阅读说明：本技术 一种丝印图层及其制备方法 (Silk-screen image layer and preparation method thereof ) 是由 周群飞 周春红 于 2018-08-01 设计创作，主要内容包括：本发明属于丝印领域,尤其涉及一种丝印图层及其制备方法。本发明提供的制备方法包括以下步骤：a)在基底上丝印第一光油,干燥,形成第一光油层；所述第一光油的组分包括4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物、乙二醇丁醚、二氧化硅、密着剂和固化剂；b)在所述第一光油层上丝印金油,干燥,形成金油图层；c)在所述金油层上丝印上丝印第二光油,干燥,形成第二光油层；所述第二光油的组分包括聚酯树脂、石脑油、异佛尔酮、二氧化硅、密着剂和固化剂。相比于单独在蓝宝石或玻璃上丝印金油图案,本发明形成的复合丝印图层具有更高的光泽亮度、更强的附着力和优异的耐酸碱性能。(the invention belongs to the field of silk-screen printing, and particularly relates to a silk-screen image layer and a preparation method thereof. The preparation method provided by the invention comprises the following steps: a) silk-screening first gloss oil on a substrate, and drying to form a first gloss oil layer; the first gloss oil comprises 4, 4' - (1-methylethylidene) biphenol and (chloromethyl) ethylene oxide copolymer, ethylene glycol butyl ether, silicon dioxide, an adhesion agent and a curing agent; b) printing gold oil on the first varnish layer in a silk-screen mode, and drying to form a gold oil pattern layer; c) silk-screen printing second gloss oil on the gold oil layer, and drying to form a second gloss oil layer; the components of the second gloss oil comprise polyester resin, naphtha, isophorone, silicon dioxide, an adhesion agent and a curing agent. Compared with the method of independently silk-printing gold oil patterns on sapphire or glass, the composite silk-printing layer formed by the method has higher gloss brightness, stronger adhesive force and excellent acid and alkali resistance.)

一种丝印图层及其制备方法

技术领域

本发明属于丝印领域，尤其涉及一种丝印图层及其制备方法。

背景技术

丝印是指用丝网作为版基，并通过感光制版方法，制成带有图文的丝网印版。丝网印刷由五大要素构成，丝网印版、刮板、油墨、印刷台以及承印物。利用丝网印版图文部分网孔可透过油墨，非图文部分网孔不能透过油墨的基本原理进行印刷。印刷时在丝网印版的一端倒入油墨，用刮板对丝网印版上的油墨部位施加一定压力，同时朝丝网印版另一端匀速移动，油墨在移动中被刮板从图文部分的网孔中挤压到承印物上。

近几年来，采用金属粉油墨丝印的印刷费非常受消费者的欢迎，但因金属粉油墨成分特殊，其在丝印加工过程中存在着一系列问题，特别是在蓝宝石和玻璃丝印加工制程中，丝印获得的图层的光着度、附着力和耐酸碱性能均难以满足客户要求。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种丝印图层及其制备方法，采用本发明提供的制备方法可以在蓝宝石和玻璃上形成光泽亮度高、附着力强且耐酸碱洗剂的丝印图层。

本发明提供了一种丝印图层，包括依次接触的基底、第一光油层、金油图层和第二光油层；

所述第一光油层由第一光油干燥后形成，所述第一光油的组分包括：

所述第二光油层由第二光油干燥后形成，所述第二光油的组分包括：

优选的，所述共聚物的环氧当量为400～550；所述共聚物的环氧值为0.15～0.25；所述共聚物25℃下的黏度为0.05～0.2Pa.s；所述共聚物的软化点为60～80℃。

优选的，所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。

优选的，所述聚酯树脂的数均分子量为2×10⁴～3×10⁴。

优选的，第一光油和第二光油中，所述密着剂为2-氨基异丁醇。

优选的，第一光油和第二光油中，所述固化剂包括聚六亚甲基二异氰酸酯和/或二异氰酸甲苯酯。

优选的，所述金油图层由金油干燥后形成，所述金油的组分包括：

优选的，所述金属粉的粒度为1～10μm。

本发明提供了一种制备上述丝印图层的方法，包括以下步骤：

a)、在基底上丝印第一光油，干燥，形成第一光油层；

所述第一光油的组分包括30～50wt％的4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物、30～50wt％的乙二醇丁醚、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂；

b)、在所述第一光油层上丝印金油，干燥，形成金油图层；

c)、在所述金油层上丝印上丝印第二光油，干燥，形成第二光油层；

所述第二光油的组分包括50～55wt％的聚酯树脂、10～15wt％的石脑油、10～15wt％的异佛尔酮、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂。

