Pd/Fe-MOFs促进光催化C-N和C-C键合成
阅读说明：本技术 Pd/Fe-MOFs促进光催化C-N和C-C键合成 (Pd/Fe-MOFs promote photocatalytic C-N and C-C bonding ) 是由 蒋和雁 臧翠翠 于 2021-07-02 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种Pd/Fe-MOFs配位结构促进光催化C-N键和C-C键合成,该催化剂的制备方法为：通过配位结构工程合成了三种不同Fe-O团簇、Lewis酸位及形貌的Fe-MOFs,通过双溶剂浸渍和光还原过程将Pd纳米粒子装入这些Fe-MOFs中。对合成的Pd/Fe-MOFs纳米复合材料进行了充分的表征,并将其用于光催化C-N键和C-C键合成,包括C-H芳基化反应,脱羧交叉偶联反应,醛/醇/甲苯氧化酰胺化反应。该催化剂制备方法简单易操作,可用于光催化反应,反应条件温和,催化剂容易回收利用。(The invention discloses a Pd/Fe-MOFs coordination structure for promoting the synthesis of photocatalysis C-N bond and C-C bond, and the preparation method of the catalyst comprises the following steps: three Fe-MOFs with different Fe-O clusters, Lewis acid sites and morphologies are synthesized by coordination structure engineering, and Pd nanoparticles are loaded into the Fe-MOFs by double-solvent impregnation and photoreduction processes. The synthesized Pd/Fe-MOFs nano composite material is fully characterized and used for photocatalysis of C-N bond and C-C bond synthesis, including C-H arylation reaction, decarboxylation cross-coupling reaction and aldehyde/alcohol/toluene oxidative amidation reaction. The preparation method of the catalyst is simple and easy to operate, can be used for photocatalytic reaction, and has mild reaction conditions and easy recycling of the catalyst.)
技术领域
本发明涉及一种Pd/Fe-MOFs配位结构促进光催化C-N键和C-C键合成。
背景技术
近年来，多相催化体系因其在液相反应混合物中分离和回收方面的优势而受到越来越多的关注。金属有机框架(MOFs)以其可定制的多孔结构、高比表面积等独特特性在多相催化中得到了广泛的应用。在基于MOFs的研究中，Fe基MOFs (Fe-MOFs)具有很高的吸引力，因为Fe是一种丰富的地球元素。Fe-MOFs由于其极高的稳定性和大量可见的光激发铁-氧(Fe-O)簇在催化和光催化领域得到了广泛的研究。基于Fe-MOFs在活性位可及性和质量扩散能力方面的优势，进一步研究Fe-MOFs中Fe-O团簇和Lewis酸位对更多精细化学品催化合成效率的影响具有重大的现实意义和挑战。
基于金属纳米粒子（NPs）的可循环多相催化是选择性有机合成化学中最有前途的方法之一。Pd NPs的多相催化已被广泛用于C-H活化，交叉偶联和选择性加氢/氧化等反应。金属NPs与载体之间相互作用的表面微环境对金属NPs的催化活性，化学选择性以及稳定性具有重要影响。然而，传统载体和金属纳米颗粒之间的表面微环境调节远不能令人满意并且难以实现。封装在多孔材料中的金属NPs被认为是调节催化微环境的有效策略。
发明内容
本发明公开了一种Pd/Fe-MOFs配位结构促进光催化C-N键和C-C键合成，本发明提供的制备方法简易、经济，可用于C-H芳基化反应，脱羧交叉偶联反应，醛/醇/甲苯氧化酰胺化反应。
该方法利用上述制备出来的Pd/Fe-MOFs材料光催化剂在可见光下对于C-H芳基化反应，脱羧交叉偶联反应，醛/醇/甲苯氧化酰胺化反应，不仅反应条件温和，转化率高。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种Pd/Fe-MOFs光催化剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1、MIL-53(Fe)光催化剂的制备
