阅读说明：本技术 一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法 (Special pressure-sensitive adhesive composition and preparation method of adhesive tape thereof ) 是由 夏有贵 王凯 龙冲 于 2019-09-29 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法,采用极性橡胶接枝长链烷基酯体系,配合极性增粘树脂及极性液体橡胶组成,使得整个体系具有极性的同时,部分接枝侧链也具有一定的非极性,不仅有利于胶黏剂整体的耐生活试剂性能,同时还可以提供对不同表面能材质的粘结强度；上述极性橡胶体系,既体现了橡胶的延伸率和回弹性,利于提高胶黏剂的缓冲性能,同时在保证对塑料材质等非极性制件的高粘结强度同时,又提高了对金属板的粘结强度；整个胶带由一层特高粘橡胶胶黏剂层构成,厚度只有50μm左右,相比传统泡棉胶带,具有更薄、更粘的特性,可以部分取代现有传统型“三明治”结构缓冲泡棉胶带。(The invention relates to a special pressure-sensitive adhesive composition and a preparation method of an adhesive tape thereof, wherein a polar rubber grafted long-chain alkyl ester system is adopted, and a polar tackifying resin and a polar liquid rubber are matched to form the special pressure-sensitive adhesive composition, so that the whole system has polarity, and part of grafted side chains also have certain non-polarity, thereby being beneficial to the integral life reagent resistance of an adhesive and simultaneously providing the adhesive strength to materials with different surface energies; the polar rubber system not only embodies the elongation and rebound resilience of rubber and is beneficial to improving the buffering performance of the adhesive, but also improves the bonding strength to a metal plate while ensuring the high bonding strength to non-polar parts such as plastic materials and the like; the whole adhesive tape is composed of a layer of extra-high viscosity rubber adhesive, the thickness is only about 50 micrometers, compared with the traditional foam adhesive tape, the adhesive tape has the characteristics of thinness and stickiness, and the traditional sandwich-structure buffering foam adhesive tape can be partially replaced.)

一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法

技术领域

本发明属于粘合材料技术领域，涉及一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法。

背景技术

胶带作为一种粘性材料，具有其特殊的应用，如材料的固定粘结、表面保护等。如今，随着电子行业的更新换代越来越快，对电子胶粘带的要求越来越高，更多的电子应用场合提出了胶带不仅需要高粘结强度，而且对不同表面能材质粘结牢固有要求，更有进一步的要求如耐生活试剂等，如洗衣液、汗液、酒精、食品油脂等，这些性能恰恰是大多数普通胶带所无法满足的。市场上已经出现了一些高粘结强度胶带，如3M生产的VHB胶带，该泡棉胶带主要是由中间泡棉结构层和两面涂布高、中、低表面能型高强度丙烯酸压敏胶组成，丙烯酸压敏胶提供高粘结强度，中间泡棉层提供应力分散，可以粘结不同表面能材质，且粘结更加牢固；又如市面上的AB型双面胶，通过采用不同表面能胶黏剂在PET薄膜基材两侧涂布，可以粘结中低表面能塑料和高表面能金属板。如上，市场上所出现的可以粘结不同表面能材质的高粘结强度胶带，如3M生产的VHB泡棉胶带，该胶带粘结强度高，应力分散性好，但存在着不耐生活试剂的问题；又如高粘结强度型AB胶带，同样可以很好的粘结不同表面能材质，但同样耐生活试剂性能较差，同时胶带应力容易集中，导致粘结持久性下降。

因此，有必要寻求一种粘结强度大、耐生活试剂性能良好，且适用于超薄粘结场合的，特种压敏胶粘剂组合物及其胶带。

发明内容

本发明的目的在于发明一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法，解决上述技术问题。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种特种压敏胶粘剂组合物，包括如下质量份：极性橡胶100份；长链(甲基)烷基酯8～20份；功能单体1～5份；引发剂0.1～1.5份；极性增粘树脂50～80份；极性软化剂1～20份；抗氧剂0.5～2份；光稳定剂0.1～0.5份；溶剂500～600份，其制备方法为准备一四口反应瓶，投入溶剂，开动搅拌，然后投入已切片的极性橡胶，升温至45℃，同时导入氮气，待搅拌3h完全溶解后，投入长链(甲基)烷基酯、功能单体搅拌均匀，并升温至80～82℃，然后投入经甲苯稀释的引发剂开始计时反应，持续搅拌4h后停止导入氮气结束反应，然后投入抗氧剂、光稳定剂、极性增粘树脂和极性软化剂，搅拌溶解并降温出料，即可得到特种压敏胶粘剂组合物。

