一种新型疏水组合物
阅读说明：本技术 一种新型疏水组合物 (Novel hydrophobic composition ) 是由 董飞 黄伟 安东尼·K·达西 曹添 于 2018-06-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种新型疏水组合物,由氢键受体A与氢键供体B组合而成,其特征在于,氢键受体A选自季铵盐、聚硅氧烷季铵盐、单萜醇类化合物、酰胺类化合物中的一种或多种的混合物,氢键供体B选自聚醚、硅聚醚、羟基硅油中的一种或多种的混合物；本发明的新型疏水组合物具有表面张力低、疏水程度高、粘度范围广、选择性好、外观透明易于后续应用的优点,可以广泛的应用于工业生产过程中,作为萃取剂、无机材料合成用溶剂、消泡剂行业等。(The invention discloses a novel hydrophobic composition, which is formed by combining a hydrogen bond acceptor A and a hydrogen bond donor B, and is characterized in that the hydrogen bond acceptor A is selected from one or a mixture of more of quaternary ammonium salt, polysiloxane quaternary ammonium salt, monoterpene alcohol compounds and amide compounds, and the hydrogen bond donor B is selected from one or a mixture of more of polyether, silicon polyether and hydroxyl silicone oil; the novel hydrophobic composition has the advantages of low surface tension, high hydrophobic degree, wide viscosity range, good selectivity, transparent appearance and easy subsequent application, and can be widely applied to industrial production processes as an extracting agent, a solvent for inorganic material synthesis, a defoaming agent industry and the like.)
技术领域
本发明涉及精细化工产品的领域，尤其涉及一种由氢键受体和氢键供体以氢键作用力结合而成的新型疏水组合物。
背景技术
氢键受体指的是接受氢键的组分，主要有季铵盐(如氯化胆碱)、两性离子(如甜菜碱)等；氢键供体指的是提供氢键的组分，主要有尿素、硫脲、羧酸(苯乙酸、苹果酸、柠檬酸、丁二酸等)、多元醇(乙二醇、甘油、丁二醇、木糖醇等)、氨基酸、糖类(葡萄糖、果糖)三氟乙酰胺等。
由氢键受体和氢键供体以氢键作用力结合的组合物多数是亲水的，该组合物主要是由亲水的氢键受体和亲水的氢键供体结合而成的。
如CN103193711介绍的以负一价卤素为阴离子的离子液体和过渡金属卤素盐作氢键受体，多氢键化合物(乙酰胺、N-甲基脲、N,N’-二甲基脲、N,N-二甲基脲、尿素、硫脲、己内酰胺、苯甲酰胺、三氟乙酰胺、乙二醇、甘油、木糖醇、山梨醇、邻苯二酚、间苯二酚、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、丁四酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸中的一种或几种)作氢键供体。
CN101560187A介绍了利用四丁基溴化铵或氯化胆碱与咪唑混合，加热得到均相无色液体。
CN106567110A介绍了利用季铵盐和多元醇均匀混合得到组合物。
CN106435672A介绍了一种基于氯化胆碱和苹果酸制备的组合物。
CN106119815A介绍了一种季铵盐与尿素、乙酰胺、乙二醇、丙三醇制备的组合物。CN104059232A介绍了一种利用乙酸酐和氯化胆碱制备的组合物。
CN104596056A介绍了一种利用季铵类化合物与二元羧酸混合物反应制备组合物。
CN103752132A介绍了一种利用季铵盐(氯化胆碱)与氢键基体化合物(苯酚、丁二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇)制备的组合物。
CN106928055A介绍了一种利用氯化胆碱和水杨酸、乙酸酐制备的组合物。
CN105367074A介绍了利用季铵盐离子液体、无水乙醇、异己二醇制备的组合物。
US2009247432(A1)介绍了利用季铵盐和酰胺、醇类制备组合物。这类以氢键作用力结合的组合物也有疏水的。
Osch D J G P V,Zubeir L F,Bruinhorst A V D,et al.Hydrophobic DeepEutectic Solvents:Water-Immiscible Extractants[J].Green Chemistry,2015,17(9):4518-4521.是第一篇介绍这类疏水组合物的文章，使用甲基三辛基氯化铵、甲基三辛基溴化铵、四丁基氯化铵等与癸酸制备这类疏水组合物。
Ribeiro B D,Florindo C,Iff L C,et al.Menthol-based Eutectic Mixtures:Hydrophobic Low Viscosity Solvents[J].Acs Sustainable Chemistry&Engineering,2015,3(10):150910100559005.介绍了用薄荷醇与乙酸、月桂酸等制备的疏水低粘度组合物。
Hydrophobic Deep Eutectic Solvents promise to play key role in makingpaper industry more sustainable September 19,2016介绍了利用癸酸和利多卡因不同比例制备这类疏水组合物。
Tereshatov E E,Boltoeva M Y,Folden C M.First evidence of metaltransfer into hydrophobic deep eutectic and low-transition-temperaturemixtures:indium extraction from hydrochloric and oxalic acids[J].GreenChemistry,2016,18(17):4616-4622.介绍了使用四庚基氯化铵、薄荷醇和月桂酸、癸酸、油酸、布洛芬(异丁苯丙酸)制备这类疏水组合物。
