阅读说明：本技术 一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物及其制备方法和应用 (Ultraviolet curing transfer printing adhesive composition for microprism reflective film and preparation method and application thereof ) 是由 袁慧雅 何清南 张爱春 王锐涛 于 2021-08-12 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物及其制备方法和应用。所述紫外光固化转印胶组合物包括如下按重量份计算的组分：环氧丙烯酸树脂20～70份；双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯20～40份；光聚合单体20～60份；光引发剂1～5份；氟改性的聚合物或者单体1～3份。本发明在环氧丙烯酸树脂体系中加入特定的双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯和氟改性的聚合物或者单体来提高紫外光固化转印胶组合物的折射率和脱模效果。所述紫外光固化转印胶组合物可以用于微棱镜反光膜中的结构转印,具有脱模效果好；制备的微棱镜反光膜的反射率高。(The invention discloses an ultraviolet curing transfer printing adhesive composition for a microprism reflective film and a preparation method and application thereof. The ultraviolet curing transfer printing adhesive composition comprises the following components in parts by weight: 20-70 parts of epoxy acrylic resin; 20-40 parts of bisphenol fluorene-based polyurethane acrylate; 20-60 parts of a photopolymerization monomer; 1-5 parts of a photoinitiator; 1-3 parts of fluorine modified polymer or monomer. According to the invention, specific bisphenol fluorene-based polyurethane acrylate and fluorine modified polymer or monomer are added into an epoxy acrylic resin system to improve the refractive index and the demolding effect of the ultraviolet curing transfer printing adhesive composition. The ultraviolet curing transfer printing adhesive composition can be used for structure transfer printing in a microprism reflective film and has good demolding effect; the prepared microprism reflective film has high reflectivity.)

一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物及其制备方法 和应用

技术领域

本发明涉及紫外光固化转印胶技术领域，更具体地，涉及一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物及其制备方法和应用。

背景技术

紫外光固化转印胶具有使用方便、固化速度快、透光率高、操作方便、环境友好等优点，已经广泛应用于各种塑料薄膜行业。紫外光固化转印胶配方一般包括：活性稀释性单体、光引发剂、丙烯酸酯类预聚物、助剂等。

而微棱镜型反光膜是一种具有高反光亮度和优异耐老化性能的反光材料，广泛用于各种道路交通安全标志、交通安全设施和车辆安全装置等领域，可起到明显的安全警示作用。微棱镜反光膜由反光底层、棱镜层和功能面层构成。现有紫外光固化转印胶若直接用于微棱镜反光膜则会存在脱模性差和反射率低的问题，这是因为微棱镜反光膜的纹路结构复杂，导致脱模困难；另一方面，现有的紫外光固化转印胶反射率低，不能满足微棱镜反光膜。例如中国专利(CN103555152A)公开了一种UV光固化转印胶组合物，具体公开了光固化树脂、光聚合单体、光引发剂和助剂，所述光固化转印胶的脱模性能差和反射率的缺点，因此，很有必要研发一种新型紫外光固化转印胶以用于微棱镜型反光膜的结构转印。

发明内容

本发明为克服上述紫外光转印胶组合物应用到微棱镜反光膜上出现反射率低和脱模困难的缺陷，提供一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物。

本发明的另一目的在于提供所述微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物的制备方法。

本发明的另一目的在于提供所述微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物的应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物，包括如下按重量份计算的组分：

本发明在环氧丙烯酸树脂体系中加入特定的双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯和氟改性的聚合物或者单体来提高紫外光固化转印胶组合物的反射率和脱模效果。这是因为双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯中的双酚芴基折射率高，和环氧丙烯酸树脂共混合能够提升紫外光固化转印胶组合物的反射率；但是发明人发现，双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯的加入会劣化在微棱镜反光膜上的脱模性能，脱模性能的下降反而会导致反射率提升不明显；对此，发明人进一步研究发现通过加入氟改性的聚合物或者单体，能够减少双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯对脱模性能的影响，使得紫外光固化转印胶组合物具有高反射率以及脱模性能好。可以用于微棱镜反光膜中的结构转印。

环氧丙烯酸树脂用量可调整固化速度和脆性。环氧丙烯酸树脂用量太低，转印胶固化偏慢，影响反光膜的附着和耐候性；环氧丙烯酸树脂用量太高，转印胶脆性大，影响反光膜结构的完整性。双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯用量可调整折射率和固化速度。双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯用量太低，转印胶折射率偏低，影响反光膜的反射率；双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯用量太高，转印胶固化偏慢，影响反光膜的附着和耐候性。

