阅读说明：本技术 一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料及其制备方法和应用 (reduced graphene oxide doped electrospinning reinforced nanofiber material and preparation method and application thereof ) 是由 杜甫佑 黄祝君 孙灵顺 阮贵华 于 2019-09-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料,以聚丙烯腈-马来酸酐共聚物为基体,在基体上掺杂有还原氧化石墨烯。该纤维材料比表面积大,官能团裸露率高,是一种吸附性强、吸附量大、吸附和富集速率快、稳定性好、灵敏度高、重现性好的电纺丝纳米纤维；此外,该材料具有较好的吸水性,可在水溶液中与目标分子更好的结合。本发明还提供上述纤维材料的制备方法,经过对PANCMA聚合物、GO比例、纺丝电压、接收距离、流速的调控优化,获得了吸附性更强、吸附量更大、吸附和降解速率更快、稳定性和重现性更好的电纺丝纳米纤维。本发明还公开了该纤维材料萃取分析MG的应用,对MG具有很好的吸附及萃取性能。(The invention discloses a reduced graphene oxide doped electrospinning reinforced nanofiber material, which takes polyacrylonitrile-maleic anhydride copolymer as a matrix, and reduced graphene oxide is doped on the matrix. The fiber material has large specific surface area and high exposure rate of functional groups, and is an electrospinning nanofiber with strong adsorbability, large adsorption capacity, high adsorption and enrichment rates, good stability, high sensitivity and good reproducibility; in addition, the material has better water absorption and can be better combined with target molecules in aqueous solution. The invention also provides a preparation method of the fiber material, and the electrospinning nanofiber with stronger adsorbability, larger adsorbability, higher adsorption capacity, higher adsorption and degradation rates and better stability and reproducibility is obtained by regulating and optimizing the proportion of the PANCMA polymer to GO, spinning voltage, receiving distance and flow rate. The invention also discloses application of the fiber material in extraction analysis of MG, and the fiber material has good adsorption and extraction performances on MG.)

一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料及其制备 方法和应用

技术领域

本发明属于环境样品痕量目标物萃取分析技术领域，尤其涉及一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料及其制备方法和应用。

背景技术

孔雀石绿(MG)是一种三本甲烷类的基本染料，在棉、革、丝、纸等产品的染色上被广泛使用，具有潜在的“三致”作用。虽然我国在2002年前就将孔雀石绿列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》，但由于它们在预防和治疗某些鱼类感染方面的低成本和有效性，有可能仍然被非法用作兽药。因此建立一套方便、快捷、高效的对MG的分离萃取方法显得很是必要。

固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)是一个由柱色谱萃取过程、萃取机理、固定相和溶剂的选择等组成的试样预处理技术，其利用固体吸附剂吸附液体样品中的目标物，使目标物与样品的基体和干扰化合物萃取，然后再用洗脱液洗脱，最终达到萃取和富集目标物的目的。SPE具有操作时间短、样品量小、不需萃取溶剂、适于分析挥发性与非挥发性物质、重现性好等优点.对环境化学、食品、医药卫生、临床化学、生物化学、法医学等领域中复杂目标物样品微量或痕量的萃取、富集和分析做出了巨大的贡献。

静电纺丝技术(Electrospinning)作用原理基于高压静电场的激发，聚合物溶液或者熔体在两电极间发生高速发散喷射。高压直流或者交流电作用在导电溶液或熔体上，使得喷丝针头与收集装置之间形成一个高压静电场，在高压静电的作用下，聚合物溶液中的同性电荷聚集在液滴表面，电荷密度增加，位于喷丝针头末端的液滴首先会形成圆锥状的Taylor锥，当电场强度超出某一临界值后，电荷之间的库仑斥力大于液滴表面张力，针头末端的液滴则会克服液体自身的表面张力和粘弹性力，以发散状流体射出。溶剂挥发或者熔体冷却固化后即可在接收装置上形成纳米或亚微米数量级的聚合物纤维。静电纺丝技术制得的纳米纤维具有极大比表面积(是常规纤维的上千倍)、较高孔隙率、直径小、长径比大以及纤维精细非常均匀等优点。在目前纳米技术研究中，静电纺丝技术仍然是实现纳米级聚合物纤维连续纺织的唯一有效方法。该技术在科研领域中将占据着重要的位置并能为人们创造出更多的利益与成果，在萃取介质、吸收材料、生物组织工程、催化剂载体等领域也显示出较好的应用前景。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料及其制备方法和应用。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：

