具体实施方式

本发明的粘接剂组合物的特征在于，是相对于(A)固化性树脂100质量份以1质量份以上且80质量份以下的范围包含(B)大致球状有机颗粒的粘接剂组合物，对被粘接对象物以5mg/cm²以上且500mg/cm²以下的范围的涂布量使用上述粘接剂组合物。本发明的粘接剂组合物以上述规定的比例包含固化性树脂和大致球状有机颗粒，且以达到上述特定的涂布量的方式用于被粘接对象物，由此能够兼顾高粘接力和稳定的粘接性能。

以下，针对本发明的粘接剂组合物详细描述。应予说明，本说明书中，固化性树脂表述为“(A)固化性树脂”，大致球状有机颗粒表述为“(B)大致球状有机颗粒”。

此外，本说明书中，“包含”是指也包括“实质上由……组成”和“由……组成”(Theterm“comprising”includes“consisting essentially of”and“consisting of”.)。

此外，本说明书中，用“～”连接的数值是指包含“～”的前后的数值作为下限值和上限值的数值范围。在多个下限值和多个上限值分别记载的情况下，可以选择任意的下限值和上限值，用“～”连接。

本发明的粘接剂组合物对被粘接对象物以涂布量为5～500mg/cm²的范围被使用。从进一步有效地兼顾粘接剂组合物的高粘接力和稳定的粘接性能的观点出发，作为粘接剂组合物的涂布量，可以举出优选为5～400mg/cm²、更优选为5～300mg/cm²、进一步优选为10～300mg/cm²、特别优选为30～250mg/cm²。如果涂布量少于5mg/cm²，则根据大致球状有机颗粒的种类，颗粒形成间隔，因此单位面积无法均匀地分散，粘接强度降低，破坏形态的控制变得困难。另一方面，如果涂布量大于500mg/cm²，则固化后的潜在应力变大，存在粘接强度降低、或破坏形态的控制变得困难的倾向。

＜(A)固化性树脂＞

作为(A)固化性树脂，可以举出热固性树脂、光固化性树脂等。只要不阻碍本发明的效果，则固化性树脂的固化形态没有限制。

作为(A)固化性树脂，可以举出优选为环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂等。作为这些固化性树脂，可以使用作为环氧树脂系粘接剂、丙烯酸树脂系粘接剂、有机硅树脂系粘接剂等而公知的物质。本发明的粘接剂组合物中包含的(A)固化性树脂可以为1种，也可以为2种以上。

作为环氧树脂，只要是具有环氧基且可固化的环氧树脂，则没有特别限制，可以举出例如单环氧化合物、多元环氧化合物等。

作为单环氧化合物的具体例，可以举出丁基缩水甘油基醚、己基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、对丁基苯基缩水甘油基醚、对二甲苯基缩水甘油基醚、乙酸缩水甘油基酯、丁酸缩水甘油基酯、己酸缩水甘油基酯、苯甲酸缩水甘油基酯等。

此外，作为多元环氧化合物，可以举出例如双酚型环氧树脂、将多元酚化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、脂肪族醚型环氧树脂、醚酯型环氧树脂、酯型环氧树脂、胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂等。

作为双酚型环氧树脂的具体例，可以举出将双酚A、双酚F、双酚AD、双酚S、四甲基双酚A、四甲基双酚F、四甲基双酚AD、四甲基双酚S、四溴双酚A、四氯双酚A、四氟双酚A等双酚类进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂。

作为多元酚化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂的具体例，可以举出将联苯酚、二羟基萘、9,9-双(4-羟基苯基)芴等二酚化合物缩水甘油基化而得到的环氧树脂；将1,1,1-三(4-羟基苯基)甲烷等三酚化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂、将1,1,2,2-四(4-羟基苯基)乙烷等四酚化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为酚醛清漆型环氧树脂的具体例，可以举出将苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、双酚A酚醛清漆型、溴化苯酚酚醛清漆型、溴化双酚A酚醛清漆型等酚醛清漆化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为脂肪族醚型环氧树脂的具体例，可以举出将丙三醇、聚乙二醇等多元醇进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为醚酯型环氧树脂的具体例，可以举出将对羟基苯甲酸等羟基羧酸进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为酯型环氧树脂的具体例，可以举出将邻苯二甲酸、对苯二甲酸等聚羧酸进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为胺型环氧树脂的具体例，可以举出将4,4'-二氨基二苯基甲烷、间氨基苯酚等胺化合物进行缩水甘油基化而得到的环氧树脂等。

作为脂环族环氧树脂的具体例，可以举出3',4'-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、1-环氧乙基3,4-环氧环己烷、柠檬烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲醇等。

环氧树脂之中，优选为双酚型环氧树脂，其中适合使用双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等。

作为丙烯酸树脂，只要是具有(甲基)丙烯酰基且可固化的丙烯酸树脂，则没有特别限制，可以举出例如热固性丙烯酸树脂、光固化性丙烯酸树脂等。应予说明，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

热固性丙烯酸树脂和光固化性丙烯酸树脂是各自包含丙烯酸系单体、低聚物、其以上的结构单元而构成的树脂组合物，可以通过公知的方法制造而使用，也可以使用丙烯酸系树脂组合物的市售品。作为丙烯酸系单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等。

作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、丙烯酸2-甲氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、丙烯酸3-乙氧基丙基酯、丙烯酸2-乙氧基丁基酯、丙烯酸3-乙氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基O-苯基苯酚、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、2-[2-羟基-5-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基)苯基]-2H-苯并三唑、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、(甲基)丙烯酸苯基苯甲基酯、(甲基)丙烯酸苯硫基乙基酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸萘硫基乙基酯、和(甲基)丙烯酸联苯基甲基酯等单官能(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯、氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、环氧系(甲基)丙烯酸酯、聚酯系(甲基)丙烯酸酯、聚醚系(甲基)丙烯酸酯、有机硅系(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯等。

作为丙烯酸系树脂组合物的市售品，可以举出例如作为氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸树脂丙烯酸酯、或环氧丙烯酸酯的、HITALOID 7909-1、HITALOID 7902-1、HITALOID7100、HITALOID 7200、HITALOID 7902A、HITALOID 7975、HITALOID 7903-B、HITALOID7663、HITALOID 7927、HITALOID 7927-15、HITALOID 7100、HITALOID 7975D等一系列的HITALOID系列(日立化成公司制)、FINE TAC CT系列、Quick master SPS系列(DIC公司制)等。

作为有机硅树脂，只要是用作有机硅树脂系粘接剂的物质，则没有特别限制，可以举出例如加成固化型有机硅树脂系粘接剂、缩合固化型有机硅树脂系粘接剂等，可以使用一般公知的物质。

作为加成固化型有机硅树脂混合物的市售品，可以举出例如IVS、XE系列(Momentive Performance Materials公司制)、KE、KER、SCR、ASP系列(信越化学工业公司制)、OE、EG、JCR、SR系列(Dow Corning Toray公司制)等。