Cao J,Yang M,Cao F,et al.Tailor-made hydrophobic deep eutecticsolvents for cleaner extraction of polyprenyl acetates from Ginkgo biloba,leaves[J].Journal of Cleaner Production,2017,152:399-405.介绍了使用甲基三辛基氯化铵与脂肪醇、脂肪酸制备这类疏水组合物。
以上这类疏水组合物表面张力较大、疏水程度有限、粘度范围较小，同时外观多为淡黄色至棕色，影响该类疏水组合物的后续应用效果和范围。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种由季铵盐及其衍生物和含氢键聚合物以氢键作用力结合而成的新型疏水组合物及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种新型疏水组合物，由氢键受体A与氢键供体B组合而成，氢键受体A选自季铵盐、聚硅氧烷季铵盐、单萜醇类化合物、酰胺类化合物中的一种或多种的混合物，氢键供体B选自聚醚、硅聚醚、羟基硅油中的一种或多种的混合物。
本发明的组合物中季铵盐的结构通式Ⅰ如下：
R1R2R3R4NR 5Ⅰ
通式Ⅰ中，R1选自碳数为1到18的直链烷基，R2、R3、R4选自碳数为4到18的直链烷基，R5选自Cl或者Br。
本发明的组合物中聚硅氧烷季铵盐的结构通式Ⅱ如下：
MDa(MeRSiO)bM Ⅱ
结构通式Ⅱ中，M为链节Me3SiO1/2，D为链节Me2SiO2/2，Me为甲基，a为10～100的整数，b为1～20的整数；R为季铵盐基团Ⅱ—Ⅰ，其结构通式如下：
-CH2CH2CH2R6R7R8NCl Ⅱ—Ⅰ
结构通式Ⅱ—Ⅰ中，R6、R7、R8选自碳数为1到8的直链烷基。
本发明中的单萜醇类化合物为单环单萜醇类化合物，选自薄荷醇、松油醇、紫苏醇、香芹醇。
本发明中的酰胺类物质的结构式Ⅲ如下：
R9—NH—CO—R10 Ⅲ
其中R9、R10相同或者不同，选自碳数为1到8的直链烷基、支链烷基、氨烷基、环烷基、芳烷基。
本发明中的聚醚的结构通式Ⅳ如下：
R9(OCH2CH2)m(OCH2CHCH3)nOH Ⅳ
结构通式Ⅳ中，R9为碳数在1～6的直链或支链烷基、烯烃基、环烷基，m为1～50的整数，n为10～100的整数。
本发明中的硅聚醚结构通式Ⅴ如下：
结构通式Ⅴ中，Me为甲基，x，y为聚合度，x为1～100的整数，y为1～50的整数，P选自甲基、聚醚基团Ⅵ—Ⅰ，至少有一个P为聚醚基团，其中聚醚基团Ⅴ—Ⅰ的结构通式如下：
-CH2CH2CH2(OCH2CH2)c(OCH2CHCH3)dOH Ⅴ—Ⅰ
结构通式Ⅴ—Ⅰ中，c，d为聚合度，c为1～10的整数，d为10～50的整数。
本发明的羟基硅油的结构通式Ⅵ如下：
HOMe2Si(OSiMe2)eOSi Me2OH Ⅵ
结构通式Ⅵ中，Me为甲基，e为10～100的整数。
本发明所述的新型疏水组合物中，氢键受体A的用量为新型疏水组合物总质量的17％～50％，氢键供体B的用量为新型疏水组合物总质量的50％～83％。
本发明所述的新型疏水组合物中，氢键受体A为单个物质时，优选季铵盐，次优选聚硅氧烷季铵盐，更次优选单萜醇类化合物、酰胺类化合物。
所述的新型疏水组合物中，氢键供体B为单个物质时，优选羟基硅油，次优选硅聚醚，更次优选聚醚。
本发明所述的季铵盐中R1优选碳数为8到18的直链烷基。
本发明所述的季铵盐中R2、R3、R4优选碳数为8-18的直链烷基。
本发明所述的酰胺类化合物中R9、R10碳数优选4到8；
本发明所述的硅聚醚结构通式Ⅴ中，x优选10～40的整数，y优选10～20的整数。
本发明所述的聚醚结构通式Ⅳ中，m优选2-10的整数，n优选15-50的整数。
本发明所述的羟基硅油结构通式Ⅵ中e优选20-60的整数。
本发明提供的新型疏水组合物的制备方法，所述的制备方法如下：
1)将氢键受体A于100～110℃烘箱静置1～3h，除去体系的水分；
2)将除去水分的氢键受体A与氢键供体B混合密封，水浴保温搅拌0.5～2h，反应至混合物体系完全透明；
3)继续保温0.5～1.5h后，得到一种透明澄清疏水组合物。
本发明所述的步骤2)和步骤3)中水浴保温的温度为20～90℃，温度低于20℃时，组合物制备时间延长，温度高于90℃时，组合物的外观颜色变深，不利于后续应用。
本发明所述的新型疏水组合物可以作为消泡剂直接应用到工业生产过程中，也可以用作消泡剂的合成原料，如作为乳化剂、矿物油消泡剂的载体。
本发明的新型疏水组合物可以应用到化学反应过程中，作为反应介质，代替传统有机溶剂。
本发明的新型疏水组合物可以应用到合成化学中分离过程中，作为萃取剂。
本发明的优点在于：本发明的新型疏水组合物具有表面张力低、疏水程度高、粘度范围广、选择性好、外观透明易于后续应用的优点，可以广泛的应用于工业生产过程中。
附图说明
图1为本发明的实施例中组合物表面张力测试结果示意图；
图2为本发明的实施例中组合物含水量测试结果示意图；
图3为本发明的实施例中组合物与水混合后油相含水量测试结果示意图；
图4为本发明的实施例中组合物粘度测试结果示意图；
图5为本发明的实施例中组合物的外观结果示意图；
图6为本发明的实施例中应用实施例的结果示意图。
其中，图2、3、4、5中的“--”表示该配方没有形成稳定的疏水组合物，无法相应的测试。
具体实施方式
下面结合附图说明和具体实施方式对本发明作进一步详细的描述。
本发明所制备的新型疏水组合物相较于同类型的组合物具备低的表面张力、高的疏水程度(低的含水量、低的与水混合后油相含水量)、选择性好(宽的粘度范围)、无色透明澄清的外观。以下分别进行对比测试。
1、组合物表面张力测试：采用KRUSS的BP100动态表面张力仪测试。
2、组合物含水量测试：使用卡尔费休水分仪测试；
3、组合物与水混合后油相含水量测试：
将4g的组合物与4g的蒸馏水混合投入10mL的离心管内，于3000rpm的转速下旋转30min；使用卡尔费休水分仪测试上层液中含水量。
4、组合物粘度测试：使用BROOKFIELD的DV2TLVTJ0粘度计测试。
5、组合物外观测试：目测。
性能测试的结果如图1-5所示。
本发明所制备的新型疏水组合物应用性能测试：
1、应用于消泡剂行业，参考国标GB/T 26527—2011测试其消抑泡性能，在十二烷基苯磺酸钠中摇瓶法测试其消抑泡性能，泡沫高度越低，则消抑泡性能越好。
2、应用于化学反应有机溶剂，参考专利CN104059232A实施例1的方法，产品得率越高，则应用性能越好。
3、应用化学分离萃取剂，参考专利CN104593056A中实施例2中的方法，脱硫率越高，则分离效果越好。
实施例1：将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g聚醚CH3(OCH2CH2)2(OCH2CHCH3)15OH，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M1。