一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料，以聚丙烯腈-马来酸酐共聚物(PANCMA)为基体，在所述基体上掺杂有还原氧化石墨烯(rGO)。

相较于氧化石墨烯(GO)而言，还原氧化石墨烯(rGO)具有更好的导电性，可以用于制备具有特定电学特性的导电复合材料，也可以利用其相互连接的碳原子强韧的sp²杂化片材料固有的高机械性能。在吸附材料方面rGO具有更多的苯环，这使得其在与多环类化学物质具有更大的π-π共轭电子云，有助于对此类目标物的吸附。

上述的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料，优选的，所述石墨烯基电纺丝增强纳米纤维材料中，所述聚丙烯腈-马来酸酐共聚物与还原氧化石墨烯的质量比为4:2-4；所述石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料的横截面直径为300-500nm，比表面积为28.0-29.0m²/g。

优选的，所述聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-还原氧化石墨烯由聚丙烯腈-马来酸酐共聚物溶解在N,N-甲基甲酰胺中，并向内掺杂氧化石墨烯，经还原氧化石墨烯后得到。

基于一个总的技术构思，本发明还提供一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)采用非离子聚合方法合成聚丙烯腈-马来酸酐共聚物；

(2)将所述步骤(1)得到的聚丙烯腈-马来酸酐共聚物溶解在N,N-甲基甲酰胺中，并向内分别掺杂氧化石墨烯，得到聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液；

(3)将所述步骤(2)得到的聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液进行静电纺丝，制得聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-石墨烯的电纺丝纤维，放入乙二胺溶液中，置于真空干燥箱中进行反应以还原氧化石墨烯，得到聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-还原氧化石墨烯电纺丝纳米纤维，即为所述的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料。

上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述采用非离子聚合方法合成聚丙烯腈-马来酸酐共聚物的具体操作包括如下步骤：称取质量比为1:1.5-2:95-100的Na₂SO₃、K₂S₂O₈和马来酸酐，加入到三口烧瓶中，另量取体积比为0.6-0.7:1的丙烯腈和去离子水倒入烧瓶中，用稀硫酸调节溶液pH至1.0-3.0，在氮气保护下加热至50-70℃反应2-4h，取出白色聚合物用水和乙醇冲洗，过滤后置于真空干燥箱中50-70℃干燥10-15h，即得到聚丙烯腈-马来酸酐共聚物。

优选的，所述步骤(2)中，所述聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液具体由以下方法制备得到：将氧化石墨烯超声分散于N,N-甲基甲酰胺中，另外将聚丙烯腈-马来酸酐共聚物粉末溶于N,N-甲基甲酰胺中，采用微波消解仪在温度60-75℃、功率250-350W的条件下进行消解5-10min，然后将两者混合均匀，即得到聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液；所述聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液中，氧化石墨烯的浓度为0.02-0.04g/mL，聚丙烯腈-马来酸酐共聚物的浓度为0.03-0.05g/mL。

优选的，所述步骤(3)中，所述静电纺丝的具体操作包括如下步骤：采用注射器抽取聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯混合液，在高压直流电场的作用下进行静电纺丝，调节流速为0.01-0.03mL/min，电压为10-15kV，空气相对湿度为20±5％，温度为40±5℃，接收板为铁丝网，接收距离为20-40cm，将得到的电纺丝纤维从铁丝网上揭下，用水和甲醇轮流冲洗，得到聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-还原氧化石墨烯电纺丝纳米纤维，即为所述的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料。

优选的，所述步骤(3)中，所述乙二胺溶液的质量浓度为9-11％，所述电纺丝纤维与乙二胺溶液的质量比为1:50-60；所述真空干燥箱中的温度为70-90℃，反应时间为10-13h。