作为缩合固化型有机硅树脂混合物的市售品，例如作为1液缩合丙酮型的物质，可以举出KE-3423等一系列的系列(信越化学工业公司制)，作为1液缩合醇型的物质，可以举出KE-4895等一系列的系列(信越化学工业公司制)，作为2液缩合丙酮型的物质，可以举出KE-200等一系列的系列(信越化学工业公司制)等。

＜粘接剂组合物中能够包含的固化剂＞

本发明的粘接剂组合物在包含环氧树脂作为(A)固化性树脂的情况下，除了(A)固化性树脂和(B)大致球状有机颗粒之外，还可以进一步包含固化剂。作为固化剂，只要是能够与(A)固化性树脂(环氧树脂)反应而得到固化物的物质，则没有特别限定。固化剂可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。

作为固化剂，可以举出例如胺系固化剂、酰胺系固化剂、酸酐系固化剂、酚系固化剂、硫醇系固化剂、异氰酸酯系固化剂、活性酯系固化剂、氰酸酯系固化剂等。

作为胺系固化剂，可以举出例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等链状脂肪族胺；异佛尔酮二胺、苯二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(氨基甲基)环己烷、二氨基二环己基甲烷等脂环式胺；间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、二氨基二乙基二苯基甲烷等芳族胺；哌啶等仲胺等。

作为酰胺系固化剂，可以举出例如双氰胺和其衍生物、聚酰胺树脂(聚氨基酰胺等)等。

作为酸酐系固化剂，可以举出例如马来酸酐、十二碳烯基丁二酸酐等脂肪族酸酐；邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐等芳族酸酐；甲基纳迪克酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐等脂环式酸酐等。

作为酚系固化剂，可以举出例如苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、联苯型酚醛清漆树脂、三苯基甲烷型酚醛树脂、萘酚酚醛清漆树脂、苯酚亚联苯基树脂、苯酚芳烷基树脂、联苯基芳烷基型酚醛树脂、改性聚苯醚树脂、具有苯并噁嗪环的化合物等。

作为硫醇系固化剂，可以举出例如三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、多硫化物聚合物等。

作为异氰酸酯系固化剂，可以举出例如六亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等。

活性酯系固化剂是在1分子中具有1个以上的与(A)固化性树脂反应的酯基的化合物，可以举出苯酚酯、硫代苯酚酯、N-羟基胺酯、杂环羟基化合物酯等。

作为氰酸酯系固化剂，可以举出例如酚醛清漆型氰酸酯树脂、双酚A型氰酸酯树脂、双酚E型氰酸酯树脂、四甲基双酚F型氰酸酯树脂等双酚型氰酸酯树脂等。

本发明的粘接剂组合物中，固化剂的配合量没有特别限定。相对于全部(A)固化性树脂中的反应性官能团(环氧基)1当量，优选设为固化剂中的反应性官能团的当量达到0.1～5当量的配合量。作为固化剂中的反应性官能团的该当量，更优选为0.3～3当量、进一步优选为0.5～2当量。

＜粘接剂组合物中能够包含的固化促进剂＞

本发明的粘接剂组合物在包含环氧树脂作为(A)固化性树脂的情况下，除了(A)固化性树脂和(B)大致球状有机颗粒之外，还可以进一步包含固化促进剂。例如，固化促进剂通过与固化剂组合使用，能够提高固化反应速度、或者提高所得固化物的强度。此外，固化促进剂即使不与固化剂组合使用，也能够促进(A)固化性树脂的固化。固化促进剂可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。

作为固化促进剂，可以举出例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑化合物；DBU(1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳烯-7)、DBN(1,5-二氮杂双环(4,3,0)-壬烯-5)、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、苯甲基二甲基胺、三乙二胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚等叔胺；磷系化合物、路易斯酸化合物、阳离子聚合引发剂等。

本发明的粘接剂组合物中，作为固化剂，优选使用选自胺系固化剂、酸酐系固化剂、双氰胺、和酚系固化剂中的至少1种，且作为固化促进剂，优选使用选自咪唑化合物、叔胺、磷系化合物、和阳离子聚合引发剂中的至少1种。

本发明的粘接剂组合物中，固化促进剂的配合量没有特别限定。例如，相对于(A)固化性树脂100质量份，优选配合0.01～10质量份。作为固化促进剂的配合量，相对于(A)固化性树脂100质量份，更优选为0.1～5质量份、进一步优选为0.5～3质量份。

＜粘接剂组合物中能够包含的自由基聚合引发剂＞

本发明的粘接剂组合物在包含丙烯酸树脂作为(A)固化性树脂的情况下，除了(A)固化性树脂和(B)大致球状有机颗粒之外，为了进行利用丙烯酸树脂的自由基聚合反应所致的固化，可以包含自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂可以是光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂或它们的组合。

作为光自由基聚合引发剂，可以举出例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚和苯偶姻异丙基醚等苯偶姻系化合物和它们的烷基醚系化合物、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4'-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1,1'-(亚甲基-二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]2-甲基-4'-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉代苯丁酮等烷基苯酮系化合物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基膦氧基系化合物、苯甲酰基甲酸甲酯等分子内脱氢型的化合物、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)等肟酯系化合物等。光自由基聚合引发剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为热自由基聚合引发剂的例子，可以举出偶氮双异丁腈、苯甲酰基过氧化物、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新己酸叔丁酯、过氧新己酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新癸酸叔己酯、过氧新己酸枯基酯、过氧新癸酸枯基酯、过氧2-乙基己酸1,1,3,3,-四甲基丁基酯等。热自由基聚合引发剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

＜粘接剂组合物中能够包含的催化剂＞

本发明的粘接剂组合物在包含有机硅树脂作为(A)固化性树脂的情况下，除了(A)固化性树脂和(B)大致球状有机颗粒之外，进一步为了进行利用催化剂反应的固化，还可以包含催化剂。

作为催化剂，可以使用作为有机硅树脂的固化催化剂而以往公知的物质。作为催化剂的具体例，可以举出铂(包括铂黑)、铑、钯等铂族金属单质；H₂PtCl₄·nH₂O、H₂PtCl₆·nH₂O、NaHPtCl₆·nH₂O、KHPtCl₆·nH₂O、Na₂PtCl₆·nH₂O、K₂PtCl₄·nH₂O、PtCl₄·nH₂O、PtCl₂、Na₂HPtCl₄·nH₂O(其中，式中，n为0～6的整数、优选为0或6的整数)等氯化铂、氯铂酸和氯铂酸盐、锡、钛、胺化合物等。催化剂可以为1种，也可以为2种以上。