优选地，所述双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸树脂的质量比为1：(1.5～3)。

更优选地，所述双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸树脂的质量比为1：2。

当所述双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸树脂的质量比为1：2时，反光膜具有更好的反射率、附着、耐候性和结构完整度。

优选地，所述氟改性的聚合物或者单体为含有氟烷基的丙烯酸酯。

含有氟烷基的丙烯酸酯能够显著降低由于双酚芴基丙烯酸酯加入的导致脱模性能和反射率降低的缺陷，这是因为含有氟烷基的丙烯酸酯使其产生难润湿和不粘性，不易与其他物质融合，改善脱模性。

优选地，所述环氧丙烯酸树脂为双酚A环氧丙烯酸树脂。

优选地，所述光聚合单体为单官能丙烯酸酯和/或双官能丙烯酸酯。

优选地，所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦或安息香苯甲醚中的一种或几种。

所述微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物的制备方法，包括如下步骤：

将环氧丙烯酸树脂、双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯、光聚合单体、光引发剂和氟改性的聚合物或者单体搅拌至均匀，过滤，即得微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物。

所述微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物的制备方法，所述搅拌的速率为1000～1500转/分钟。

所述微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物在微棱镜反光膜的结构转印中的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明在环氧丙烯酸树脂体系中加入特定的双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯和氟改性的聚合物或者单体来提高紫外光固化转印胶组合物的反射率和脱模效果。所述紫外光固化转印胶组合物可以用于微棱镜反光膜中的结构转印，具有脱模效果好；制备的微棱镜反光膜的反射率高。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但本发明的实施方式不限于此。

本发明所采用的试剂、方法和设备，如无特殊说明，均为本技术领域常规试剂、方法和设备。

以下实施例及对比例中采用的原料如下：

环氧丙烯酸树脂：B-100，购自广东博兴新材料科技有限公司；

双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯：MIRAMER 6040，购自韩国美源特殊化工株式会社；

聚氨酯丙烯酸酯：B-296-1，购自广东博兴新材料科技有限公司；

光聚合单体A：单官能丙烯酸酯EM214C，购自长兴材料工业股份有限公司；

光聚合单体B：双官能丙烯酸酯EM221，购自长兴材料工业股份有限公司；

光引发剂：Irgacure 184，购自天津久日新材料股份有限公司；

氟改性的聚合物或者单体：含有氟烷基的丙烯酸酯DSP-730F，购自中山市杰事达精细化工有限公司；

脱模助剂：硅改性BYK-UV 3510，购自毕克化学有限公司。

下述实施例和对比例的紫外光固化转印胶组合物的制备方法，包括如下步骤：

将环氧丙烯酸树脂、双酚芴基聚氨酯丙烯酸酯、光聚合单体、光引发剂和氟改性的聚合物或者单体搅拌至均匀，过滤，即得微棱镜反光膜用紫外光固化转印胶组合物。所述搅拌的速率为1200转/分钟，搅拌的时间为1.5h。

实施例1～5

实施例1～5提供一系列紫外光固化转印胶组合物，具体组分含量见表1。

表1实施例1～5的组分含量(份)

实施例6～8和对比例1～4

实施例6～8和对比例1～4提供一系列紫外光固化转印胶组合物，具体组分含量见表2。

表2实施例6～8和对比例1～4的组分含量(份)

性能测试

将上述实施例和对比例的转印胶组合物制备成涂层，具体步骤如下：

在PET上采用滴胶或辊带胶方式上胶，用带有纹理的金属结构辊进行辊压，辊压过程进行UV固化，UV灯功率为200mW/cm²，UV灯管与产品之间的距离是20cm，温度为50℃左右，UV能量600mj/cm²，涂布线速为5m/min，使得涂层固化，得到带有微棱镜结构的反光膜涂层，纹理层厚度为50um。

表3性能测试方法

表4实施例和对比例的数据

从对比例1和3看，不加入双酚芴基丙烯酸酯或加入常规聚氨酯丙烯酸酯，其反射率不能满足要求；从对比例2看，不加入氟改性的聚合物或者单体，其反射率要比对比例1要好一点，但是由于脱模效果不佳导致反射率依然不能满足要求，从对比例4看，采用常规的硅改性的脱模助剂，效果略有改善，但是对于微棱镜反光膜，依然不能满足其要求。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。