一种苯醚甲环唑粗品精制方法
阅读说明：本技术 一种苯醚甲环唑粗品精制方法 (Refining method of difenoconazole crude product ) 是由 冯魏 贾利华 陈华 陈石秀 徐鹏鹏 邢燕 于 2021-09-13 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种苯醚甲环唑粗品精制方法,采用萃取结晶的方法精制苯醚甲环唑,先萃取后结晶,整个精制过程中不引入强酸、不引入碱液,精制过程无废盐产生；无需精馏,无精馏残渣及高COD废水产生。萃取母液和结晶母液经过脱净萃取溶剂后得到低含量的苯醚甲环唑的颜色较浅,可以直接配制成10%苯醚甲环唑水乳剂,水乳剂质量高,实现废物再利用,苯醚甲环唑粗品利用率达到98%以上。(The invention discloses a refining method of a difenoconazole crude product, which adopts an extraction crystallization method to refine difenoconazole, wherein the difenoconazole is extracted firstly and then crystallized, strong acid and alkali liquor are not introduced in the whole refining process, and no waste salt is generated in the refining process; no rectification, no rectification residue and no high COD waste water. The extraction mother liquor and the crystallization mother liquor are subjected to extraction solvent removal to obtain low-content difenoconazole with lighter color, 10% difenoconazole water emulsion can be directly prepared, the quality of the water emulsion is high, waste recycling is realized, and the utilization rate of a difenoconazole crude product reaches more than 98%.)
技术领域
本发明涉及一种苯醚甲环唑粗品精制方法，属于有机化学后处理技术。
背景技术
目前工业生产的苯醚甲环唑粗品含量大多为70-83%，常见的精制方法是通过浓硝酸或浓盐酸成盐后，经过碱解萃取得较高含量苯醚甲环唑，然后再结晶得苯醚甲环唑原药。该方法会产生大量的硝酸钠或氯化钠废盐，大大增加环保处理成本；且碱解萃取后母液颜色较深，无法配制成水乳剂，母液无法利用，只能委托第三方进行焚烧等处理掉，不仅浪费资源、而且还不利于环保。
如中国专利CN110204534A公开的一种苯醚甲环唑的精制方法，其公开了先用甲苯对苯醚甲环唑粗品溶解，然后利用氯化氢促进盐酸盐成盐，成盐后加入碱水碱解，再脱去甲苯后经过结晶得到苯醚甲环唑原药。该工艺虽然进行了优化，但本质上还是先成盐、碱解、结晶的步骤，依然会产生大量的废盐，且碱水中含有的苯醚甲环唑无法回收，造成一定的浪费。
因此，需要一种的技术方案来解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的是，针对现有苯醚甲环唑精制工艺的不足，提供一种无需成盐的精制新方法，该方法无需引入强酸、无需碱解，不会产生大量的废盐，工艺绿色环保。
本发明解决上述问题采用的技术方案是：
一种苯醚甲环唑粗品精制方法，包括萃取和结晶步骤；所述萃取步骤为：将苯醚甲环唑粗品利用萃取溶剂至少萃取1次，萃取出待结晶的苯醚甲环唑；所述结晶步骤为：将待结晶的苯醚甲环唑与结晶溶剂混合充分溶解，降温结晶后得到苯醚甲环唑原药。
进一步的，所述萃取步骤具体为：在反应容器内加入苯醚甲环唑粗品和萃取溶剂，升温至回流萃取0.5-1h，降温至70℃分相，分出萃取溶剂；继续加入萃取溶剂，进行第二次萃取，第二次萃取完成后进行第三次萃取，分离得到待结晶的苯醚甲环唑，萃取母液经过脱净萃取溶剂后得到低含量的苯醚甲环唑。三次萃取中，每次加入的萃取溶剂与苯醚甲环唑粗品的质量比均为4-6:1。所述苯醚甲环唑粗品中苯醚甲环唑的质量含量为70-83%；待结晶的苯醚甲环唑质量含量为96-97%；低含量的苯醚甲环唑的质量含量为50-66.3%。