＜(B)大致球状有机颗粒＞

(B)大致球状有机颗粒是具有球状、椭圆球状等大致球状的颗粒形状的有机颗粒。有机颗粒为大致球状可以通过电子显微镜等确认。

本发明的粘接剂组合物中，(B)大致球状有机颗粒相对于(A)固化性树脂100质量份，以1～80质量份的范围包含。

从进一步有效地兼顾粘接剂组合物的高粘接力和稳定的粘接性能的观点出发，(B)大致球状有机颗粒相对于(A)固化性树脂100质量份，优选以5～80质量份的范围包含，更优选以10～80质量份的范围包含。

(B)大致球状有机颗粒的平均圆形度优选为0.6以上、更优选为0.7以上、进一步优选为0.8以上、特别优选为0.85以上。此外，(B)大致球状有机颗粒的平均粒径优选为1～50μm、更优选为2～50μm。(B)大致球状有机颗粒的平均圆形度如后所述，是使用图像分析式粒径分布测定装置而测定的值，平均粒径如后所述，是通过电检测带法(细孔电阻法)求出的体积平均粒径。

(B)大致球状有机颗粒从进一步更有效地兼顾粘接剂组合物的高粘接力和稳定的粘接性能的观点出发，优选为热塑性，可以使用热塑性树脂粉末或将市售的热塑性树脂进行加工而得到的粉末。作为热塑性树脂，优选由选自聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚酰胺系树脂、丙烯酸树脂和热塑性聚氨酯树脂中的至少1种树脂构成，进一步优选由选自聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚酰胺系树脂和丙烯酸树脂中的至少1种树脂构成。作为(B)大致球状有机颗粒的特别优选的具体例，可以举出聚酰胺系橡胶弹性体粉体、共聚尼龙粉体、聚烯烃系树脂粉体。本发明的粘接剂组合物中包含的(B)大致球状有机颗粒可以为1种，也可以为2种以上。以下，针对(B)大致球状有机颗粒为聚酰胺系橡胶弹性体粉体、共聚尼龙粉体、聚烯烃系树脂粉体、或丙烯酸树脂粉体的情况，进一步详细描述。

(聚酰胺系橡胶弹性体粉体)

聚酰胺系橡胶弹性体粉体由聚酰胺系橡胶弹性体的粉体构成。聚酰胺系橡胶弹性体是由聚酰胺系橡胶构成的弹性体。聚酰胺系橡胶弹性体优选在常温下示出橡胶弹性，在高温下示出增塑的性质(与热塑性树脂相同的性质)。

作为聚酰胺系橡胶弹性体的结构，没有特别限定，优选具有高分子结构。进一步，聚酰胺系橡胶弹性体优选由软质高分子结构构成，或由组合了硬质高分子部位与软质高分子部位的结构构成。

聚酰胺系橡胶弹性体粉体优选具有酰胺单元和醚单元。具体而言，聚酰胺系橡胶弹性体粉体优选包含下述通式(1)所示的结构。

-[(A)-(X)-(E)]-(1)

通式(1)中，(A)表示酰胺单元，(E)表示醚单元，(X)表示将酰胺单元与醚单元键合而成的键合基团。

酰胺单元和醚单元各自可以为单体单元，也可以为聚合物单元。在酰胺单元为聚合物单元的情况下，(A)构成聚酰胺嵌段。此外，在醚单元为聚合物单元的情况下，(E)构成聚醚嵌段。

在聚酰胺系橡胶弹性体粉体中，通式(1)所示的结构可以为1种，也可以为2种以上。例如，聚酰胺系橡胶弹性体粉体可以由将聚酰胺嵌段和聚醚嵌段通过键合基团键合而得到的嵌段共聚物构成，也可以由将通式(1)所示的结构键合(1种或2种以上)而得到的共聚物构成。

如后述那样，在聚酰胺系橡胶弹性体粉体中，存在聚酰胺嵌段构成硬质高分子部位、聚醚嵌段构成软质高分子部位的倾向。

作为优选的聚酰胺系橡胶弹性体粉体的结构，是在通式(1)中，(A)为聚酰胺嵌段，(E)为聚醚嵌段，将(A)与(E)通过键合基团键合得到的嵌段共聚物。认为通过具有这样的结构，构成硬质高分子部位的聚酰胺嵌段与构成软质高分子部位的聚醚嵌段适当地发挥功能，能够对本发明的粘接剂组合物赋予高粘接力和稳定的粘接性能，但这不是限定性解释。

作为构成酰胺单元的单体，可以举出例如内酰胺化合物、氨基羧酸化合物、二胺化合物和二羧酸化合物的盐等。构成酰胺单元的单体可以为1种，也可以为2种以上。

作为内酰胺化合物，可以举出ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、ω-月桂内酰胺等。

作为氨基羧酸化合物，可以例示出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。

作为二胺化合物和二羧酸化合物的盐中的二胺化合物，可以例示出乙二胺、三乙二胺、四乙二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、苯二胺、间苯二甲胺等。此外，作为二羧酸化合物，可以例示出草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十四烷二甲酸、十八烷二甲酸、富马酸、邻苯二甲酸、亚二甲苯基二羧酸、二聚酸(由以亚油酸、油酸作为主成分的不饱和脂肪酸合成的碳原子数36的不饱和二羧酸)等。二胺化合物和二羧酸化合物的盐优选为二胺化合物和二羧酸化合物的盐，更优选为选自乙二胺、三乙二胺、四乙二胺、和六亚甲基二胺中的1种与选自草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、对苯二甲酸、和间苯二甲酸中的1种的盐。

此外，作为构成醚单元的单体，可以举出甘醇化合物等。此外，醚单元可以为具有聚醚链的二胺化合物等。

作为甘醇化合物，可以例示出聚环氧乙烷二醇、聚环氧丙烷二醇、聚四亚甲基氧二醇、聚六亚甲基氧二醇等。此外，作为具有聚醚链的二胺化合物，可以例示出聚醚二胺等。

作为将酰胺单元与醚单元键合而成的键合基团(通式(1)的(X))的结构，可以例示出例如-CO-NH-、或-CO-O-，优选为-CO-NH-。

聚酰胺系橡胶弹性体粉体中，键合基团的结构为“-CO-NH-”的共聚物被称为聚醚嵌段酰胺共聚物，键合基团的结构为“-CO-O-”的共聚物被称为聚醚酯嵌段酰胺共聚物。即，如果使用上述通式(1)表达，作为聚酰胺嵌段与聚醚嵌段经由键合基团(E)而键合的嵌段共聚物，可以例示出下述通式(11)所示的聚醚嵌段酰胺共聚物、下述通式(12)所示的聚醚酯嵌段酰胺共聚物。

-[(A)-(CO-NH)-(E)]-(11)

-[(A)-(CO-O)-(E)]-(12)