由下表1中数据我们可以看出纺丝电压在14kV最为稳定，在8kV时也可得到均匀的喷射流，但效率过低，而将电压提升到20kV时射流摇摆严重，不能够被收集在接收板上；纺丝湿度对实验条件影响非常大，在空气相对湿度在60％-40％时不能够纺出丝，在湿度降至40％-35％左右开始纺出丝，但仍有部分溶剂未被蒸发，直至湿度降至20％左右时，射流变得平稳且未出现溶剂液滴；接收距离是影响所制纤维的直径的主要因素，适合的接收距离可在控制纤维直径的前提下获得足够大量的产品，通过观测纤维散布面积可大体上估计其接收(接收板接收到的量/针头喷射的量)，在接收距离为5cm时所制电纺丝纤维分布面积很小，这样的接受率虽然很多但纤维直径过大，在接收距离为15cm时也具有很大的接受率，这说明我们还可以进一步扩大接收距离，接收距离调至30cm时，纤维开始向四周飘散，证明该接收距离已达到最大值；纺丝液的流速也是一个重要的影响因素，流速太慢效率太低，流速太快溶剂来不及挥发甚至纺丝液直接低落至接收板，通过不断试验我们选择流速0.02mL/min为最优流速；纺丝液的浓度直接影响着能否制得电纺丝纤维，在纺丝液浓度过高时管路压力过大容易使管路崩开，而且也会由于过大的粘度使得溶剂很难挥发出去，而浓度过低则又会造成溶剂挥发不及时。

表1：纺丝条件的考察和优化结果

基于一个总的技术构思，本发明还相应提供一种还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料的应用，采用所述还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料萃取分析孔雀石绿(MG)。

上述的应用，优选的，采用所述还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料萃取分析孔雀石绿的方法，包括如下步骤：将所述还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料装载进尼龙滤头中，以注射泵为动力使水样通过纳米纤维材料，萃取并富集环境水样品中存在的孔雀石绿即实现对环境水样中孔雀石绿的萃取；萃取完毕后取出石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料，用二次水冲洗后挤干多余的水分，装载进尼龙滤头中，用注射器吸取洗脱液，以注射泵为动力使洗脱液通过纳米纤维材料，收集洗脱液，过膜进行分析检测，即实现对环境水样中孔雀石绿的分析。

优选的，所述注射泵控制流速为1.0-2.0mL/min，所述洗脱液为乙腈:甲酸洗脱液，其中乙腈与甲酸的体积比为8-10:1。

聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-氧化石墨烯经过还原以后含有更多的苯环、羟基，苯环中的π电子云可与孔雀石绿中的π电子云形成π-π共轭效应，当含有目标物的溶液通过聚丙烯腈-马来酸酐共聚物-还原氧化石墨烯的时候，目标物被截留在纤维表面，同时其自身所带的羟基也可与孔雀石绿中带正电荷的N通过静电吸引作用进一步加强吸附作用。此外，通过还原后制备的还原氧化石墨烯，由于基底材料和还原氧化石墨烯都具有较多的羰基、羟基等吸电子和亲水性基团，使得该材料具有较好的吸水性，可在水溶液中与目标分子更好的结合。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、本发明的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料，纤维材料比表面积大，官能团裸露率高，配以石墨烯(rGO)更多的含氧官能团，是一种吸附性强、吸附量大、吸附和富集速率快、稳定性好、灵敏度高、重现性好的电纺丝纳米纤维，对MG具有很好的吸附及萃取性能；此外，由于基底材料和还原氧化石墨烯都具有较多的羰基、羟基等吸电子和亲水性基团，使得该材料具有较好的吸水性，可在水溶液中与目标分子更好的结合。

2、本发明的制备方法，经过对PANCMA聚合物、GO比例、纺丝电压、接收距离、流速的调控优化，使所得纳米纤维直径更细、更均匀，纳米纤维中的GO含量不断增加，获得了吸附性更强、吸附量更大、吸附和降解速率更快、稳定性和重现性更好的电纺丝纳米纤维，而且制备方法简单，容易操作，适合大规模生产。

3、本发明的应用，操作简单、反应条件温和、转化率高、毒性小、重复性好、灵敏度高，检测结果可靠，可应用于复杂水体样品中MG的选择性萃取、富集；并采用HPLC-UV-FLD方法进行定性定量分析，实现了大体积环境水样中MG的高灵敏的准确分析。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是实施例1中PANCMA合成及其分别与GO混合的过程示意图；

图2是实施例1中静电纺丝过程示意图；

图3是实施例1制得的石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料在放大倍数为10000倍下的扫描电子显微镜图；

图4是实施例1制得的石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料在放大倍数为30000倍下的扫描电子显微镜图；

图5是实施例1中降解环境水中MG的流程示意图；

图6是实施例1中石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料与色谱-质谱联用方法萃取分析MG的色谱图(其中，a是渔场水样品未经电纺丝纳米纤维富集的HPLC-UV-FLD色谱图，b是渔场水样品通过电纺丝纳米纤维富集后的HPLC-UV-FLD色谱图，c是MG的标准色谱图)。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。