作为本发明的一个优选的实施例，所述极性橡胶为氟橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶中的任意一种。

作为本发明的一个优选的实施例，所述极性橡胶为氟橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶中的任意一种。

作为本发明的一个优选的实施例，所述长链(甲基)烷基酯为(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(月桂酯)、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸十七氟壬酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯中的任意一种或多种；

所述功能单体为含羧基或羟基的单体，所述含羧基或羟基的单体为(甲基)丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯中的任意一种或多种。

作为本发明的一个优选的实施例，所述极性增粘树脂为萜烯酚醛树脂，软化点为100-150℃，熔体粘度为500～1500mPa·s，分子量为500～1500，玻璃化转温度为90～120℃。

作为本发明的一个优选的实施例，所述极性软化剂为液体橡胶，所述液体橡胶为液体聚硫橡胶、液体丁腈橡胶、液体氟橡胶中的任意一种或多种。

作为本发明的一个优选的实施例，所述极性软化剂为液体丁腈橡胶，分子量为300～700。

作为本发明的一个优选的实施例，所述抗氧剂为4010NA、RD、MB、2,2’-二亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的任意一种或多种；

所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮类、苯并***类、水杨酸酯类、三嗪类、取代丙烯腈类、受阻胺类中的任意一种或多种；

所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁酮、异佛尔酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、正庚烷、环己烷、120#溶剂油中的任意一种或多种。

本申请还提供一种高粘结强度、耐生活试剂型无基材超薄双面胶带的制备方法，首先在PET离型膜离型面涂布如权利要求1-8任意一项所述的一种特种压敏胶粘剂组合物，经过110℃烤箱烘烤5min后，形成50μm的压敏涂层，最后在所述压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度、耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

本发明的一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法具有粘结强度大、耐生活试剂性能良好、缓冲性能好，同时可以粘结中、低、高表面能材质，其有益效果是：

1、生活试剂中主要由油脂、汗液等非极性液体，及酒精、水等一些极性试剂组成，而橡胶体系一般都是非极性材料，利用极性材料和非极性材料相排斥原理，整个胶黏剂采用极性橡胶接枝长链烷基酯体系，配合极性增粘树脂及极性液体橡胶组成，使得整个体系具有极性的同时，部分接枝侧链也具有一定的非极性，不仅有利于胶黏剂整体的耐生活试剂性能，同时还可以提供对不同表面能材质的粘结强度；

2、上述极性橡胶体系，既体现了橡胶的延伸率和回弹性，利于提高胶黏剂的缓冲性能，同时在保证对塑料材质等非极性制件的高粘结强度同时，又提高了对金属板的粘结强度；

3、整个胶带由一层特高粘橡胶胶黏剂层构成，厚度只有50μm左右，相比传统泡棉胶带，具有更薄、更粘的特性，可以部分取代现有传统型“三明治”结构缓冲泡棉胶带。

具体实施方式

本发明所制备的特种压敏胶粘剂组合物，包括下述组分，其质量份为：极性橡胶100份、长链(甲基)烷基酯8～20份、功能单体1～5份、引发剂0.1～1.5份、极性增粘树脂50～80份、极性软化剂1～20份、抗氧剂0.5～2份、光稳定剂0.1～0.5份、溶剂500～600份。首先准备一四口反应瓶，投入溶剂，开动搅拌，然后投入已切片的极性橡胶，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h完全溶解后，投入长链(甲基)烷基酯、功能单体等搅拌均匀，并升温至80～82℃，然后投入引发剂(经甲苯稀释)开始计时反应，持续搅拌4h后停止导入氮气结束反应，然后投入抗氧剂、光稳定剂、极性增粘树脂和软化剂，搅拌溶解并降温出料，得到高粘结强度的橡胶改性胶黏剂。