通式(11)和(12)中，(A)示出聚酰胺嵌段，(E)示出聚醚嵌段。

可以认为在聚酰胺系橡胶弹性体粉体是包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段而成的嵌段共聚物的情况下，具有将具有聚酰胺嵌段的硬质高分子部位(也称为硬段)、和具有聚醚嵌段的软质高分子部位(也称为软段)组合而成的结构，但这不是限定性解释。可以认为该硬质高分子部位是结晶性且熔点高，此外，该软质高分子部位是非晶性且玻璃化转变温度低。根据它们的特性，构成硬质高分子部位的聚酰胺嵌段与构成软质高分子部位的聚醚嵌段适合地发挥功能，能够对本发明的粘接剂组合物赋予高粘接力和稳定的粘接性能。

本发明中，从耐水解性、耐热性优异，即使不使用有机溶剂也容易得到粒度分布优异的聚酰胺系橡胶弹性体的水性分散液的观点出发，作为聚酰胺系橡胶弹性体，可以特别适合地使用聚醚嵌段酰胺共聚物(通式(11))。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体，可以使用公知的物质，此外，可以使用通过公知的方法制造的物质。此外，还可以使用市售的物质。

作为制造构成聚酰胺系橡胶弹性体粉体的聚酰胺系橡胶弹性体的方法，可以举出例如使选自内酰胺化合物、氨基羧酸化合物、和二胺化合物和二羧酸化合物的盐中的至少1种与二羧酸进行反应，制备实质性上两末端为羧基的聚酰胺嵌段后，向该聚酰胺嵌段添加选自甘醇化合物和二胺化合物中的至少1种，通过加热而反应的方法等。

应予说明，作为在此使用的二羧酸，可以使用例如与上述“二胺化合物和二羧酸化合物的盐”的说明中例示的二羧酸化合物相同的物质。

此外，在使用市售品作为聚酰胺系橡胶弹性体的情况下，可以使用例如宇部兴产公司制的聚醚嵌段酰胺共聚物(商品名“UBESTAXPA”)、Arkema公司制的聚醚酯嵌段酰胺共聚物(商品名“Pebax”)、DAICEL EVONIK公司制的聚醚嵌段酰胺共聚物(商品名“DAIAMID”)、Ems-Chemie Japan公司制的聚醚嵌段酰胺共聚物(商品名“Grilamid”)、Riken technos公司制的聚醚嵌段酰胺共聚物(商品名“HYPER-ALLOY.ACTYMER”)、Mitsubishi Engineering-Plastics公司制的聚醚嵌段酰胺共聚物(商品名“Novamid”)等。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体的平均粒径，优选为1～50μm、更优选为1～40μm、进一步优选为3～30μm、特别优选为5～15μm。通过使平均粒径为50μm以下，能够将粘接剂组合物的固化物的粘接性设为适合。此外，通过使平均粒径为1μm以上，粘接剂组合物的粘度达到适当，在本发明的粘接剂组合物中，能够适合地分散聚酰胺系橡胶弹性体粉体。

应予说明，聚酰胺系橡胶弹性体粉体的平均粒径是通过电检测带法(细孔电阻法)求出的体积平均粒径。

作为通过细孔电阻法而测定体积平均粒径的具体的装置，可以举出例如电检测式粒度分布测定装置(Beckman Coulter公司制的商品名“库尔特粒度分析仪”)。应予说明，测定中使用的孔径有各种各样的大小，各个孔径中有适合于测定的分析范围(体积平均粒径的大小)。可以以包括所测定的颗粒中存在的粒径的方式选择孔径，但后述的实施例中，基于该方针，使用孔径为100μm的物质。在测定与孔径100μm所适合的分析范围相比存在更小粒径的颗粒时，可以选择小于100μm的孔径，在测定与孔径100μm所适合的分析范围相比存在更大粒径的颗粒时，可以选择大于100μm的孔径。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体的熔点，没有特别限定，作为熔点的下限，优选为100℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为120℃以上、特别优选为130℃以上。作为熔点的上限，优选低于180℃、更优选低于170℃、进一步优选低于160℃、特别优选低于150℃。

应予说明，聚酰胺系橡胶弹性体粉体的熔点是通过差示扫描量热计(DSC)求出的值。

作为构成聚酰胺系橡胶弹性体粉体的聚酰胺系橡胶弹性体的弯曲模量(日文原文：曲げ弾性率)，没有特别限定，通过按照JIS K7171的方法测定的弯曲模量优选为900MPa以下(例如10～850MPa左右)、更优选为600MPa以下(例如25～550MPa左右)、特别优选为450MPa以下(例如55～400MPa左右)。

此外，聚酰胺系橡胶弹性体粉体的10％位移压缩强度优选为0.1～4.5MPa、更优选为0.5～3MPa。

在此，10％位移压缩强度是指通过株式会社岛津制作所的微小压缩试验机MCT-W500对树脂颗粒进行压缩试验的情况下，由相对于粒径变形10％时的载重和粒径通过式[压缩强度(MPa)＝2.8×10％变形时的载重(N)/{π×粒径(mm)×粒径(mm)}]而算出的值。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体的平均圆形度，可以举出优选为0.7～1、更优选为0.8～1。

关于聚酰胺系橡胶弹性体粉体的形状，平均圆形度使用图像分析式粒径分布测定装置(例如MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)而测定。平均圆形度是指将在能够测定的粒径范围内检测到的投影像的圆形度的值全部总计，将该总计值除以所检测的投影像的数量而得到的值。在此，投影像是指装置作为图像而检测(投影)的颗粒图像。圆形度是指表示投影像以何种程度接近圆的代表性指标(圆当量直径/周长直径)。此外，圆当量直径是指具有与颗粒投影像相同面积的圆的直径。周长直径是指具有与投影像的周长相同周长的圆的直径。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体的具体的制造方法，可以采用例如以下的方法。

首先，在容器内投入聚酰胺系橡胶弹性体、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和水性介质，制备它们的混合液。

在此，为了以高生产率得到粒度分布的均匀性高的聚酰胺系橡胶弹性体粉体，根据需要，优选除了使用环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，还使用除了环氧乙烷/环氧丙烷共聚物之外的表面活性剂。

作为除了环氧乙烷/环氧丙烷共聚物之外的表面活性剂，可以使用非离子系表面活性剂。

作为非离子系表面活性剂，可以举出例如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷硫基醚、炔二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基酰胺、烷基脂肪酸二乙醇酰胺、丙三醇脂肪酸酯等。

本发明中，从容易得到粒度分布的均匀性高的聚酰胺系橡胶弹性体粉体的观点出发，适合使用非离子系表面活性剂，特别适合使用具有醚键的非离子系表面活性剂。

上述的表面活性剂之中，聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷硫基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基酰胺属于具有醚键的非离子系表面活性剂。这些之中，特别优选为聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、和脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

应予说明，上述聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷硫基醚、或聚氧乙烯烷基酰胺的“烷基”优选为碳原子数10～18的烷基，更具体而言，可以优选例示出辛基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基。此外，上述聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯的“脂肪酸”优选为碳原子数10～18的脂肪酸，更具体而言，可以优选例示出癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸。应予说明，脱水山梨糖醇脂肪酸酯之中，特别优选为脱水山梨糖醇单月桂酸酯。