优选的，步骤a)中，所述干燥的温度为150～180℃；所述干燥的时间为5～10min；

步骤b)中，所述干燥的温度为150～180℃；所述干燥的时间为5～10min；

步骤c)中，所述干燥的温度为150～180℃；所述干燥的时间为5～10min。

与现有技术相比，本发明提供了一种丝印图层及其制备方法。本发明提供的制备方法包括以下步骤：a)、在基底上丝印第一光油，干燥，形成第一光油层；所述第一光油的组分包括30～50wt％的4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物、30～50wt％的乙二醇丁醚、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂；b)、在所述第一光油层上丝印金油，干燥，形成金油图层；c)、在所述金油层上丝印上丝印第二光油，干燥，形成第二光油层；所述第二光油的组分包括50～55wt％的聚酯树脂、10～15wt％的石脑油、10～15wt％的异佛尔酮、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂。本发明通过在丝印金油图案的前、后依次丝印第一光油层和第二光油层，得到包含金油图案的复合丝印图层。相比于单独在蓝宝石或玻璃上丝印金油图案，本发明形成的复合丝印图层具有更高的光泽亮度、更强的附着力和优异的耐酸碱性能。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1是本发明实施例提供的丝印图层结构示意图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种丝印图层，包括依次接触的基底、第一光油层、金油图层和第二光油层；

所述第一光油层由第一光油干燥后形成，所述第一光油的组分包括：

所述第二光油层由第二光油干燥后形成，所述第二光油的组分包括：

参见图1，图1是本发明实施例提供的丝印图层结构示意图。其中，1为基底，2为第一光油层，3为金油图层，4为第二光油层。

本发明提供的丝印图层包括依次接触的基底1、第一光油层2、金油图层3和第二光油层4，其中，基底1包括但不限于蓝宝石或玻璃。

在本发明中，第一光油层2由第一光油干燥后形成，所述第一光油的组分包括4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物、乙二醇丁醚、二氧化硅、密着剂和固化剂。其中，所述共聚物的环氧当量优选为400～550，更优选为450～525；所述共聚物的环氧值优选为0.15～0.25，更优选为0.19～0.22；所述共聚物25℃下的黏度优选为0.05～0.2Pa.s，更优选为0.1～0.17Pa.s；所述共聚物的软化点优选为60～80℃，更优选为64～76℃；所述共聚物在第一光油中的含量为30～50wt％，具体可为30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％。在本发明中，所述乙二醇丁醚在第一光油中的含量为30～50wt％，具体可为30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％。在本发明中，所述二氧化硅在第一光油中的含量为1～10wt％，具体可为1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，所述密着剂包括但不限于2-氨基异丁醇，所述密着剂在第一光油中的含量为0～10wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，所述固化剂包括但不限于聚六亚甲基二异氰酸酯和/或二异氰酸甲苯酯；所述聚六亚甲基二异氰酸酯的数均分子量优选为2×10⁴～3×10⁴；在本发明提供的一个实施例中，所述固化剂包括聚六亚甲基二异氰酸酯和二异氰酸甲苯酯，所述聚六亚甲基二异氰酸酯和二异氰酸甲苯酯的质量比优选为(50～60)：(40～50)，具体可为55:45；所述固化剂在第一光油中的含量为0～10wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，第一光油层2的厚度为1～10μm，具体可为1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm。

在本发明中，金油图层3完全位于第一光油层2上，由金油干燥后形成，所述金油为含有金属粉的油溶液，其组分优选包括金属粉、聚酯树脂、溶剂油、异佛尔酮、消泡剂和密着剂。其中，所述金属粉优选为铝银粉；所述金属粉的粒度优选为1～10μm，具体可为1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm；所述金属粉在金油中的含量优选为10～15wt％，具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％。在本发明中，所述聚酯树脂优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；所述聚酯树脂的数均分子量优选为2×10⁴～3×10⁴；所述聚酯树脂在金油中的含量优选为40～60wt％，具体可为40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％或60wt％。在本发明中，所述溶剂油优选为重溶剂油，具体可为石脑油；所述溶剂油在金油中的含量优选为10～25wt％，具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％或25wt％。在本发明中，所述异佛尔酮在金油中的含量优选为10～25wt％，具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％或25wt％。在本发明中，所述消泡剂优选为二甲基硅烷；所述消泡剂在金油中的含量优选为0～5wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％。在本发明中，所述密着剂的可选种类在上文中已经介绍，在此不再赘述，所述密着剂在金油中的含量为0～10wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，金油层3的厚度为1～10μm，具体可为1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm。

