一种抗菌高弹性的玩具材料及其制备方法
阅读说明：本技术 一种抗菌高弹性的玩具材料及其制备方法 (Antibacterial high-elasticity toy material and preparation method thereof ) 是由 陈宇 于 2021-08-16 设计创作，主要内容包括：本申请涉及玩具材料领域,具体公开了一种抗菌高弹性的玩具材料及其制备方法。一种抗菌高弹性的玩具材料包括以下重量份物质：20-30份聚丙烯、10-20份热塑性聚氨酯弹性体、1-3份增塑剂、2-4份填料、1-2份助剂、5-10份抗菌剂,所述抗菌剂包括壳聚糖；其制备方法为：S1、制备缓释抗菌材料；S2、碎料；S3、混料；S4、制备玩具材料。本申请的玩具材料可用于塑料玩具领域,其具有弹性优异且抗菌效果较佳的优点。(The application relates to the field of toy materials, and particularly discloses an antibacterial high-elasticity toy material and a preparation method thereof. The antibacterial high-elasticity toy material comprises the following substances in parts by weight: 20-30 parts of polypropylene, 10-20 parts of thermoplastic polyurethane elastomer, 1-3 parts of plasticizer, 2-4 parts of filler, 1-2 parts of auxiliary agent and 5-10 parts of antibacterial agent, wherein the antibacterial agent comprises chitosan; the preparation method comprises the following steps: s1, preparing a slow-release antibacterial material; s2, crushing; s3, mixing materials; s4, preparing the toy material. The application of the toy material can be used in the field of plastic toys, and has the advantages of excellent elasticity and better antibacterial effect.)
技术领域
本申请涉及玩具材料的领域，尤其是涉及一种抗菌高弹性的玩具材料及其制备方法。
背景技术
玩具常用于陪伴儿童的成长，供儿童玩乐和游戏。玩具根据材质大致可分为：金属玩具、塑料玩具、木质/竹质玩具、布绒玩具等，而其中的塑料玩具较受儿童的喜爱，塑料玩具按照塑料的成型工艺主要可分为注塑玩具、吹塑玩具、滚塑玩具、搪塑玩具等。
塑料玩具在长时间的使用后，塑料玩具上会附着有较多的细菌，进而在塑料玩具供儿童游戏时，玩具上附着的细菌较易粘附于儿童手部以及其他身体部位，较易导致儿童误入细菌而生病。为了改善塑料玩具易附着细菌的缺陷，通常采用在玩具材料中加入抗菌材料，增强塑料玩具的抗菌效果。