除了环氧乙烷/环氧丙烷共聚物之外的表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上的情况下，优选将非离子系表面活性剂之中2种以上组合使用，更优选将具有醚键的非离子系表面活性剂之中2种以上组合使用。

包含环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的表面活性剂(即，在不使用除了环氧乙烷/环氧丙烷共聚物之外的表面活性剂的情况下，是指环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，在使用除了环氧乙烷/环氧丙烷共聚物之外的表面活性剂的情况下，是指该表面活性剂和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。以下相同)的使用量相对于聚酰胺系橡胶弹性体100质量份，优选低于20质量份、更优选为1～12质量份。如果包含环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的表面活性剂的使用量低于20质量份，则在去除后述的水性介质的工序中，容易去除包含环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的表面活性剂。应予说明，在聚酰胺系橡胶弹性体粉体的制造方法中，没有特别限定，包含环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的表面活性剂在去除水性介质的工序中，期望溶解在水性介质中而被尽可能去除。例如，如果表面活性剂残留，则有时粘接剂组合物的使用用途受到限制。此外，未去除表面活性剂的球状粉体根据情况，根据保管状态而聚酰胺系橡胶弹性体粉体吸湿水分时，粉体表面的表面活性剂因水分而溶出，表面发粘，触感变差，除此以外，还存在粉体的流动性降低而难以处理等担忧。

聚酰胺系橡胶弹性体粉体的制造中，根据需要，可以使用抗氧化剂。通过使用抗氧化剂，防止所得聚酰胺系橡胶弹性体粉体的热劣化、变色，还能够提高耐久性。抗氧化剂可以配合在上述混合液中使用。

抗氧化剂的种类没有特别限定，可以使用受阻酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。

作为受阻酚系抗氧化剂，可以使用公知的受阻酚系抗氧化剂，具体而言，可以举出三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苯甲基)苯和四[亚甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羟基苯基丙酸酯)]甲烷等，它们可以使用1种或2种以上。其中，特别优选为1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯。

作为硫系抗氧化剂，可以举出例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇-四(β-月桂基硫代丙酸酯)等。这些之中，特别优选为季戊四醇-四(β-月桂基硫代丙酸酯)。

作为磷系抗氧化剂，可以使用例如亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4-二基双膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二-亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二-亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇-二-亚磷酸酯等。

作为胺系抗氧化剂，可以使用例如辛基化二苯基胺、2,4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、苯基-1-萘基胺、聚(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉)、N,N'-二苯基-对苯二胺等。

抗氧化剂可以组合使用2种以上。通过组合使用这些抗氧化剂，能够提高聚酰胺系橡胶弹性体粉体的耐热性。

抗氧化剂的使用量相对于聚酰胺系橡胶弹性体100质量份，优选为0.01～10质量份、更优选为0.05～8质量份、特别优选为0.1～5质量份。如果抗氧化剂低于10质量份，则抗氧化剂容易渗出而制品的表面白浊等外观受损的担忧少，经济上也是优选的。此外，如果抗氧化剂大于0.01质量份，则聚酰胺系橡胶弹性体粉体、乃至粘接剂组合物的耐热性良好，故而优选。

上述的混合液的制备中使用的容器优选为耐压容器，其具有用于加热至聚酰胺系橡胶弹性体在水性介质中软化的温度以上的温度的加热单元、和能够对内容物赋予剪切力的搅拌单元。例如，优选使用带搅拌机的耐压高压釜等。

接着，将上述混合液加热至聚酰胺系橡胶弹性体的软化温度以上，进行搅拌。并且，如果将由此得到的乳浊液冷却至室温，则得到聚酰胺系橡胶弹性体的水性分散液。

聚酰胺系橡胶弹性体粉体可以通过从聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液中去除水性介质，从而能够制造。

作为从聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液中去除水性介质的方法，没有特别限定，可以例示出：从聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液中蒸发水性介质而得到聚酰胺系橡胶弹性体粉体的方法；将聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液使用过滤材料(优选为例如具有多孔性的过滤材料)而过滤，从水性分散液中滤除水性介质而去除的方法；使用离心分离机、或将水性分散液倾析，使聚酰胺系橡胶弹性体沉降后，去除水性介质的方法等。

作为从聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液中通过过滤去除水性介质的方法，没有特别限定。

过滤还可以使用常压过滤、减压过滤、加压过滤、热过滤等中任一方法，从聚酰胺系橡胶弹性体水性分散液容易得到良好的湿饼而过滤去除水性介质的方法的生产率优异的观点出发，可以适当地使用减压过滤或加压过滤进行过滤。

湿饼的干燥方法没有特别限制，可以使用公知的干燥方法。例如，可以使用干燥装置而干燥。作为用于干燥湿饼的装置，没有特别限定，可以使用热风干燥机、减压干燥机等惯用的装置。用于干燥湿饼的干燥温度、或常压下、减压下等压力条件没有特别限定，干燥温度优选为50～150℃左右、更优选为70～100℃左右。如果干燥温度为50℃以上，则在更短时间内能够干燥去除水性介质，因此在生产效率方面是优选的。此外，如果干燥温度为150℃以下，则在能够进一步抑制聚酰胺系橡胶弹性体粉体的热劣化的同时进行干燥的方面是优选的。

应予说明，聚酰胺系橡胶弹性体粉体具有吸湿性，如果放置在空气中，则存在含水量逐渐增加的性质，因此优选在干燥后，迅速移动至干燥器等密闭容器，阻断空气。

通过以上的制造方法得到的聚酰胺系橡胶弹性体粉体的形状是大致球状。

作为聚酰胺系橡胶弹性体粉体，为了进一步提高粉体特性，还可以使用添加二氧化硅、氧化铝等无机系微粒粉末作为润滑剂而提高了流动性的物质。

(共聚尼龙粉体)

共聚尼龙粉体由共聚尼龙的粉体构成。

作为构成共聚尼龙粉体的共聚尼龙，只要是共聚物尼龙则没有特别限制，可以使用公知的物质、或通过公知的方法制造的物质。作为共聚尼龙，可以使用市售的物质。此外，构成共聚尼龙粉体的共聚尼龙可以为1种，也可以为2种以上。

作为共聚尼龙，可以举出例如通过二胺与二羧酸的缩聚、ω-氨基-ω'-羧酸的缩聚、或内酰胺的开环聚合等方法而制造的共聚物尼龙。即，可以举出二胺和二羧酸缩聚得到的共聚尼龙、ω-氨基-ω'-羧酸缩聚而得到的共聚尼龙、内酰胺开环聚合得到的共聚尼龙等。在此的缩聚或开环聚合时，作为聚合调节剂，可以使用二羧酸或单羧酸。