实施例2：将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g硅聚醚(CH3)3SiO(Me2SiO)10{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)(OCH2CHCH3)10OH)SiO}10Si(CH3)3，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M2。
实施例3:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)20OSiMe2OH，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M3。
实施例4:将装有四十八烷基氯化铵的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的四十八烷基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M4。
实施例5:将装有MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M5。
实施例6:将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M6。
实施例7:将装有薄荷醇的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的薄荷醇置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M7。
实施例8:将装有四辛基溴化铵、聚硅氧烷季铵盐MD100(Me(CH2CH2CH2(CH3)3NCl)SiO)20M的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取30g干燥后的四辛基氯化铵、20g干燥后的MD100(Me(CH2CH2CH2(CH3)3NCl)SiO)20M置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g聚醚CH3(OCH2CH2)2(OCH2CHCH3)15OH，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M8。
实施例9:将装有四辛基溴化铵、松油醇的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的四辛基氯化铵、30g干燥后的松油醇置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g硅聚醚
(CH3)3SiO(Me2SiO)10{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)(OCH2CHCH3)10OH)SiO}10Si(CH3)3，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M9。
实施例10:将装有四辛基溴化铵、酰胺类物质CH3(CH2)3-CO-NH-Ph的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取15g干燥后的四辛基氯化铵、35g干燥后的CH3(CH2)3-CO-NH-Ph置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)20OSiMe2OH，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M10。
实施例11:将装有MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M、酰胺类物质
CH3(CH3CH2CH)-CO-NH-CH2-{CH(CH2)4}的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取10g干燥后的MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M、30g干燥后的CH3(CH3CH2CH)-CO-NH-CH2-{CH(CH2)4}置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH、20g，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M11。
实施例12:将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}、香芹醇的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的
(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}、20g干燥后的香芹醇置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M12。
实施例13:将装有薄荷醇、四癸基氯化铵、MD50(Me(CH2CH2CH2(C3H7)3NCl)SiO)10M、CH3(CH2)3-CO-NH-(CH2)3CH3的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取10g干燥后的薄荷醇、10g干燥后的MD50(Me(CH2CH2CH2(C3H7)3NCl)SiO)10M、10g干燥后的四癸基氯化铵、10g干燥后的CH3(CH2)3-CO-NH-(CH2)3CH3置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M13。
实施例14:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入25g聚醚CH3(OCH2CH2)2(OCH2CHCH3)15OH、25g硅聚醚
(CH3)3SiO(Me2SiO)40{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)10(OCH2CHCH3)50OH)SiO}20Si(CH3)3密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M14。
实施例15:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入20g硅聚醚(CH3)3SiO(Me2SiO)10{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)(OCH2CHCH3)10OH)SiO}10Si(CH3)3、30g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)40OSiMe2OH密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M15。