针对上述相关技术，发明人认为单纯在玩具材料中添加抗菌材料，由于抗菌材料与玩具材料的结合效果不佳，导致玩具材料基材之间的结合效果不佳，从而导致玩具材料存在弹性不佳的缺陷。
发明内容
为了改善玩具材料弹性不佳的缺陷，本申请提供一种抗菌高弹性的玩具材料及其制备方法，采用如下的技术方案：
第一方面，本申请提供一种抗菌高弹性的玩具材料，采用如下的技术方案：
一种抗菌高弹性的玩具材料，包括以下重量份物质：20-30份聚丙烯、10-20份热塑性聚氨酯弹性体、1-3份增塑剂、2-4份填料、1-2份助剂、5-10份抗菌剂，所述抗菌剂包括壳聚糖。
通过采用上述技术方案，由于采用壳聚糖作为抗菌剂添加至玩具材料中，壳聚糖具有一定的粘结性，壳聚糖与玩具材料基材混合的过程中，与玩具材料中的基材连接，改善了抗菌剂与玩具材料基材的结合效果，进而保障玩具材料的弹性。
同时，通过热塑性聚氨酯弹性体的加入，有效改善了玩具材料的弹性，由于热塑性聚氨酯弹性体与壳聚糖之间可胶接连接，进一步提高壳聚糖与玩具材料基材之间的结合强度，保障玩具材料的弹性，因此玩具材料获得高弹性以及优异的抗菌效果。
此外，由于壳聚糖作为天然抗菌剂，通过壳聚糖上的活性基团，破坏微生物的细胞壁，起到杀菌、抑菌的作用，无毒害且环保，降低对环境的污染，保障玩具材料的安全性。
优选的，所述抗菌剂还包括纳米氧化锌，所述壳聚糖和纳米氧化锌的质量比为1:0.5-2。
通过采用上述技术方案，通过壳聚糖和纳米氧化锌进行复配，壳聚糖可破坏细菌的细胞壁，而氧化锌可光催化电离活性离子，破坏细胞的核酸、蛋白质等，通过不同的方式杀死细菌、抑制细菌生成，提高玩具材料的抗菌效果。
其次，由于纳米氧化锌的粒径较为适宜，改善了纳米氧化锌的分散效果，使得纳米氧化锌可均匀分布于玩具材料中，进一步提高抗菌剂和玩具材料基材之间的结合效果。同时，纳米氧化锌与玩具材料基材混合时可与热塑性聚氨酯弹性体复配，进一步改善纳米氧化锌在玩具材料中的分散效果，使得纳米氧化锌与聚丙烯之间的相容性得到提高，聚丙烯内部晶体结构发生变化，聚丙烯和聚氨酯在纳米氧化锌的催化下，形成相互穿插的结构，抗菌剂可填充于相互穿插的结构形成的孔隙中，不仅进一步提高玩具材料的弹性，还使抗菌剂与玩具材料结合稳定，即稳定保障玩具材料的抗菌效果。
优选的，还包括3-5重量份结合剂，所述结合剂包括淀粉。
通过采用上述技术方案，由于淀粉具有较佳的相容性，进而抗菌剂可分散于淀粉中，通过淀粉与聚丙烯以及聚氨酯均可发生微弱的交联，进一步改善抗菌剂和玩具材料基材之间的结合效果。同时淀粉与聚氨酯和聚丙烯复配后，改善玩具材料基材之间的相容性，提高玩具材料的弹性以及强度，并增加玩具材料的可降解性，使儿童玩具材料更加绿色环保。
优选的，所述淀粉为经改性处理的淀粉，所述改性处理包括以下步骤：（1）分别称量淀粉和水，所述淀粉和水的质量比为1-2:3-4，配置为淀粉乳液，恒温搅拌，调节pH=8-9，制得碱性淀粉乳液；（2）取醋酸酐和步骤（1）中的碱性淀粉乳液，搅拌混合，调节pH=5.5-6.5，制得酸性乳液，脱水，保留滤饼，洗涤、干燥、粉碎、筛分，得改性处理的淀粉。
通过采用上述技术方案，采用对淀粉进行醋酸化改性，使得淀粉上接枝有酯基，进一步提高淀粉与聚氨酯、聚丙烯之间的相容性，提高抗菌剂与玩具材料基材之间的结合效果，保障玩具材料的弹性。同时，醋酸化改性改善了淀粉的力学强度以及热稳定性，使得抗菌剂和玩具材料基材稳定结合，使玩具材料获得较佳的弹性以及抗菌效果。
优选的，所述壳聚糖为经增强剂增强处理的壳聚糖，所述增强剂包括二氧化硅，所述壳聚糖与增强剂的质量比为10:1-5。