MIL-53(Fe)根据文献报的溶剂热法合成。具体步骤如下：将4.05 g FeCl3·6H2O（15 mmol）和1.236 g对苯二甲酸（7.5 mmol）添加到45 mL DMF溶液中。混合物超声处理20min，获得的均匀澄清溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在170 ℃条件下保持24 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体分别用DMF和甲醇洗涤数次。将合成的MIL-53(Fe)在真空烘箱中于110℃干燥过夜。
2、MIL-101(Fe)光催化剂的制备
MIL-101(Fe)根据文献报道的溶剂热法合成。具体合成步骤：将2.025 g FeCl3·6H2O（7.5 mmol）和0.618 g对苯二甲酸（3.75 mmol）分别溶于30 mL DMF溶液中。将溶解对苯二甲酸后的DMF溶液滴加到FeCl3·6H2O的DMF溶液中得到澄清溶液。将混合均匀的溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在110 ℃条件下保持24 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体并分别用DMF和甲醇洗涤数次。将合成的固体产物真空烘箱中于110℃干燥过夜。
3、MIL-100(Fe)光催化剂的制备
MIL-100(Fe)根据文献报道的水热法合成。具体操作如下：将2.424 g Fe(NO3)3·9H2O（6 mmol）和1.051 g均苯三甲酸（5 mmol）添加到30 mL 去离子水中。混合物超声处理20 min，获得的澄清溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在180 ℃条件下保持12 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体分别在60℃的超纯水和60℃的乙醇中搅拌3 h。将获得的淡黄色固体产品MIL-100(Fe)在真空烘箱中于110℃干燥过夜。
4、Pd/Fe-MOFs复合材料光催化剂的制备
Pd/Fe-MOFs通过双溶剂浸渍方法结合光还原工艺制备。为了进行浸渍，将100 mg活化的Fe-MOF悬浮在20 mL干燥的正己烷中，剧烈搅拌下15min内滴加0.08 mL含4.2 mg Pd(OAc)2的水溶液。将混合物搅拌8h后，通过倾析从上清液中分离出固体，并在真空下干燥。将所获得的固体产物悬浮在脱气的无水甲醇中，可见光下照射12 h。过滤得到的样品，用甲醇洗涤，并中真空烘箱中于60℃下干燥过夜。Pd/Fe-MOFs中Pd的负载量为2 wt%。
一种Pd/Fe-MOFs配位结构促进光催化C-N键和C-C键合成，包括步骤：
C-H芳基化反应：
在空气中可见光照射下，芳基卤化物（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），光催化剂（20mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析芳基卤化物的转化率和产物选择性。
进一步，所述的芳基卤化物包括：溴苯，4-甲氧基溴苯，2-甲氧基溴苯，4-溴苯甲醛，对溴三氟甲苯，4-碘甲苯，3-碘甲苯，4-甲氧基碘苯，3-甲氧基碘苯，对碘苯甲腈，4-硝基碘苯。
脱羧交叉偶联反应：
在氩气氛中可见光照射下，芳基碘化物（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），光催化剂（20 mg）和K2CO3或者K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析芳基碘化物的转化率和产物选择性。
进一步，所诉的芳基碘化物包括：碘苯，4-碘甲苯，3-碘甲苯，2-甲氧基碘苯，4-甲氧基碘苯，3-甲氧基碘苯，对碘苯甲腈，4-硝基碘苯；4-碘三氟甲苯，对碘苯胺。
醛/醇/甲苯氧化酰胺化反应：
在空气中可见光照射下，将醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和光催化剂（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析醛的转化率和产物选择性。
进一步，所述的芳香族醛包括：苯甲醛，邻氯苯甲醛，间氯苯甲醛，对氯苯甲醛，对三氟甲基苯甲醛，对硝基苯甲醛，对溴苯甲醛，邻甲氧基苯甲醛，间甲氧基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛，肉桂醛；所述的芳香族醇包括：苯甲醇，对硝基苯甲醇，对溴苯甲醇，对甲氧基苯甲醇；所述的甲苯类包括：甲苯，对硝基甲苯，对溴甲苯，对甲氧基甲苯。