应予说明，二胺和二羧酸缩聚得到的共聚尼龙换言之是以二胺与二羧酸作为单体结构单元的共聚尼龙，氨基羧酸进行缩聚得到的共聚尼龙换言之是以氨基羧酸作为单体结构单元的共聚尼龙，内酰胺开环聚合得到的共聚尼龙换言之是以内酰胺作为单体结构单元的共聚尼龙。

作为二胺，可以举出例如乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、苯二胺、间苯二甲胺等。

作为二羧酸，可以举出例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十四烷二甲酸、十八烷二甲酸、富马酸、邻苯二甲酸、亚二甲苯基二羧酸、二聚酸(由以亚油酸、油酸作为主成分的不饱和脂肪酸合成的碳原子数36的不饱和二羧酸)等。

作为氨基羧酸，可以举出例如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。

作为内酰胺，可以举出例如ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺和ω-月桂基内酰胺等。

作为用作上述聚合调节剂的二羧酸，与上述的共聚尼龙的制造中使用的二羧酸相同，可以举出例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十四烷二甲酸、十八烷二甲酸、富马酸、邻苯二甲酸、亚二甲苯基二甲酸、二聚酸等。此外，作为单羧酸，可以举出例如己酸、庚酸、壬酸、十一烷酸、十二烷酸等。

作为共聚尼龙的具体例，可以例示出6/66共聚尼龙、6/610共聚尼龙、6/11共聚尼龙、6/12共聚尼龙、6/66/11共聚尼龙、6/66/12共聚尼龙、6/66/11/12共聚尼龙、或6/66/610/11/12共聚尼龙等。这些之中，优选为6/66/11/12共聚尼龙、6/66/12共聚尼龙、和6/12共聚尼龙。应予说明，在此的“/”是用于表示各尼龙的共聚物的记号。例如，6/66共聚尼龙表示6-尼龙和66-尼龙的共聚尼龙。

作为共聚尼龙而使用市售品的情况下，可以使用例如株式会社EMS公司制的共聚聚酰胺系树脂(商品名“Griltex”)、Arkema株式会社(商品名“PLATAMID”)等。

作为共聚尼龙粉体的平均粒径，没有特别限制，优选为1～50μm、更优选为3～40μm、进一步优选为5～30μm、特别优选为10～30μm。通过使平均粒径为50μm以下，能够将粘接剂组合物的固化物的粘接性设为适合。此外，通过使平均粒径为1μm以上，粘接剂组合物的粘度达到适当，在本发明的粘接剂组合物中，能够适合地分散共聚尼龙粉体。

应予说明，共聚尼龙粉体的平均粒径是通过电检测带法(细孔电阻法)求出的体积平均粒径。

作为通过细孔电阻法而测定体积平均粒径的具体的装置，可以举出例如电检测式粒度分布测定装置(Beckman Coulter公司制的商品名“库尔特粒度分析仪”)。如前所述，测定中使用的孔径有各种各样的大小，各个孔径中有适合于测定的分析范围(体积平均粒径的大小)。可以以包括所测定的颗粒中存在的粒径的方式选择孔径，但后述的实施例中，基于该方针，使用孔径为100μm的物质。

作为共聚尼龙粉体的熔点，没有特别限定，作为熔点的下限，优选为60℃以上、特别优选为70℃以上。作为熔点的上限，优选低于170℃、更优选低于150℃、特别优选低于145℃。

应予说明，共聚尼龙粉体的熔点是通过差示扫描量热计(DSC)求出的值。

共聚尼龙粉体的形状是大致球状。

此外，作为共聚尼龙粉体的平均圆形度，可以举出优选为0.6～1、更优选为0.7～1、进一步优选为0.8～1。

关于共聚尼龙粉体的形状，平均圆形度与聚酰胺系橡胶弹性体粉体形状同样地，使用图像分析式粒径分布测定装置(例如MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAnSI)而测定。

作为共聚尼龙粉体，为了进一步提高粉体特性，还可以使用添加二氧化硅、氧化铝等无机系微粒粉末作为润滑剂、提高了流动性的物质。

作为共聚尼龙粉体，可以使用市售的粉体，也可以使用利用表面活性剂而乳化的颗粒。

(聚烯烃系树脂粉体)

聚烯烃系树脂粉体由聚烯烃系树脂的粉体构成。

作为构成聚烯烃系树脂粉体的聚烯烃系树脂，可以举出例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、和烯烃与其他单体的共聚聚烯烃。

低密度聚乙烯优选为在旧JIS K6748：1995中定义的密度0.910以上～低于0.930的聚乙烯。

高密度聚乙烯优选为在旧JIS K6748：1995中定义的密度0.942以上的聚乙烯。

作为与烯烃共聚的其他单体，没有特别限定，可以举出例如含(甲基)丙烯酸系羧基的单体[“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”；以下相同]、含乙烯基的单体等烯属不饱和单体、含环氧基的单体、含氨基的单体、含酸改性基的单体、以及包含其金属盐的单体等。

作为烯属不饱和单体，可以举出例如丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等。在此，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。以下也相同。

作为含环氧基的单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等。

作为含氨基的单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酰胺、N,N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等。

作为含酸改性基的单体，可以举出例如马来酸酐、马来酸酯等。

此外，作为这些聚烯烃系树脂，可以举出例如作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、乙烯-乙烯醇共聚物等。

这些聚烯烃系树脂之中，优选使用低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与含环氧基的单体的共聚物、乙烯与含酸改性基的单体的共聚物、乙烯与烯属不饱和单体的共聚物，尤其优选使用乙烯与含环氧基的单体的共聚物、乙烯与含酸改性基的单体的共聚物和乙烯与烯属不饱和单体的共聚物。更具体而言，适合使用例如乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲基酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物等。

聚烯烃系树脂粉体的平均粒径优选为1～25μm。平均粒径优选为5～20μm、更优选为8～18μm。

聚烯烃系树脂粉体的平均粒径是通过电检测带法(细孔电阻法)求出的体积平均粒径。例如，可以使用上述的电检测式粒度分布测定装置(Beckman Coulter公司制库尔特粒度分析仪)求出。如前所述，测定中使用的孔径有各种各样的大小，各个孔径中有适合于测定的分析范围(体积平均粒径的大小)。可以以包括所测定的颗粒中存在的粒径的方式选择孔径，在后述的实施例中，基于该方针，使用孔径为100μm的物质。

聚烯烃系树脂粉体的制造方法可以例示出例如将聚烯烃系树脂使用高剪切微粉化装置进行机械粉碎的方法；将聚烯烃系树脂溶解于良溶剂中，根据需要添加非溶剂，通过冷却而使颗粒析出，或者蒸发溶剂，从而得到颗粒的方法；此外通过将树脂与分散剂和水混合而得到分散的树脂的颗粒的方法等。其中，通过将树脂与分散剂和水混合而得到分散的树脂的颗粒的方法是适合的，如果是该方法，则能够特别优选地得到球状的颗粒。作为在此的分散剂，可以使用表面活性剂，可以优选使用例如环氧乙烷-环氧丙烷共聚物等。