通过采用上述技术方案，采用二氧化硅增强壳聚糖，通过壳聚糖的粘性，使得二氧化硅与壳聚糖相连接，进而二氧化硅对壳聚糖进行保护，使得在抗菌剂与玩具材料中的基材混合时，保持较佳的稳定性不易发生热分解，即保障玩具材料的抗菌效果稳定。同时，由于二氧化硅对紫外线具有一定的阻挡效果，减缓玩具材料光老化的速率，延长玩具材料的使用寿命。
优选的，所述增强处理包括以下步骤：（1）分别称量以下重量份物质：1-2份纳米二氧化硅、70-80份乙醇、6-10份钛酸四丁酯、6-10份硅烷偶联剂、5-8份氨水；（2）取步骤（1）中称量的纳米二氧化硅分散于乙醇中，制得分散液，向分散液中加入钛酸四丁酯，超声震荡分散，制得超声液，向超声液中加入硅烷偶联剂和氨水，制得增强剂；（3）取壳聚糖与增强剂搅拌混合后，过滤，保留滤饼，洗涤，烘干，制得经改性的壳聚糖。
通过采用上述技术方案，硅烷偶联剂上具有较多的活性基团，进而硅烷偶联剂可对纳米二氧化硅和壳聚糖进行连接，提高了纳米二氧化硅和壳聚糖之间的连接性能，进一步增强纳米二氧化硅对壳聚糖的包覆效果，同时由于纳米二氧化硅和壳聚糖之间形成共价键和交联的网状结构，一方面，改善了壳聚糖的结合效果，提高了抗菌剂和玩具材料基材之间的结合强度，另一方面，进一步提高了壳聚糖的热稳定性，保障壳聚糖的抗菌活性，因此玩具材料获得了较佳的弹性以及抗菌活性。
第二方面，本申请提供一种抗菌高弹性的玩具材料的制备方法，采用如下的技术方案：
一种抗菌高弹性的玩具材料的制备方法，包括以下步骤：S1、制备缓释抗菌材料：取配方中的抗菌剂和水，搅拌混合，制得抗菌分散液，取热塑性聚氨酯弹性体与水配置为聚氨酯乳液，将聚氨酯乳液与抗菌分散液搅拌混合，静置脱泡，制得复合溶液，将复合溶液分散于氯化钙水溶液中，过滤、保留滤饼、洗涤、干燥、制得缓释抗菌材料；S2、碎料：取配方中的聚丙烯、步骤S1中的缓释抗菌材料，搅拌混合后，于40℃-60℃下，破碎，制得粉碎料；S3、混料：取配方中的粉碎料、增塑剂、填料、助剂，搅拌混合，调节温度为30℃-50℃，制得混合料；S4、制备玩具材料：取混合料，于40℃-80℃混炼，排胶、挤出，制得玩具材料。
通过采用上述技术方案，先将抗菌剂分散于结合剂中制得抗菌分散液，再将抗菌分散液和聚氨酯乳液混合，进而形成聚氨酯-淀粉的复合微球，复合微球将抗菌剂包覆在内，复合微球上具有连通复合微球内外的孔径，使得抗菌剂可缓慢释放，使玩具材料获得较为长效的抗菌性能。同时，结合剂与聚氨酯乳液混合后，可缓慢发生自交联反应，提高热塑性聚氨酯弹性体的粘结效果，即增强玩具材料中基材的结合强度，使得玩具材料获得较为均匀且优异的弹性。
优选的，步骤S1中所述抗菌分散液和聚氨酯乳液的体积比为1-10:1。
通过采用上述技术方案，调整抗菌分散液和聚氨酯乳液的比例，使得聚氨酯乳液对抗菌分散液进行稳定的包覆，使得抗菌剂获得缓释效果，延长玩具材料的抗菌时效。同时，形成的复合微球具有较多且致密的孔径，使得壳聚糖可通过孔径释放，保障玩具材料的抗菌效果。此外，复合微球的表面较为光滑圆整，提高复合微球在玩具材料基材中的分散效果，进一步改善抗菌剂与玩具材料基材的结合效果，即改善玩具材料的弹性。
优选的，步骤S2中所述粉碎料的粒度为100-200目。
通过采用上述技术方案，由于将物料粉碎成较小颗粒，进而在混料过程中，玩具材料的各组分之间相互混合均匀，进而在混料、挤出的过程中，提高各组分之间的相容性，因此，玩具材料获得均匀的弹性以及抗菌效果。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用壳聚糖作为抗菌剂添加至玩具材料中，由于壳聚糖自身具有较佳的粘结性，因此壳聚糖与玩具材料基材之间的结合性较佳，改善了抗菌剂与玩具材料基材的结合强度，玩具材料获得了较佳的弹性以及抗菌效果。此外，通过热塑性聚氨酯弹性体的加入，由于热塑性聚氨酯弹性体自身具有较佳的弹性以及韧性，提高了玩具材料的弹性，且热塑性聚氨酯弹性体与壳聚糖之间可交联，进一步提高抗菌剂与玩具材料基材之间的结合强度，提高了玩具材料的抗菌均匀性以及高弹性。