在本发明中，第二光油层4完全覆盖金油图层3，由第二光油干燥后形成，所述第二光油的组分包括聚酯树脂、石脑油、异佛尔酮、二氧化硅、密着剂和固化剂。其中，所述聚酯树脂优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；所述聚酯树脂的数均分子量优选为2×10⁴～3×10⁴；所述聚酯树脂在第二光油中的含量为50～55wt％，具体可为50wt％、50.5wt％、51wt％、51.5wt％、52wt％、52.5wt％、53wt％、53.5wt％、54wt％、54.5wt％或55wt％。在本发明中，所述石脑油在第二光油中的含量为10～15wt％，具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％。在本发明中，所述异佛尔酮在第二光油中的含量为10～15wt％，具体可为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％。在本发明中，所述二氧化硅在第二光油中的含量为1～10wt％，具体可为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％。在本发明中，所述密着剂的可选种类在上文中已经介绍，在此不再赘述，所述密着剂在第二光油中的含量为0～10wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，所述固化剂的可选种类在上文中已经介绍，在此不再赘述，所述固化剂在第二光油中的含量为0～10wt％，具体可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％。在本发明中，第二光油层4的厚度为1～10μm，具体可为1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm。

本发明提供的丝印图层包括依次接触的第一光油层、金油图层和第二光油层，相比于单一金油图层，本发明提供的复合丝印图层在基体上具有更高的光泽亮度、更强的附着力和优异的耐酸碱性能。

本发明提供了一种制备丝印图层的方法，包括以下步骤：

a)、在基底上丝印第一光油，干燥，形成第一光油层；

所述第一光油的组分包括30～50wt％的4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物、30～50wt％的乙二醇丁醚、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂；

b)、在所述第一光油层上丝印金油，干燥，形成金油图层；

c)、在所述金油层上丝印上丝印第二光油，干燥，形成第二光油层；

所述第二光油的组分包括50～55wt％的聚酯树脂、10～15wt％的石脑油、10～15wt％的异佛尔酮、1～10wt％的二氧化硅、0～10wt％的密着剂和0～20wt％的固化剂。

在本发明提供的制备上述丝印图层的方法中，首先在基底上丝印第一光油。其中，所述基底包括但不限于蓝宝石或玻璃。在本发明中，所述第一光油在上文中已经介绍，在此不再赘述；所述丝印时采用的刮胶硬度优选为A75±5°；所述干燥的温度优选为150～180℃，具体可为150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃；所述干燥的时间优选为5～10min，具体可为5min、6min、7min、8min、9min或10min；所述干燥的设备优选为隧道炉。干燥后在基底上形成第一光油层，所述第一光油层厚度优选为1～10μm，更优选为2～4μm。

形成第一光油层后，在所述第一光油层上丝印金油。其中，所述金油在上文中已经介绍，在此不再赘述；所述丝印时采用的刮胶硬度优选为A75±5°；所述干燥的温度优选为150～180℃，具体可为150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃；所述干燥的时间优选为5～10min，具体可为5min、6min、7min、8min、9min或10min；所述干燥的设备优选为隧道炉。干燥后在第一光油层上形成金油层，所述金油层厚度优选为1～10μm，更优选为2～4μm。

形成金油层后，在所述金油层上丝印上丝印第二光油。其中，所述第二光油在上文中已经介绍，在此不再赘述；所述丝印时采用的刮胶硬度优选为A75±5°；所述干燥的温度优选为150～180℃，具体可为150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃；所述干燥的时间优选为5～10min，具体可为5min、6min、7min、8min、9min或10min；所述干燥的设备优选为隧道炉。干燥后在金油层上形成第二光油层，所述第二光油层厚度优选为1～10μm，更优选为2～4μm。

本发明通过在丝印金油图案前后依次丝印第一光油层和第二光油层，得到包含金油图案的复合丝印图层。相比于单独在蓝宝石或玻璃上丝印金油图案，本发明丝印工艺形成的复合丝印图层具有更高的光泽亮度、更强的附着力和优异的耐酸碱性能。