进一步，所述的胺类包括：吡咯烷，哌啶，吗啡啉，四氢喹啉。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：
1、本发明的催化剂制备方法简单，而且负载钯不需要另外的还原剂还原，在反应过程中原位光还原。
2、本发明将上述制备的光催化剂用于促进光催化C-N键和C-C键合成，避免了传统光催化C-N键和C-C键合成反应过程中反应条件苛刻，副产物较多等缺点，提高原子的经济性。
附图说明
图1是实施案例1制备的MIL-53(Fe) (a)、MIL-101(Fe) (b)、MIL-100(Fe) (c)的SEM图。
图2是实施案例1制备的MIL-53(Fe)、MIL-101(Fe)、MIL-100(Fe)、Pd/MIL-53(Fe)、Pd/MIL-101(Fe)、Pd/MIL-100(Fe) X射线衍射图谱（X-ray diffraction，XRD）。
图3是实施案例1制备的Pd/MIL-53(Fe) (a)、Pd/MIL-101(Fe) (b)、Pd/MIL-100(Fe) (c)透射电镜图（transmission electron microscope，TEM）。
图4是实施案例1制备的Pd/MIL-101(Fe)的X射线光电子能谱（X-rayphotoelectron spectroscopy，XPS）图。
具体实施方式
下面结合具体实施案例对本发明进行详细说明。
实施案例1：
一种Pd/Fe-MOFs光催化剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1、MIL-53(Fe)光催化剂的制备
MIL-53(Fe)根据文献报的溶剂热法合成。具体步骤如下：将4.05 g FeCl3·6H2O（15 mmol）和1.236 g对苯二甲酸（7.5 mmol）添加到45 mL DMF溶液中。混合物超声处理20min，获得的均匀澄清溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在170 ℃条件下保持24 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体分别用DMF和甲醇洗涤数次。将合成的MIL-53(Fe)在真空烘箱中于110℃干燥过夜。
2、MIL-101(Fe)光催化剂的制备
MIL-101(Fe)根据文献报道的溶剂热法合成。具体合成步骤：将2.025 g FeCl3·6H2O（7.5 mmol）和0.618 g对苯二甲酸（3.75 mmol）分别溶于30 mL DMF溶液中。将溶解对苯二甲酸后的DMF溶液滴加到FeCl3·6H2O的DMF溶液中得到澄清溶液。将混合均匀的溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在110 ℃条件下保持24 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体并分别用DMF和甲醇洗涤数次。将合成的固体产物真空烘箱中于110℃干燥过夜。
3、MIL-100(Fe)光催化剂的制备
MIL-100(Fe)根据文献报道的水热法合成。具体操作如下：将2.424 g Fe(NO3)3·9H2O（6 mmol）和1.051 g均苯三甲酸（5 mmol）添加到30 mL 去离子水中。混合物超声处理20 min，获得的澄清溶液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在180 ℃条件下保持12 h。冷却至室温后离心分离，获得的固体分别在60℃的超纯水和60℃的乙醇中搅拌3 h。将获得的淡黄色固体产品MIL-100(Fe)在真空烘箱中于110℃干燥过夜。
4、Pd/Fe-MOFs复合材料光催化剂的制备
Pd/Fe-MOFs通过双溶剂浸渍方法结合光还原工艺制备。为了进行浸渍，将100 mg活化的Fe-MOF悬浮在20 mL干燥的正己烷中，剧烈搅拌下15min内滴加0.08 mL含4.2 mg Pd(OAc)2的水溶液。将混合物搅拌8h后，通过倾析从上清液中分离出固体，并在真空下干燥。将所获得的固体产物悬浮在脱气的无水甲醇中，可见光下照射12 h。过滤得到的样品，用甲醇洗涤，并中真空烘箱中于60℃下干燥过夜。Pd/Fe-MOFs中Pd的负载量为2 wt%。
图1是上述步骤（1）、（2）、（3）合成MIL-53(Fe) (a)、MIL-101(Fe) (b)、MIL-100(Fe) (c)的SEM图，MIL-53(Fe)，MIL-100(Fe)和MIL-101(Fe)具有不同的形貌和粒径。与已报道的Fe-MOFs文献相似，MIL-53(Fe)由不规则块状组成，粒径约为7μm；MIL-101(Fe)呈现出凹形八面体形貌，平均尺寸约为1.25μm；而MIL-100(Fe)由约4.6μm的八面体颗粒组成。