2、本申请中优选采用改性结合剂添加至玩具材料中，由于抗菌剂可分散于结合剂中，且改性后的结合剂与玩具材料中基材之间相容性较佳，进而通过结合剂将抗菌剂和玩具材料基材进行连接，改善了玩具材料基材和抗菌剂之间的结合强度，玩具材料获得了较佳的弹性效果。
3、本申请的方法，通过将抗菌剂分散于结合剂中，并通过聚氨酯乳液包覆结合剂，进而形成包覆有抗菌剂的复合微球，复合微球具有较多的、与内部相连通的孔径，使得抗菌剂可沿孔径缓慢释放，延长玩具材料抗菌的时效性，因此玩具材料获得了长效、持续且稳定的抗菌效果。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请实施例中，所选用的仪器设备如下所示，但不以此为限：
仪器：上海盈北机械设备厂YB-20L密炼机、上海翔春电器设备有限公司SJ4520型单螺杆挤出机、兴化市中煜工业电炉厂ZY-300鼓风烘干箱、广东广测仪器科技有限公司GC-WD-1000型拉力试验机、昆山海达精密仪器有限公司HD-E711型光老化试验机、东莞市康弗斯自动化设备有限公司JB-ZS-302-02型粉碎机。
药品：南京熙美诺生物科技有限公司货号为0325的壳聚糖、常州市奥尊复合新材料有限公司货号为203-564-8的醋酸酐、南通润丰石油化工有限公司KH560硅烷偶联剂、市售结合剂为杭州杰西卡化工有限公司T-70型硅烷交联剂、热稳定剂为上海富辰塑胶原料有限公司BKV130型热稳定剂、改性剂为武汉恩比德化工产品有限公司货号为01的三偏磷酸钠淀粉改性剂、季铵盐抗菌剂为苏州赫名纺织助剂有限公司的5772季铵盐抗菌剂、上海昆瑞化工有限公司DOP增塑剂、填料包括河北拓鹏化工有限公司的B-311型立德粉、东莞金塑颜塑胶科技有限公司货号为130101.0的色粉填料、助剂为博瑞达（东莞）新材料有限公司PETS-AP型润滑剂。
制备例
抗菌剂制备例
制备例1
取壳聚糖，作为抗菌剂1。
制备例2
分别取10kg壳聚糖和5kg纳米氧化锌，搅拌混合，制备抗菌剂2。
制备例3
分别取10kg壳聚糖和10kg纳米氧化锌，搅拌混合，制备抗菌剂3。
制备例4
分别取10kg壳聚糖和20kg纳米氧化锌，搅拌混合，制备抗菌剂4。
结合剂制备例
制备例5
取1kg淀粉和3kg水，搅拌混合后，作为结合剂1。
制备例6-8
分别称量淀粉、水、醋酸酐，具体质量见表1。取淀粉和水，搅拌混合，配置为淀粉乳液，置于恒温水浴锅中，持续搅拌，向淀粉乳液中加入质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，调节pH=8.5，制得碱性淀粉乳液。向碱性淀粉乳液中加入醋酸酐，搅拌混合，静置3min，制得中间乳液，再次向中间乳液中加入质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，维持pH=8.5，反复操作直至中间乳液的pH稳定，向中间乳液中加入质量分数为5％的盐酸溶液，调节pH=6，制得酸性乳液，经过滤脱水，保留滤饼，洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，于40℃下，恒温干燥24h，再经粉碎、筛分，控制筛分的目数为600目，制得改性处理的淀粉1-5。取改性处理的1kg淀粉和3kg水，搅拌混合后，制得结合剂2-4。