进一步的，所述结晶步骤具体为：在结晶容器中加入待结晶的苯醚甲环唑和结晶溶剂，混合后升温至60-70℃溶解，溶解完全后，降温至-10-0℃结晶6-8h，抽滤、干燥后得到苯醚甲环唑原药。所述结晶溶剂与待结晶的苯醚甲环唑的质量比为1-1.2:1。所述苯醚甲环唑原药的质量含量为97-98%。
进一步的，所述萃取溶剂为正庚烷、混合庚烷、甲基环己烷或环己烷。
进一步的，所述结晶溶剂为质量浓度为85-90%的甲醇、质量浓度为95%的乙醇或质量浓度为98-99%的异丙醇。
进一步的，萃取母液和结晶母液经过脱净结晶溶剂后得到低含量的苯醚甲环唑用于配制成质量含量为10%的苯醚甲环唑水乳剂。
相比现有精制工艺，本发明的有益效果为：
1）本发明采用萃取结晶的方法精制苯醚甲环唑，先萃取后结晶，整个精制过程中不引入强酸、不引入碱液，精制过程无废盐产生；无需精馏，无精馏残渣及高COD废水产生。
2）本发明采用萃取工艺取代成盐工艺，无需使用强酸，萃取母液和结晶母液经过脱净萃取溶剂后得到低含量的苯醚甲环唑的颜色较浅，可以直接配制成10%苯醚甲环唑水乳剂，水乳剂质量高，无废水产生，实现废物再利用，苯醚甲环唑粗品利用率达到98%以上。
3）本发明采用萃取结晶精制工艺，该工艺不仅操作简单、易于控制，而且大大缩短精制周期，提纯收率高，生产成本低，整个过程绿色环保。
具体实施方式
为了使得本发明的技术方案的目的、技术方案和优点更加清楚，下文中将结合本发明具体实施方式，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整的描述。
应当说明的是，本发明所述的实施方式仅仅是实现本发明的优选方式，对属于本发明整体构思，而仅仅是显而易见的改动，均应属于本发明的保护范围之内。
实施例1
反应釜中投入质量含量为70%苯醚甲环唑粗品100g，环己烷400g，升温回流萃取0.5-1h，降温至70℃分相，分出环己烷后继续加入400g环己烷进行第二次萃取，第二次萃取完成后，继续加入400g环己烷进行第三次萃取，脱净环己烷分离得含量为96%待结晶苯醚甲环唑44g，加入44g质量浓度为85-90%的甲醇，升温至60-70℃溶解，溶解完全后降温-10-0℃结晶6-8h，抽滤，干燥得97%苯醚甲环唑原药40g，结晶母液脱净溶剂得53.8%苯醚甲环唑3.9g。萃取母液脱溶得50.4%的低含量苯醚甲环唑56g与结晶母液脱溶得到的3.9g的苯醚甲环唑合并，加入溶剂，乳化剂，水，防冻剂等配置成10%的苯醚甲环唑水乳剂。
70%苯醚甲环唑粗品100g经过精制后得到97%苯醚甲环唑原药40g，结晶母液脱溶53.8%苯醚甲环唑3.9g和50.4%的低含量苯醚甲环唑56g，由此可见，精制后的苯醚甲环唑利用率达到98.70%，利用率高，且整个精制过程无废盐、废渣及高浓COD废水产生。
实施例2
反应釜中投入质量含量为80%苯醚甲环唑粗品100g，正庚烷500g，升温回流萃取0.5-1h，降温至70℃分相，分出正庚烷后继续加入500g正庚烷进行第二次萃取，第二次萃取完成后，继续加入500g正庚烷进行第三次萃取，脱净正庚烷分离得含量为97%待结晶苯醚甲环唑53.5g，加入64.2g质量浓度为95%的乙醇，升温至60-70℃溶解，溶解完全后降温-10-0℃结晶6-8h，抽滤，干燥得98%苯醚甲环唑原药48.7g，结晶母液脱净溶剂得68.1%苯醚甲环唑4.7g。萃取母液脱溶得60.4%的低含量苯醚甲环唑46.5g，向萃取母液和结晶母液经过脱溶得到的苯醚甲环唑中加入溶剂，乳化剂，水，防冻剂等配置成10%的苯醚甲环唑水乳剂。苯醚甲环唑利用率达98.75%。
实施例3
反应釜中投入质量含量为83%苯醚甲环唑粗品100g，甲基环己烷600g，升温回流萃取0.5-1h，降温至70℃分相，分出甲基环己烷后继续加入600g甲基环己烷进行第二次萃取，第二次萃取完成后，继续加入600g甲基环己烷进行第三次萃取，脱净甲基环己烷分离得含量为96%待结晶苯醚甲环唑56.0g，加入61.6g质量浓度为98-99%的异丙醇，升温至60-70℃溶解，溶解完全后降温-10-0℃结晶6-8h，抽滤，干燥得97.5%苯醚甲环唑原药51.0g，结晶母液脱净溶剂得63.3%苯醚甲环唑4.9g。萃取母液脱溶得66.3%的低含量苯醚甲环唑44g，萃取母液和结晶母液脱溶后得到的低含量苯醚甲环唑合并，向其中加入溶剂，乳化剂，水，防冻剂等配置成10%的苯醚甲环唑水乳剂。苯醚甲环唑利用率达98.80%。