除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。

除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。

实施例1：

一种本发明的石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料，以聚丙烯腈-马来酸酐共聚物(PANCMA)为基体，在所述基体上掺杂有还原氧化石墨烯(rGO)。

其制备方法包括如下步骤：

1、PANCMA共聚物的合成

称量0.07660gNa₂SO₃和7.4074g马来酸酐，加入到三口烧瓶中，另量取13.15mL(ρ＝0.8060g/L)的丙烯腈、20mL去离子水倒入烧瓶中，用稀硫酸调节溶液pH至2.0，在氮气保护下加热至60℃后向内加入0.1360gK₂S₂O₈，反应3h，取出白色聚合物用水和乙醇冲洗多次、过滤、静置于真空干燥箱中(60℃)干燥12h，即得到PANCMA聚合物，反应过程见图1所示。

2、氧化石墨烯的合成

本实验通过Hummers法制备氧化石墨烯，该方法分为三个阶段：

(1)低温反应：将烧杯放入4℃以下冰水浴中，在磁力搅拌的情况下加入110mL浓H₂SO₄，***温度计，待烧杯中温度下降至4℃左右，依次加入5g鳞片状石墨，2.5gNaNO₃，然后缓慢加入15gKMnO₄，加完后记时，控制反应时间为90min，此时溶液呈紫绿色；

(2)中温反应：将大烧杯移入温水浴中反应，控制烧杯中的反应温度为35℃，不断搅拌继续反应30min，此时溶液呈紫绿色；

(3)高温反应：中温反应结束之后，往烧杯中慢慢加入200mL去离子水，持续加热保持反应温度为70～100℃左右，缓慢加入25mL双氧水(5％)进行高温反应，此时溶液从黑褐色变为鲜亮的黄褐色，反应结束。采用离心机将得到的产物进行多次离心洗涤，用BaCl₂检测直到无白色沉淀生成，说明产物中没有SO₄ ^2-的存在，将制得的氧化石墨烯置于55℃下真空干燥过夜。

3、PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维的制备

1)称取1.5g GO，超声分散于30mLDMF中，另外称取2.0g PANCMA粉末溶于20mL DMF中，在微波消解辅助下(温度70℃，功率300w)消解10min，然后将两者混合均匀，即得到PANCMA-GO混合液；

(2)用2.5mL注射器抽取2mLPANCMA-GO混合液，置于注射泵上，按照优化后的纺丝条件进行静电纺丝(过程如图2所示)，调节流速为0.02mL/min，电压14kV，湿度25±5％，温度40±5％，接收板为面积20*20cm铁丝网，接收距离30cm，将PANCMA-GO电纺丝纤维从铁丝网上揭下来，用水和甲醇轮流冲洗3次，取一烧杯，然后按照PANCMA-GO:EDA:水＝1:5:50(w/w/w)的量配制GO的还原液乙二胺溶液，将得到的电纺丝纤维浸入其中，适当搅拌赶出纤维中混进的气泡，避免还原不完全，用锡纸封口，置于真空干燥箱中80℃反应12h，即可得到PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维。

如图3、图4可知，用SEM研究了PANCMA-rGO的形态，PANCMA-rGO经过原位置还原以后其表面包裹的片层显得更为紧密，在表面没有片层的突起。这使得还原后的PANCMA-rGO纤维具有更大的比表面积，吸附能力更强，其纤维直径在300-500nm之间，比表面积为28.0-29.0m²/g。

采用上述得到的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维萃取分析MG，吸附装置如图5所示，萃取分析过程如下：

取50mL环境水样品，加入50μL浓度为10μg/mL的MG，将制得的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维浸没到上述混合液中，用蠕动泵以1.5mL/min的流速通过材料，萃取并富集环境水样品中存在的MG，即实现对大体积环境水样中MG的萃取富集。

将充分吸附之后的电纺丝纤维取出用二次水冲洗掉物理吸附的MG，挤干多余的水分，装载进0.22um的尼龙滤头中，用10mL的注射器吸取5mL乙腈:甲酸(9:1，v/v)洗脱液，以注射泵为动力，控制流速为1.5mL/min，收集洗脱液，过膜进行HPLC-UV-FLD分析检测，即实现对大体积环境水样中MG的分析。