实施例16:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入15g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)20OSiMe2OH、35g聚醚CH3(CH2)5(OCH2CH2)10(OCH2CHCH3)50OH密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M16。
实施例17:装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入15g聚醚CH3(OCH2CH2)2(OCH2CHCH3)15OH、15g硅聚醚
(CH3)3SiO(Me2SiO)20{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)5(OCH2CHCH3)30OH)SiO}15Si(CH3)3、20g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)30OSiMe2OH密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M17。
实施例18:将装有四月桂基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取17g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入83g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)50OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M18。
实施例19:将装有四癸基溴化铵的陶瓷托盘置于108℃烘箱静置1.2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取25g干燥后的四癸基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入75g聚醚(CH3)2CH2CH(OCH2CH2)5(OCH2CHCH3)30OH，密封，于40℃水浴保温搅拌1.3h，至体系透明后，40℃继续保温搅拌1.2h，形成一种透明澄清疏水组合物M19。
实施例20:将装有四辛基氯化铵的陶瓷托盘置于103℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取45g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入55g硅聚醚(CH3)3SiO(Me2SiO)30{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)(OCH2CHCH3)10OH)SiO}18Si(CH3)3，密封，于50℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，50℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M20。
实施例21:将装有甲基三辛基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取17g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入83g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)50OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M21。
实施例22:将装有甲基三丁基溴化铵的陶瓷托盘置于108℃烘箱静置1.2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取25g干燥后的四癸基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入75g聚醚(CH3)2CH2CH(OCH2CH2)5(OCH2CHCH3)30OH，密封，于40℃水浴保温搅拌1.3h，至体系透明后，40℃继续保温搅拌1.2h，形成一种透明澄清疏水组合物M22。
实施例23:将装有四戊基氯化铵的陶瓷托盘置于103℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取45g干燥后的四辛基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入55g硅聚醚(CH3)3SiO(Me2SiO)30{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)(OCH2CHCH3)10OH)SiO}18Si(CH3)3，密封，于50℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，50℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M23。
实施例24:将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)35OSiMe2OH，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M24。
实施例25:将装有CH3(CH2)6-CO-NH-(CH2)4CH3的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取35g干燥后的CH3(CH2)6-CO-NH-(CH2)4CH3置于250mL四口烧瓶中，然后投入65g聚醚CH2＝CHCH2(OCH2CH2)8(OCH2CHCH3)40OH，密封，于65℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，65℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M25。
实施例26:将装有CH3(CH2)5-CO-NH-Ph的陶瓷托盘置于107℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取22g干燥后的CH3(CH2)5-CO-NH-Ph置于250mL四口烧瓶中，然后投入78g硅聚醚
{HO(CH3CHCH2O)40(CH2CH2O)3CH2CH2CH2Si(Me)2O}(Si(Me)2O)30Si(Me)3，密封，于45℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，45℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M26。