表1制备例6-8淀粉、水、醋酸酐的质量
增强剂制备例
制备例9
取二氧化硅，作为增强剂1。
制备例10-14
分别称量纳米二氧化硅、乙醇、钛酸四丁酯、硅烷偶联剂和质量分数为5％的氨水，具体质量见表2。取纳米二氧化硅分散于乙醇中，制得分散液，将钛酸四丁酯加入分散液中，超声震荡分散，20min，制得超声液，再向超声液中加入硅烷偶联剂和氨水，搅拌混合后，制得增强剂2-6。
表2制备例10-14增强剂的组分
实施例
实施例1-3
制备缓释材料：取5kg抗菌剂1和10kg水，搅拌混合后，制得抗菌分散液；取10kg热塑性聚氨酯弹性体和10kg水，搅拌混合后，制得聚氨酯乳液；取1kg聚氨酯乳液和1kg抗菌剂分散液1，搅拌混合，静置脱泡，持续2h，制得复合乳液；取质量分数为8％的氯化钙溶液，在200r/min下搅拌，将复合乳液加入到搅拌状态下的氯化钙溶液，提高搅拌速度至500r/min，制得混合溶液，过滤，保留滤饼，洗涤、于40℃恒温干燥24h，制得缓释抗菌材料1。
碎料：取配方中的聚丙烯、缓释抗菌材料1搅拌混合后，于50℃破碎30min，控制粉碎料的粒径为100目，制得粉碎料1。
混料：取粉碎料1、增塑剂、填料、助剂，搅拌混合，调节温度为40℃，制得混合料1。
制备玩具材料：取混合料1置于密炼机中，于60℃混炼、排胶，并通过挤出机挤出，制得玩具材料1。聚丙烯、热塑性聚氨酯弹性体、增塑剂、填料、助剂和抗菌剂1的具体质量见表3。
实施例4-6
与实施例3的区别在于：向抗菌分散液中加入结合剂1，制备玩具材料4-6，结合剂的具体质量见表3，其余制备环境与制备条件均与实施例3相同。
表3实施例1-6玩具材料组分
实施例7-9
与实施例6的区别在于：选择抗菌剂2-4，以代替实施例6中的抗菌剂1，制备抗菌分散液2-4，制备玩具材料7-9，其余制备环境与制备条件均与实施例6相同。
实施例10-12
与实施例8的区别在于：选择结合剂2-4，以代替实施例8中的结合剂1，制备玩具材料10-12，其余制备环境与制备条件均与实施例8相同。
实施例13
与实施例12的区别在于：对壳聚糖进行增强处理，取10kg壳聚糖和1kg增强剂1，搅拌混合、过滤、保留滤饼、洗涤、烘干，制得经改性的壳聚糖1，取改性的壳聚糖1，以代替抗菌剂3中的壳聚糖，制备抗菌剂5，制备玩具材料13，其余制备环境与制备条件均与实施例12相同。
实施例14-18
与实施例13的区别在于：取增强剂2-6，以代替实施例13中的增强剂1，制备玩具材料14-18，其余制备环境与制备条件均与实施例12相同。
实施例19
与实施例16的区别在于：取10kg壳聚糖和2kg增强剂4，制备抗菌剂6，制备玩具材料19，其余制备环境与制备条件均与实施例16相同。
实施例20
与实施例16的区别在于：取10kg壳聚糖和5kg增强剂4，制备抗菌剂7，制备玩具材料20，其余制备环境与制备条件均与实施例16相同。
实施例21
与实施例20的区别在于：取1kg聚氨酯乳液和8kg抗菌分散液3，制备玩具材料21，其余制备环境与制备条件均与实施例20相同。
实施例22
与实施例20的区别在于：取1kg聚氨酯乳液和10kg抗菌分散液3，制备玩具材料22，其余制备环境与制备条件均与实施例20相同。
实施例23-24
与实施例21的区别在于：控制粉碎料的粒度分别为150目、200目，制备玩具材料23-24，其余制备环境与制备条件均与实施例21相同。
性能检测试验