对本实施案例中制备的MIL-53(Fe)、MIL-101(Fe)、MIL-100(Fe)、Pd/MIL-53(Fe)、Pd/MIL-101(Fe)、Pd/MIL-100(Fe)催化剂材料分别进行XRD分析如图2所示，图中的MIL-53(Fe)，MIL-101(Fe)和MIL-100(Fe)的XRD峰清晰且轮廓分明，特征峰与模拟XRD相同，表明目标Fe-MOFs已成功合成并且具有高结晶度。Pd/Fe-MOFs的X射线衍射图显示在40.1°，46.6°和68.1°处三个明显的衍射峰属于Pd NPs的特征峰，分别对应于Pd的（111），（200）和（220）晶面。
图3是上述（4）所制备的Pd/MIL-53(Fe) (a)、Pd/MIL-101(Fe) (b)、Pd/MIL-100(Fe) (c)的TEM图，光还原后，Pd NPs均匀分散在MIL-53(Fe)，MIL-101(Fe)和MIL-100(Fe)中，平均粒径分别为4.30 nm，4.7 nm和4.38 nm。Fe-MOFs中Pd NPs的粒径基本相同。与原始的Fe-MOFs相比，Fe-MOFs在加载Pd NPs后仍保持原始结构。
图4是上述（3）和（4）所制备的Pd/MIL-101(Fe)的XPS图，X射线光电子能谱（XPS）证实了Pd/MIL-101(Fe)中Fe，O，C和Pd元素的存在。C 1s的高分辨率XPS光谱有两个明显的峰，分别位于284.8和288.7 eV，对应于MIL-101(Fe)中有机连接体的C=C/C-C和C=O基团；O 1s可以拟合为位于532.6和531.7 eV的两个峰，分别归属为有机连接体的O=C组分和Fe-oxo团簇中的O-Fe组分。Fe 2p光谱可解析为725.9和712.0 eV 两个峰，这两个峰之间的距离约为13.9 eV，这与α-Fe2O3的典型特征非常吻合，此外718.4 eV的卫星峰值也应该归因于Fe（III）。XPS中位于335.0和340.3 eV的两个峰分别对应于Pd/MIL-101(Fe)中被可见光还原的Pd0的Pd 3d5/2和Pd 3d3/2。
对上述（1）、（2）、（3）和（4）所制备的所有的样品中均具有紫外区域的吸收带，这应归因于框架氧向过渡金属离子的电荷转移。Fe3+离子的d-d*跃迁，Fe-MOFs中Fe-O团簇的激发有利于450-600 nm可见光的吸收。将Pd NPs引入MIL-101(Fe)中也显著提高了光催化材料的光捕获能力。MIL-101(Fe)、Pd/MIL-53(Fe)、Pd/MIL-101(Fe)、Pd/MIL-100(Fe)进行了光电流和电化学阻抗（EIS）表征，Pd/MIL-101(Fe)具有最高的电荷分离效率和最低的电荷转移电阻，表明引入电子陷阱Pd NPs有助于有效分离光诱导载流子。
实施案例2（反应参考表1，条目1）
在空气中可见光照射下，溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。溴苯的转化率为93.1%。
实施案例3（反应参考表1，条目2）
在空气中可见光照射下，溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），MIL-101(Fe）（20mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。溴苯不能转化。
实施案例4（反应参考表1，条目3）
在空气中可见光照射下，溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。溴苯不能转化。
实施案例5（反应参考表1，条目4）
在空气中，通过水浴控制反应温度80 ℃，溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。溴苯的转化率为12.7%。
实施案例6（反应参考表2，条目2）
在空气中可见光照射下，4-甲氧基溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。4-甲氧基溴苯的转化率为96.4%。
实施案例7（反应参考表2，条目3）
在空气中可见光照射下，2-甲氧基溴苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。2-甲氧基溴苯的转化率为69.9%。
实施案例8（反应参考表2，条目5）
在空气中可见光照射下，4-溴三氟甲苯（0.25 mmol），噻唑（0.5 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2CO3（0.75 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析溴苯的转化率。4-溴三氟甲苯的转化率为40.9%。
实施案例9（反应参考表3，条目1）
在氩气氛中可见光照射下，碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。碘苯的转化率为94.7%。