实施例27:将装有CH3-CO-NH-CH2CH3的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的CH3-CO-NH-CH2CH3置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)35OSiMe2OH，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M27。
实施例28:将装有(CH3)2CH-CO-NH-(CH2)2CH3的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取35g干燥后的(CH3)2CH-CO-NH-(CH2)2CH3置于250mL四口烧瓶中，然后投入65g聚醚CH2＝CHCH2(OCH2CH2)8(OCH2CHCH3)40OH，密封，于65℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，65℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M28。
实施例29:将装有CH3-CO-NH-CH3的陶瓷托盘置于107℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取22g干燥后的CH3-CO-NH-CH3置于250mL四口烧瓶中，然后投入78g硅聚醚{HO(CH3CHCH2O)40(CH2CH2O)3CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)30Si(Me)3，密封，于45℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，45℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M29。
实施例30:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取30g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入70g硅聚醚
{HO(CH3CHCH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)45{HO(CH3CH2CH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2}，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M30。
实施例31:将装有聚硅氧烷季铵盐MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取32g干燥后的聚硅氧烷季铵盐MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入68g硅聚醚
{HO(CH3CHCH2O)40(CH2CH2O)3CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)25{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)3(OCH2CHCH3)40OH)SiO}18Si(CH3)3，密封，于85℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，85℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M31。
实施例32:将装有薄荷醇的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取44g干燥后的薄荷醇置于250mL四口烧瓶中，然后投入56g硅聚醚{HO(CH3CHCH2O)25(CH2CH2O)6CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)35{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)6(OCH3CHCH3)25OH)SiO}12{HO(CH3CHCH2O)25(CH2CH2O)6CH2CH2CH2Si(Me)2}，密封，于75℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，75℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M32。
实施例33:将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取30g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入70g硅聚醚
{HO(CH3CHCH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)45{HO(CH3CH2CH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2}，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M33。
实施例34:将装有聚硅氧烷季铵盐MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取32g干燥后的聚硅氧烷季铵盐MD10(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入68g硅聚醚
{HO(CH3CHCH2O)40(CH2CH2O)3CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)25{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)3(OCH2CHCH3)40OH)SiO}18Si(CH3)3，密封，于85℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，85℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M34。
实施例35:将装有薄荷醇的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取44g干燥后的薄荷醇置于250mL四口烧瓶中，然后投入56g硅聚醚{HO(CH3CHCH2O)25(CH2CH2O)6CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)35{(Me(CH2CH2CH2(OCH2CH2)6(OCH3CHCH3)25OH)SiO}12{HO(CH3CHCH2O)25(CH2CH2O)6CH2CH2CH2Si(Me)2}，密封，于75℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，75℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M35。