（1）拉伸强度测试：按《GB1040-79塑料拉伸试验方法》，制备厚度为0.3mm的片材，预先在相对湿度为75％的环境下平衡3d，再将片材放置于测试机上，采用3cm/min的拉伸速度下，测定并记录玩具材料的拉伸强度和断裂伸长率；
（2）抗菌性检测：测试菌株采用大肠杆菌ATCC8739、金黄色葡萄球菌ATCC6538。采用抑菌圈法评价其抗菌性能，相关检测标准来源于AATCC90-1982《纤维的抗细菌性测定方法—平板培养基法》；
（3）抗菌耐久性：经过5000h氙灯加速老化后，对涂层对病毒、细菌和霉菌的抑杀效果变化进行测试。
表4实施例1-24性能检测
对比例
对比例1
与实施例24的区别在于：选用季铵盐抗菌剂，以代替实施例24中的抗菌剂4，制备玩具材料26，其余制备条件与制备环境均与实施例24相同。
对比例2
与实施例24的区别在于：选用季铵盐抗菌剂，以代替实施例24中抗菌剂4中的纳米二氧化硅，制备玩具材料27，其余制备条件与制备环境均与实施例24相同。
对比例3
与实施例24的区别在于：选用市售结合剂，以代替实施例24中的结合剂4，制备玩具材料27，其余制备条件与制备环境均与实施例24相同。
对比例4
与实施例24的区别在于：采用市售改性剂对结合剂进行改性，以代替实施例24中的结合剂4，制备玩具材料28，其余制备条件与制备环境均与实施例24相同。
对比例5
与实施例24的区别在于：采用市售热稳定剂，以代替实施例24中的增强剂4，制备玩具材料29，其余制备条件与制备环境均与实施例24相同。
性能检测试验
（1）拉伸强度测试：按《GB1040-79塑料拉伸试验方法》，制备厚度为0.3mm的片材，预先在相对湿度为75％的环境下平衡3d，再将片材放置于测试机上，采用3cm/min的拉伸速度下，测定并记录玩具材料的拉伸强度和断裂伸长率；
（2）抗菌性检测：测试菌株采用大肠杆菌ATCC8739、金黄色葡萄球菌ATCC6538。采用抑菌圈法评价其抗菌性能，相关检测标准来源于AATCC90-1982《纤维的抗细菌性测定方法—平板培养基法》；
（3）抗菌耐久性：经过5000h氙灯加速老化后，对涂层对病毒、细菌和霉菌的抑杀效果变化进行测试。
表5对比例1-4性能检测
结合表4和表5性能检测对比可以发现：
（1）结合实施例1-3和对比例1对比可以发现：实施例1-3中制得的玩具材料的抑菌效果和弹性有所提升，这说明本申请采用在玩具材料中添加壳聚糖作为抗菌剂，通过壳聚糖自身的粘结性，使得壳聚糖与玩具材料中的结合效果增强，并对玩具材料中的基材进行连接，改善了玩具材料的弹性。根据表4和表5可以看出，实施例3中制得的玩具材料的拉伸强度和断裂伸长率最佳，这说明此时玩具材料中各组分的配比较为合适。
（2）结合实施例3、实施例4-6和对比例3对比可以发现：实施例4-6中制得的玩具材料的抑菌效果、拉伸强度和断裂伸长率有所提升，这说明本申请在玩具材料中添加淀粉作为结合剂，由于淀粉和水配置成乳液后与玩具材料具有一定的相容性，抗菌剂通过分散于结合剂中，实现均匀分散于玩具材料中，使得抗菌剂和玩具材料基材的结合强度得到提升，改善了玩具材料的抗菌效果和弹性。同时淀粉乳液和聚氨酯乳液可形成复合微球，将抗菌剂包覆于复合微球中，使得玩具材料获得较为持久的抗菌效果。结合表4和表5可以看出，实施例6中制得的玩具材料的抗菌效果、拉伸强度和断裂伸长率最佳，这说明此时玩具材料中结合剂的添加量较为合适。