本发明中使用的聚烯烃系树脂粉体的表面优选被二氧化硅覆盖，进一步，更优选为该二氧化硅表面进行了疏水化的颗粒。其理由在于，聚烯烃系树脂粉体表面被二氧化硅覆盖，由此与环氧树脂等(A)固化性树脂的相容性变得良好，不仅容易更均匀地分散，还能够期待颗粒与(A)固化性树脂的密合性变得良好。应予说明，所使用的二氧化硅的形状优选为粒形(即二氧化硅颗粒)。二氧化硅相对于聚烯烃系树脂粉体100质量份，优选添加0.1～1.0质量份。二氧化硅的添加量为1.0质量份以下时，粘接剂组合物难以白浊，此外，固化时难以在组合物表面上产生斑点。二氧化硅的添加量为0.1质量份以上时，能够进一步提高溶剂中的分散性(即，聚烯烃系树脂粉体容易更均匀地分散)。

聚烯烃系树脂粉体可以其颗粒表面全体被二氧化硅覆盖，也可以颗粒表面中的一部分被二氧化硅覆盖。

在聚烯烃系树脂粉体上覆盖二氧化硅的方法没有特别限制，可以通过添加适量的二氧化硅，用一般的混合机，与聚烯烃系树脂粉体混合搅拌，由此得到用二氧化硅进行了表面处理的、即附着或固着有二氧化硅的聚烯烃系树脂粉体。

(丙烯酸树脂粉体)

丙烯酸树脂粉体由丙烯酸树脂的粉体构成。

作为构成丙烯酸树脂粉体的丙烯酸树脂，可以为包含1种单体的聚合物，也可以是包含2种以上的单体的聚合物。

作为构成丙烯酸树脂的单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。

作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯。

作为包含(甲基)丙烯酸甲基酯的聚合物，没有特别限定，可以使用市售的聚(甲基)丙烯酸甲基酯树脂。例如，可以举出Kuraray公司制的聚甲基丙烯酸甲基酯(商品名“PARAPET”)等。此外，可以使用市售的树脂粉体，可以举出例如藤仓化成公司制的聚甲基丙烯酸甲基酯粉体(商品名“FMA403”)、综研化学公司制的聚甲基丙烯酸甲基酯粉体(商品名“MX-1000”)等。

＜粘接剂组合物中能够包含的添加剂＞

本发明的粘接剂组合物在不损害本发明的目的、效果的范围内，可以根据需要含有其他的添加剂。

作为添加剂，可以举出例如抗氧化剂、无机荧光体、润滑剂、紫外线吸收剂、热光稳定剂、抗静电剂、阻聚剂、消泡剂、溶剂、防老化剂、自由基抑制剂、粘接性改良剂、阻燃剂、表面活性剂、保存稳定性改良剂、防臭氧老化剂、增稠剂、增塑剂、放射线阻断剂、成核剂、偶联剂、导电性赋予剂、磷系过氧化物分解剂、颜料、金属钝化剂、物性调节剂等。

＜粘接剂组合物的制造方法＞

本发明的粘接剂组合物可以通过将(A)固化性树脂、(B)大致球状有机颗粒、以及根据需要的固化剂、固化促进剂、其他的添加剂混合而制造。

混合方法只要是能够将各成分均匀地混合的方法，则没有特别限定，可以举出例如利用桨式叶片的混合·搅拌、利用均质混合机的混合·搅拌、利用自转公转混合机的混合·搅拌等。

本发明的粘接剂组合物的粘度低，因此可以不添加溶剂而制备，根据需要，也可以在不对本发明的效果造成负面影响的范围内添加溶剂(例如甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、丙酮、环己酮、甲基环己烷、环己烷等)。

通过将本发明的粘接剂组合物固化，可以得到固化物。固化的方法没有特别限定，只要根据固化性树脂的固化反应的种类，适当选择即可。作为固化的方法，可以通过例如将该组合物加热等而实施。例如，在利用加热的固化的情况下，固化温度通常为室温(25℃)～250℃，固化时间根据组成液而不同，通常可以在30分钟～1周范围广泛地设定。

本发明的粘接剂组合物可以适合地用于结构用材料、复合材料、汽车、电子材料、碳纤维复合材料、半导体、灌封材料、基板材料、层叠材料、涂布材料、涂料等的粘接用途。本发明的粘接剂组合物可以用于例如各种工业领域的粘接用途，具体而言，可以适合地用作以由铁、不锈钢、铝等金属材料构成的构件作为被粘接对象物的粘接剂。

＜粘接剂组合物的固化物＞

本发明的粘接剂组合物的固化物是使上述本发明的粘接剂组合物固化而得到的。作为使本发明的粘接剂组合物固化的方法，没有特别限制，如前所述，可以举出加热本发明的粘接剂组合物的方法、对该组合物照射紫外线等电离放射线的方法、在湿气环境下放置的方法等。

＜未固化粘接层的制造方法＞

将本发明的粘接剂组合物以涂布量达到5mg/cm²以上且500mg/cm²以下的范围的方式，涂布在被粘接对象物的表面，由此能够形成未固化粘接层。

＜粘接层的制造方法＞

将本发明的粘接剂组合物以涂布量达到5mg/cm²以上且500mg/cm²以下的范围的方式，涂布在被粘接对象物的表面，进一步使其固化，由此能够形成粘接层。

＜层叠体的制造方法＞

将本发明的粘接剂组合物以涂布量达到5mg/cm²以上且500mg/cm²以下的范围的方式，涂布在被粘接对象物的表面上，在至少2个被粘接对象物之间配置粘接剂组合物后，使上述粘接剂组合物固化，由此能够制造将至少2个被粘接对象物粘接得到的层叠体。

实施例

以下，示出实施例和比较例，详细说明本发明。但是，本发明不限于实施例。

＜粘接强度和破坏形态的评价＞

(1)对铝板的拉伸剪切粘接强度

将粘接剂组合物以粘接部达到12.5×25mm的长方形的方式涂布在铝板(JISA1050P)(尺寸2×25×100mm)上，在贴合另一张铝板的状态下固化，制成拉伸剪切粘接试验片。固化条件针对粘接剂组合物中包含的固化性树脂为环氧树脂的情况设为100℃下1小时和150℃下2小时，针对为有机硅树脂的情况下设为150℃下1小时，针对为丙烯酸树脂的情况下设为65℃下2小时和100℃下2小时。针对所得试验片，使用拉伸试验机(AGS-X、岛津制作所株式会社制)，在夹具间距离100mm、试验速度5mm/min的条件下进行拉伸剪切粘接试验，由最大断裂强度的测定值和粘接面积，算出对铝板的拉伸剪切粘接强度。此外，观察断裂后的试验片，确认破坏形态。结果示于表1。应予说明，铝板的表面用丙酮洗涤，干燥后制成拉伸剪切粘接试验片。