实施例36:将装有四月桂基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取18g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入82g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)55OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M36。
实施例37:将装有聚硅氧烷季铵盐MD30(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)8M的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置1.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取24g干燥后的聚硅氧烷季铵盐MD30(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)8M置于250mL四口烧瓶中，然后投入76g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)45OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M37。
实施例38:将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的
(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)25OSiMe2OH，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M38。
实施例39:将装有四月桂基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取18g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入82g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)10OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M39。
实施例40:将装有聚硅氧烷季铵盐MD30(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)8M的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置1.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取24g干燥后的聚硅氧烷季铵盐MD30(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)8M置于250mL四口烧瓶中，然后投入76g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)100OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M40。
实施例41:将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)80OSiMe2OH，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M41。
实施例42:将装有四月桂基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取18g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入82g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)15OSiMe2OH，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M42。
应用实施例1—应用到消泡剂；利用实施例1方法制备疏水组合物M1，参考标准GB/T26527—2011测试疏水组合物M1的消抑泡性能；得出的结果如图6所示。
应用实施例2—应用到化学反应，作为有机溶剂；利用实施例3方法制备疏水组合物M3作为化学反应用有机溶剂，参考专利CN104059232A实施例1的方法制备乙酰化改性木质素磺酸盐；得出的结果如图6所示。
应用实施例3—应用到化学分离，作为萃取剂：利用实施例4方法制备疏水组合物M4作为萃取剂进行柴油脱硫，参考专利CN104593056A中实施例2中的方法进行试验和测试；得出的结果如图6所示。
对比例1—实施例1对比例：将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g辛醇，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M43。
对比例2—实施例4的对比例：将装有四十八烷基氯化铵的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的四十八烷基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g月桂酸，密封，于20℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，20℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M44。
对比例3—实施例8的对比例：将装有氯化胆碱的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的氯化胆碱置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g甘油，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M45。
对比例4—实施例17的对比例：将装有苄基三乙基氯化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取50g干燥后的苄基三乙基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入50g乙二醇，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M46。