实施案例10（反应参考表3，条目2）
在氩气氛中可见光照射下，碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），MIL-101(Fe)（20mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。碘苯没有转化。
实施案例11（反应参考表3，条目3）
在氩气氛中可见光照射下，碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），K2HPO4（0.6mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。碘苯没有转化。
实施案例12（反应参考表3，条目4）
在氩气氛中，通过水浴控制反应温度80 ℃，碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。碘苯没有转化。
实施案例13（反应参考表4，条目3）
在氩气氛中可见光照射下，4-甲氧基碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。4-甲氧基碘苯的转化率为96.1%。
实施案例14（反应参考表4，条目5）
在氩气氛中可见光照射下，2-甲氧基碘苯（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。2-甲氧基碘苯的转化率为53.5%。
实施案例15（反应参考表4，条目8）
在氩气氛中可见光照射下，对碘苯甲腈（0.2 mmol），肉桂酸（0.4 mmol），Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）和K2HPO4（0.6 mmol）分散到2 mL DMA 中室温下反应24 h。通过GC和GC-MS分析碘苯的转化率和产物选择性。对碘苯甲腈的转化率为69.8%。
实施案例16（反应参考表5，条目1）
在空气中可见光照射下，将对氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h，通过GC和GC-MS分析对氯苯甲醛的转化率。对氯苯甲醛的转化率为94.2%。
实施案例17（反应参考表5，条目2）
在空气中可见光照射下，将对氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h, 通过GC和GC-MS分析对氯苯甲醛的转化率。对氯苯甲醛的转化率为8.1%。
实施案例18（反应参考表5，条目3）
在空气中可见光照射下，将对氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）分散到2mL THF中室温下反应24 h, 通过GC和GC-MS分析对氯苯甲醛的转化率。对氯苯甲醛的转化率为8.1%。
实施案例19（反应参考表5，条目4）
在空气中，通过水浴控制反应温度80 ℃，将对氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中反应24 h。通过GC和GC-MS分析对氯苯甲醛的转化率。对氯苯甲醛的转化率仅为1.4%。
实施案例20（反应参考表5，条目5）
将对氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）在密闭玻璃反应器中，使用氮气多次置换管内空气后，配备充满氮气的气球，加入2 mLTHF溶液，在100 W蓝色LED灯照射下反应24 h，通过GC和GC-MS分析对氯苯甲醛的转化率。对氯苯甲醛的转化率为8.3%。
实施案例21（反应参考表6，3a）
在空气中可见光照射下，将苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h，通过GC和GC-MS分析苯甲醛的转化率。苯甲醛的转化率为82.6%。
实施案例22（反应参考表6，3g）
在空气中可见光照射下，将邻氯苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h，通过GC和GC-MS分析邻氯苯甲醛的转化率。邻氯苯甲醛的转化率为46.1%。
实施案例23（反应参考表6，3h）
在空气中可见光照射下，将对甲基苯甲醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h，通过GC和GC-MS分析对甲基苯甲醛的转化率。对甲基苯甲醛的转化率为78.9%。
实施案例24（反应参考表6，3s）
在空气中可见光照射下，将肉桂醛（0.2 mmol），吡咯烷（0.6 mmol）和Pd/MIL-101(Fe)（20 mg）分散到2 mL THF中室温下反应24 h，通过GC和GC-MS分析肉桂醛的转化率。肉桂醛的转化率为59.8%。