为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。

在本发明的下述实施例中，4,4’-(1-甲基亚乙基)双苯酚与(氯甲基)环氧乙烷的共聚物的环氧当量为450～525，环氧值为0.19～0.22，25℃下的黏度为0.1～0.17Pa.s，软化点为64～76℃；聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的数均分子量为2×10⁴～3×10⁴；固化剂的成分为：55wt％的聚六亚甲基二异氰酸酯(数均分子量为2×10⁴～3×10⁴)和45wt％的二异氰酸甲苯酯。

实施例1

1)成分设计：

1.1)第一光油：

1.2)金油：

1.3)第二光油：

2)制备方法：

采用硬度为A75±5°的刮胶在蓝宝石表面(表面粗糙度<5nm)丝印第一光油，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第一光油层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在第一光油层上丝印金油(金油图案完全叠加在第一光油层上)，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的金油图层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在金油图层在丝印第二光油，(第二层光油完全盖住金油图层的图案)，经隧道炉烘烤180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第二光油层。

对完成丝印的蓝宝石进行附着力测试，具体为：将整个产品放到100℃水中煮10分钟，用镊子取出擦干，用刀片划1mm*1mm格子，再用3M胶纸拉格子区域。测试结果如下：

对完成丝印的蓝宝石进行耐酸碱洗剂性能测试，具体为：使用pH值＝12、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min，或使用pH值＝4、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min，清洗结束后，烘烤干，油墨不变色，说明本实施例制备得到的产品具有良好的耐酸碱洗剂性能。

实施例2

采用实施例1的光油和金油，在相同丝印工艺条件下对玻璃(与实施例1中蓝宝石的粗糙度相同)进行丝印。

采用实施例1的方法对完成丝印的玻璃进行附着力测试。测试结果如下：

采用实施例1的方法对完成丝印的玻璃进行耐酸碱洗剂性能测试，结果显示：清洗结束后，烘烤干，油墨不变色，说明本实施例制备得到的产品具有良好的耐酸碱洗剂性能。

实施例3

1)成分设计：

1.1)第一光油：

1.2)金油：

1.3)第二光油：

2)丝印工艺：

采用硬度为A75±5°的刮胶在蓝宝石表面(表面粗糙度<5nm)丝印第一光油，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第一光油层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在第一光油层上丝印金油(金油图案完全叠加在第一光油层上)，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的金油图层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在金油图层在丝印第二光油，(第二层光油完全盖住金油图层的图案)，经隧道炉烘烤180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第二光油层。

对完成丝印的蓝宝石进行附着力测试，具体为：将整个产品放到100℃水中煮10分钟，用镊子取出擦干，用刀片划1mm*1mm格子，再用3M胶纸拉格子区域。测试结果如下：

对完成丝印的蓝宝石进行耐酸碱洗剂性能测试，具体为：使用pH值＝12、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min时间，或使用pH值＝4、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min，清洗结束后，烘烤干，背面观察油墨轻微变色，透过蓝宝石正面观察油墨不变色，说明本实施例制备得到的产品具有良好的耐酸碱洗剂性能。

实施例4

1)成分设计：

1.1)第一光油：

1.2)金油：

1.3)第二光油：

2)丝印工艺：

采用硬度为A75±5°的刮胶在蓝宝石表面(表面粗糙度<5nm)丝印第一光油，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第一光油层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在第一光油层上丝印金油(金油图案完全叠加在第一光油层上)，经隧道炉烘烤(180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的金油图层；

采用硬度为A75±5°的刮胶在金油图层在丝印第二光油，(第二层光油完全盖住金油图层的图案)，经隧道炉烘烤180℃，10分钟)，形成厚度3-4μm的第二光油层。

对完成丝印的蓝宝石进行附着力测试，具体为：将整个产品放到100℃水中煮10分钟，用镊子取出擦干，用刀片划1mm*1mm格子，再用3M胶纸拉格子区域。测试结果如下：

对完成丝印的蓝宝石进行耐酸碱洗剂性能测试，具体为：使用pH值＝12、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min，或使用pH值＝4、浓度2～3wt％的洗剂在70～80℃下对产品清洗10min，清洗结束后，烘烤干，背面观察油墨轻微变色，透过蓝宝石正面观察油墨不变色，说明本实施例制备得到的产品具有良好的耐酸碱洗剂性能。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。