对比例6—实施例27的对比例：将装有甲基三丁基氯化铵的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的甲基三丁基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g乙酰胺，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，30℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M47。
对比例7—实施例33的对比例：将装有MD10(Me(CH2CH2CH2(CH3)3NCl)SiO)M的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取30g干燥后的MD10(Me(CH3CHCH2(CH3)3NCl)SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入70g的尿素，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M48。
对比例8——实施例39的对比例：将装有MD50(Me(CH2CH2CH2(CH3)2(C2H5)NCl)SiO)20M的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取18g干燥后的MD50(Me(CH3CHCH2(CH3)3NCl)5SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入82g的山梨醇，密封，于60℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，60℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水组合物M49。
对比例9—实施例41的对比例：将装有MD100(Me(CH2CH2CH2(C8H17)3NCl)SiO)10M的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取20g干燥后的MD100(Me(CH3CHCH2(C8H17)5NCl)10SiO)M置于250mL四口烧瓶中，然后投入80g的邻苯二酚，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种透明澄清疏水组合物M50。
对比例10—实施例35的对比例：将装有四十八烷基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取56g干燥后的四十八烷基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入44g的丙二酸，密封，于40℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，40℃继续保温搅拌1h，形成一种透明澄清疏水液体M51。
对比例11：参考专利CN101560187A制备M52(咪唑和四丁基溴化铵制备)。
对比例12：参考专利CN106435672A制备M53(氯化胆碱和苹果酸制备)。
对比例13：参考专利CN104059232A制备M54(氯化胆碱和乙酸酐制备)。
对比例14：参考专利CN106928055A制备M55(氯化胆碱和水杨酸制备)。
对比例16—氢键受体用量对比实施例，对应实施例24
将装有(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}的陶瓷托盘置于102℃烘箱静置2.5h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取16g干燥后的(CH3CH2)2N-CH2-CO-NH-{Ph(CH3)2}置于250mL四口烧瓶中，然后投入84g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)35OSiMe2OH，密封，于35℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，35℃继续保温搅拌1.5h，形成一种浑浊组合物M56。
对比例17—氢键受体用量对比实施例，对应实施例30
将装有四辛基溴化铵的陶瓷托盘置于100℃烘箱静置3h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取55g干燥后的四辛基溴化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入45g硅聚醚{HO(CH3CHCH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2O}((Me)2SiO)45{HO(CH3CHCH2O)15(CH2CH2O)8CH2CH2CH2Si(Me)2}，密封，于90℃水浴保温搅拌0.5h，至体系透明后，90℃继续保温搅拌0.5h，形成一种浑浊组合物M57。
对比例18—合成温度对比实施例，对应实施例36
将装有四月桂基氯化铵的陶瓷托盘置于105℃烘箱静置2h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取18g干燥后的四月桂基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入82g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)55OSiMe2OH，密封，于15℃水浴保温搅拌1h，至体系透明后，15℃继续保温搅拌1h，形成一种固液混合组合物M58。
对比例19—合成温度对比实施例，对应实施例4
将装有四十八烷基氯化铵的陶瓷托盘置于110℃烘箱静置1h，取出放在玻璃干燥器冷却至室温，准确称取40g干燥后的四十八烷基氯化铵置于250mL四口烧瓶中，然后投入60g羟基硅油HOMe2Si(OSiMe2)60OSiMe2OH，密封，于95℃水浴保温搅拌1.5h，至体系透明后，95℃继续保温搅拌1.5h，形成一种澄清疏水组合物M59。
应用对比例1—用于消泡剂：利用对比例1方法制备疏水组合物M43，参考标准GB/T26527—2011测试疏水组合物M43的消抑泡性能；得出的结果如图6所示。
应用对比例2—应用到化学反应，作为有机溶剂：参考专利CN104059232A实施例1的方法疏水组合物后，将疏水组合物用于制备乙酰化改性木质素磺酸盐；得出的结果如图6所示。
应用对比3—应用到化学分离，作为萃取剂：参考专利CN104593056A中实施例2中的方法制备疏水组合物后，用于柴油脱硫，并测试脱硫率；得出的结果如图6所示。
需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范围，在上述实施例的基础上所做出的任意组合或等同变换均属于本发明的保护范围。
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