通过定量分析可知，MG的线性方程如表2所示。

表2：MG的线性方程

其中y为峰面积；x为MG的浓度，ng/mL；R²为相对标准偏差，线性范围为5～1000ng/mL，LOD为检出限，实际样品中MG的检出限为2.5ng/mL。

为了评估本实验方法在试剂样品中的适用性，对MG采用标准加入法进行检测。首先从桂林市会仙镇郊某大型渔场里内取5L水，静止沉积大颗粒杂质，然后过0.45μm滤膜，取50mL环境水样品，加入50μL浓度为10μg/mL的MG，将制得的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维浸没到上述混合液中，用蠕动泵以1.5mL/min的流速通过材料，萃取并富集环境水样品中存在的MG，萃取率见表3所示。将充分吸附之后的电纺丝纤维取出用二次水冲洗掉物理吸附的MG，挤干多余的水分，装载进0.22um的尼龙滤头中，用10mL的注射器吸取5mL乙腈:甲酸(9:1，v/v)洗脱液，以注射泵为动力，控制流速为1.5mL/min，收集洗脱液，进行HPLC-UV-FLD分析，实验所用分离柱型号为ZORBAX Eclipse Plus C18(4.6×250mm,5μm,Agilent)；柱温25℃；所有样品在HPLC测试前均使用0.22μm的尼龙膜有机滤头进行过滤，进样量为10μL；流动相A为20％乙酸铵缓冲液(pH＝4.5)，流动相B为乙腈80％，流速0.4mL/min，紫外检测器波长为610nm，即实现对大体积环境水样中MG的分析。结果表明，该渔场里水中MG的检出限达2.5ng/mL，详细结果见表4。

表3：PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维对MG的萃取率(n＝3)

表4：PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维-HPLC-UV-FLD联用萃取分析渔场水中MG含量及回收率结果(n＝3)

由表2-4可知，本发明研究了采用还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料萃取分析孔雀石绿的分析特征，包括线性方程，线性范围和检测限(LOD)。实验结果如表1所示，本方法线性范围宽；在5-1000ng浓度范围内线性良好，相关系数R²大于0.999；MG检出限为为2.5ng.mL^-1，检出限低，满足对环境水样中MG的检测要求。孔雀石绿(MG)是一种三本甲烷类的基本染料，在棉、革、丝、纸等产品的染色上被广泛使用，孔雀石绿具有潜在的“三致”作用，其分子结构详见表3，萃取率为90.6％。

根据图6的色谱图，可知，图a中未出现目标的特征峰，为此我们分别向50mL水体中添加了MG 1μg，经PANCMA-rGO纤维材料富集后我们可以看到在图b中出现了目标峰，其峰面积与标准液对比均达到了标准液的95％以上，吸附效果良好，可用于水体中MG的吸附。

实施例2：

采用实施例1得到的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料萃取分析孔雀石绿的应用。

从桂林市漓江下游(阳朔)里取5L水，静止沉积大颗粒杂质，然后过0.45μm滤膜。取50mL环境水样品，加入50μL浓度为10μg/mL的MG，将制得的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维浸没到上述混合液中，用蠕动泵以1.5mL/min的流速通过材料，萃取并富集环境水样品中存在的MG。将充分吸附之后的电纺丝纤维取出用二次水冲洗掉物理吸附的MG，挤干多余的水分，装载进0.22um的尼龙滤头中，用10mL的注射器吸取5mL乙腈:甲酸(9:1，v/v)洗脱液，以注射泵为动力，控制流速为1.5mL/min，收集洗脱液，进行HPLC-UV-FLD分析，得萃取率为91％。

实施例3：

采用实施例1得到的还原氧化石墨烯掺杂电纺丝增强纳米纤维材料萃取分析孔雀石绿的应用。

从桂林市某农田里取5L水，静止沉积大颗粒杂质，然后过0.45μm滤膜。取50mL环境水样品，加入50μL浓度为10μg/mL的MG，将制得的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维浸没到上述混合液中，用蠕动泵以1.5mL/min的流速通过材料，萃取并富集环境水样品中存在的MG。将充分吸附之后的电纺丝纤维取出用二次水冲洗掉物理吸附的MG，挤干多余的水分，装载进0.22um的尼龙滤头中，用10mL的注射器吸取5mL乙腈:甲酸(9:1，v/v)洗脱液，以注射泵为动力，控制流速为1.5mL/min，收集洗脱液，进行HPLC-UV-FLD分析，得萃取率为95％。

在上述实例中，是采用渔场水样品作为研究对象来证实本发明所制备的PANCMA-rGO电纺丝纳米纤维的高萃取富集能力。但以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术内容方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。