（3）结合实施例7-9和对比例2对比可以发现：实施例7-9中制得的玩具材料的抑菌效果和抗菌耐久性显著提升、拉伸强度和断裂伸长率有所提升，这说明本申请采用壳聚糖和纳米氧化锌作为结合剂，通过天然抗菌剂和无机抗菌剂复配，通过破坏细菌细胞壁和破坏细菌核酸等不同的方式杀死细菌，提高了玩具材料的抗菌效果。同时，纳米氧化锌具有较佳的紫外屏蔽效果，使得玩具材料获得较为持久的抗菌效果。此外，由于纳米氧化锌的粒径较小，进一步提高抗菌剂在玩具材料中的分散效果，即改善了玩具材料的弹性。结合表4和表5可以看出，实施例8中制得的玩具材料的抗菌效果和抗老化性能最佳，这说明此时玩具材料中抗菌剂的配比较为合适。
（4）结合实施例10-12和对比例4对比可以发现：实施例10-12中制得的玩具材料的抗菌效果、拉伸强度和断裂伸长率有所提升，这说明本申请对结合剂进行改性处理，通过对淀粉进行醋酸化改性，进一步提高结合剂在玩具材料中的分散效果，同时结合剂与玩具材料之间可发生交联，进一步改善了抗菌剂和玩具材料基材之间的结合效果，增强了玩具材料的弹性。结合表4和表5可以看出，实施例12中制得的玩具材料的抗菌效果、拉伸强度和断裂伸长率最佳，这说明此时结合剂中各组分的比例较为合适。
（5）结合实施例13、实施例14-16、实施例17-18和对比例5对比可以发现：实施例14-16中制得的玩具材料的抗菌性和抗菌耐久性显著提升，拉伸强度和断裂伸长率有所提升，而实施例17-18与之相反，这说明本申请通过对抗菌剂进行增强处理，通过采用纳米二氧化硅和硅烷偶联剂复配对壳聚糖进行增强处理，使得壳聚糖、纳米二氧化硅和硅烷偶联剂之间可形成相互交联的网状结构，进而在高温下壳聚糖不易发生迁移或分解，提高壳聚糖的热稳定性，即保障抗菌剂的热稳定效果。
同时，由于纳米二氧化硅较为优异的紫外屏蔽效果，延缓了壳聚糖光老化失活的速率，改善了玩具材料的抗菌耐久性。结合表4和表5可以看出，实施例16中制得的玩具材料的抗菌效果、抗菌耐久性、拉伸强度和断裂伸长率最佳，这说明此时结合剂中增强剂中各组分的比例较为合适。
（6）结合实施例16、实施例19-20可以发现：实施例19-20中制得的玩具材料的抑菌效果有所提升，这说明本申请通过调整壳聚糖和增强剂之间的配比，使得壳聚糖与增强剂之间的交联稳定，提高抗菌剂的稳定性，且保障抗菌剂的杀菌效果，进而改善了玩具材料的抗菌效果。结合表4和表5可以看出，实施例20中制得的玩具材料的抗菌效果最佳，这说明此时壳聚糖和增强剂之间的配比较为合适。
（7）结合实施例20、实施例21-22可以发现：实施例21-22中制得的玩具材料的抑菌效果、断裂强度和断裂伸长率有所提升，这说明本申请通过调整抗菌分散液和聚氨酯乳液的配比，使得复合微球对抗菌剂包覆效果较佳，且复合微球表面获得较为均一致密的孔径，保障抗菌剂长效持久为玩具材料提供抗菌性。同时，复合微球的形态较为均匀，不仅改善了抗菌剂在玩具材料中的分散效果，还增强了抗菌剂和玩具材料之间的结合强度，改善了玩具材料的弹性。结合表4和表5可以看出，实施例21中制得的玩具材料的抗菌效果、断裂强度和断裂伸长率最佳，这说明此时抗菌分散液和聚氨酯乳液之间的配比较为合适。
（8）结合实施例21、实施例23-24可以发现：实施例21-22中制得的玩具材料的抑菌效果、断裂强度和断裂伸长率有所提升，这说明本申请通过调整粉碎料的粒径，使得玩具材料中基材之间的混料更加均匀，进而改善了玩具材料基材之间的连接效果，提高了玩具材料的抑菌效果、断裂强度和断裂伸长率。结合表4和表5可以看出，实施例24中制得的玩具材料的抗菌效果、断裂强度和断裂伸长率最佳，这说明此时粉碎料的粒径的较为合适。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
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