在上述配方中：极性橡胶为氟橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶等，优选丁腈橡胶，其丙烯腈含量为18～35％，门尼粘度在20～60之间；长链(甲基)烷基酯可以是(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(月桂酯)、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸十七氟壬酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种；功能单体主要为含羧基或羟基的单体，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或多种；极性增粘树脂为萜烯酚醛树脂，软化点为100-150℃，熔体粘度为500～1500mPa·s，分子量为500～1500，玻璃化转温度为90～120℃；极性软化剂为液体橡胶，如液体聚硫橡胶、液体丁腈橡胶、液体氟橡胶等，进一步地，优选液体丁腈橡胶，分子量为300～700；抗氧剂为4010NA、RD、MB、2,2’-二亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯(1076)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)等中的一种或几种；光稳定剂种类主要为邻羟基二苯甲酮类、苯并***类、水杨酸酯类、三嗪类、取代丙烯腈类、受阻胺类；更进一步地，所述光稳定剂选自UV-2、UV-328、UV-292、UV-326、UV-328、UV-944、UV-1577及UV-144中的一种或几种；溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁酮、异佛尔酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、正庚烷、环己烷、120#溶剂油等中的一种或几种。

由此，可以制作一种具有高粘结强度良好的耐生活试剂型的无基材超薄双面胶带制备方法，首先在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂(该胶粘剂层由上述的橡胶改性胶黏剂制备而成)，经过110℃烤箱烘烤5min后，形成50μm左右的压敏涂层，最后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度、耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

下面将结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的范围并不限于这些实施例。

实施例1

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(1846)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯8g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 5g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例2

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(1846)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 10g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例3

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(1846)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯20g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 15g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例4

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(1846)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 20g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例5

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(2255)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 15g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例6

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(2645)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十二酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 15g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例7

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(2645)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十六酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP2019 50g、液体丁腈橡胶LR820 15g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

实施例8

1)橡胶改性胶黏剂制备：在1000ml四口反应瓶中，投入甲苯560后开动搅拌装置，转速150rpm，边搅拌边依次投入丁腈橡胶切片(1846)100g，升温至45℃左右，同时导入氮气，待搅拌3h待其完全溶解后，投入丙烯酸十六酯15g、丙烯酸羟乙酯3g、然后升温至80℃，此时加入过氧化苯甲酰溶液(经甲苯稀释至10％浓度)9g，维持反应4h，然后停止导入氮气结束反应，然后依次投入抗氧剂1010 1.5g、光稳定剂UV-144 0.3g、萜烯酚醛树脂TP7042 50g、液体丁腈橡胶LR820 10g，继续搅拌待其溶解后，降温至45℃以下时出料备用；

2)涂布特种胶粘剂工艺：在PET离型膜离型面涂布该特种胶粘剂，烘烤温度为110℃，烘烤时间为5min，形成均匀的50μm左右厚度的压敏胶涂层，然后在压敏涂层表面贴合离型膜，即可得到高粘结强度的具有良好的耐生活试剂型无基材超薄双面胶带。

表1各实施例测试结果

注：

1)cf，表示胶层内聚破坏。

2)耐生活试剂测试，将测试样品贴附在SUS板材上，浸泡以上溶剂72h后，取出常温放置2h，测试常温剥离力，与初始剥离力作对比，计算浸泡生活试剂后的剥离力占初始值的百分比。

综上所述，一种特种压敏胶粘剂组合物及其胶带的制备方法，粘结强度大、具有良好的耐生活试剂性能和一定的缓冲性能，同时可以粘结中、低、高表面能材质的胶粘剂及其超薄型双面胶带，整个胶带由一层特高粘橡胶胶黏剂层构成，厚度只有50μm左右，可以部分取代现有抗缓冲泡棉胶带。

以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。