其中,聚乙烯基吡咯烷酮有溶解性良好、曳丝性低和使涂布性良好的倾向。

上述处理液组合物进一步优选含有防水剂,所述防水剂的含量相对于所述处理液组合物的总量为0.01质量%至0.30质量%。

根据该构成,由于处理液组合物附着的布帛表面被赋予了防水性,油墨组合物在布帛表面容易保留,能够使显色性良好。

上述处理液组合物,优选所述防水剂是选自氟系防水剂、有机硅系防水剂、石蜡中的一种以上。

根据该构成,布帛表面被适当地赋予了防水性,油墨组合物在布帛表面容易保留,能够使显色性良好。

上述处理液组合物,优选所述防水剂是熔点100℃以下的树脂。

根据该构成,处理液组合物的涂布性变得良好。处理液组合物能够更均匀地附着,并能够抑制显色不均。

上述处理液组合物,优选所述布帛是聚酯或聚酯和棉的混纺。

根据该构成,在例如亲水性低于棉的聚酯或聚酯和棉的混纺中,能够获得良好的显色性。

上述处理液组合物,优选所述布帛是具有有色部的布帛,所述有色部的L*值为80以下。

根据该构成,在布帛为被着色成深色的布帛中,作为基底的布帛的颜色(坯布颜色)被遮盖,不容易受到坯布颜色的影响。因此,能够得到良好的显色性。

上述处理液组合物,进一步优选含有树脂粒子。

根据该构成,油墨组合物中包含的色材的定影性提高。因此,能够使附着的油墨组合物的洗涤坚牢度、摩擦坚牢度等变得良好。

上述处理液组合物进一步含有非离子性表面活性剂,优选所述非离子性表面活性剂是聚氧乙烯油基醚。

根据该构成,能够使油墨组合物的润湿铺展性为适当,并且能够使通过油墨组合物记录的图像的颗粒性为适当。

上述处理液组合物,优选所述阳离子性化合物是多价金属盐,所述多价金属盐是选自硝酸钙、氯化钙、硫酸镁中的一种以上。

根据该构成,能够良好地促进油墨组合物中的成分的凝集,得到良好的显色性。

上述处理液组合物优选用于喷墨颜料印染。

根据该构成,在喷墨颜料印染中,能够得到良好的显色性。

一种喷墨印染组合物组,其特征在于,包含:处理液组合物、以及含有颜料、树脂粒子、水的颜料印染喷墨油墨组合物。

根据该构成,通过处理液组合物,能够使颜料印染喷墨油墨组合物的显色性良好。

上述喷墨印染组合物组,优选所述颜料印染喷墨油墨组合物是含有白色颜料的白色油墨。

根据该构成,能够使白色油墨的显色性良好。

一种喷墨印染方法,具备使上述处理液组合物附着在布帛上的处理液组合物附着工序。

根据该构成,通过处理液组合物,能够使喷墨油墨组合物的显色性良好。

上述喷墨印染方法优选,具备在所述处理液组合物附着工序之后,使含有颜料、树脂粒子和水的颜料印染喷墨油墨组合物附着在所述处理液组合物附着的区域上的油墨组合物附着工序。

根据该构成,通过处理液组合物,能够使喷墨油墨组合物的显色性良好。

一种布帛,其特征在于,附着有上述处理液组合物。

根据该构成,在使油墨组合物附着时,能够得到使所述布帛显色性良好的布帛。

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