(2)对SPCC钢板的拉伸剪切粘接强度

使用SPCC钢板(JIS SPCC,SB)来代替铝板，除此之外，以与上述的(1)对铝板的拉伸剪切粘接强度相同的方式，制成拉伸剪切粘接试验片。针对所得试验片，以与上述的(1)对铝板的拉伸剪切粘接强度相同的方式，算出对SPCC钢板的拉伸剪切粘接强度。此外，观察断裂后的试验片，确认破坏形态。结果示于表1。应予说明，SPCC钢板的表面用丙酮洗涤，干燥后制成拉伸剪切粘接试验片。

＜(B)大致球状有机颗粒的制造＞

[制造例1：聚酰胺系橡胶弹性体粉体A]

在具有直径50mm的涡轮型搅拌叶片的内容积1升的耐压高压釜中，投入作为聚酰胺系橡胶弹性体的聚醚嵌段酰胺共聚物(熔点135℃，弯曲模量89)160g、脱离子水224g、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(重均分子量15500、环氧乙烷含量80重量％)16g，进行密闭。接着，在搅拌的同时将高压釜内部升温至180℃。在将内温保持为180℃的同时进一步搅拌后，将内容物冷却至室温，得到聚酰胺系橡胶弹性体的水性分散液。接着，从所得水性分散液中通过过滤去除水性介质。接着，将湿饼加入减压干燥机中，减压干燥后，取出，得到聚酰胺系橡胶弹性体粉体A。在此得到的聚酰胺系橡胶弹性体粉体的体积平均粒径在通过电检测带法的测定而使用孔100时，示出10.5μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚酰胺系橡胶弹性体粉体的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，聚酰胺系橡胶弹性体粉体的平均圆形度被测定为0.9。

[制造例2：共聚尼龙粉体B]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为共聚尼龙粉体，除此之外，与制造例1同样操作，得到共聚尼龙粉体B。在此得到的共聚尼龙粉体B的体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出14.5μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对共聚尼龙粉体B的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，共聚尼龙粉体B的平均圆形度被测定为0.86。

[制造例3：聚烯烃系树脂粉体C]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物树脂，除此之外，与制造例1同样操作，得到聚烯烃系树脂粉体C。在此得到的聚烯烃系树脂粉体C的体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出17μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚烯烃系树脂粉体C的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，聚烯烃系树脂粉体C的平均圆形度被测定为0.89。

[制造例4：聚烯烃系树脂粉体D]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为低密度聚乙烯树脂(LDPE)，除此之外，与制造例1同样操作，得到聚烯烃系树脂粉体D。在此得到的聚烯烃系树脂粉体D体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出10μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚烯烃系树脂粉体D的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，聚烯烃系树脂粉体D的平均圆形度被测定为0.96。

[制造例5：聚烯烃系树脂粉体E]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为乙烯-丙烯酸共聚物树脂，除此之外，与制造例1同样操作，得到聚烯烃系树脂粉体E。在此得到的聚烯烃系树脂粉体E体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出10μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚烯烃系树脂粉体E的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，聚烯烃系树脂粉体E的平均圆形度被测定为0.94。

[制造例6：聚烯烃系树脂粉体F]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为乙烯-丙烯共聚物树脂，除此之外，与制造例1同样操作，得到聚烯烃系树脂粉体F。在此得到的聚烯烃系树脂粉体F体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出11μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚烯烃系树脂粉体F的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制的Microtrac PartAn SI)测定。其结果是，聚烯烃系树脂粉体F的平均圆形度被测定为0.91。

[制造例7：聚烯烃系树脂粉体G]

将制造例1中聚醚嵌段酰胺共聚物变更为乙烯-甲基丙烯酸甲基酯共聚物树脂，除此之外，与制造例1同样操作，得到聚烯烃系树脂粉体G。在此得到的聚烯烃系树脂粉体G体积平均粒径在使用电检测带法的测定孔100时，示出13μm。采集其一部分，使用扫描型电子显微镜(JEOL制JSM-6390LA)观察，确认形状为球状。此外，针对聚烯烃系树脂粉体G的平均圆形度，使用图像分析式粒径分布测定装置(MicrotracBEL株式会社制Microtrac PartAnSI)测定。其结果是，聚烯烃系树脂粉体E的平均圆形度被测定为0.91。

[实施例1]

对双酚A型环氧树脂(EPICLON 1050；DIC公司制的环氧当量476)100质量份，添加咪唑系固化促进剂(Curesol 2E4MZ、四国化成公司制)3质量份，接着添加30质量份的制造例1中得到的聚酰胺系橡胶弹性体粉体A，进行搅拌、混合，制备粘接剂组合物。使用所得粘接剂组合物，针对在上述固化条件下得到的固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例2]

除了添加30质量份的制造例2中得到的共聚尼龙粉体B之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例3]

除了添加10质量份的制造例3中得到的聚烯烃系树脂粉体C之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例4]

除了添加10质量份的制造例4中得到的聚烯烃系树脂粉体D之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例5]

除了添加30质量份的制造例5中得到的聚烯烃系树脂粉体E之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例6]

将实施例5中制备的粘接剂组合物的涂布量设为118mg/cm²，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例7]

将实施例5中制备的粘接剂组合物的涂布量设为236mg/cm²，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例8]

将实施例5中制备的粘接剂组合物的涂布量设为472mg/cm²，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例9]

除了添加80质量份的制造例5中得到的聚烯烃系树脂粉体E之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例10]

除了添加30质量份的制造例6中得到的聚烯烃系树脂粉体F之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例11]

对2液加成固化型有机硅树脂(OE-6630；Dow Corning Toray公司制)100质量份添加30质量份的制造例4中得到的聚烯烃系树脂粉体D，搅拌，混合，制备粘接剂组合物。使用所得粘接剂组合物，针对在上述固化条件下制备的固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例12]

除了添加30质量份的制造例1中得到的聚酰胺系橡胶弹性体粉体A之外，以与实施例6相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例13]

对丙烯酸系树脂(HITALOID 7975；日立化成公司制)100质量份，添加自由基引发剂(PEROCTA O、日本油脂公司制)0.5质量份，接着添加30质量份的制造例4中得到的聚烯烃系树脂粉体D，将混合物在25℃下搅拌30分钟，在25℃下进行10分钟真空减压脱气，由此制备粘接剂组合物。使用所得粘接剂组合物，针对在上述固化条件下制备的固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例14]

除了添加30质量份的制造例7中得到的聚烯烃系树脂粉体G之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[实施例15]

除了添加30质量份的市售的丙烯酸树脂粉体H(聚甲基丙烯酸甲基酯粉体；MX-1000、综研化学公司制)之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例1]

不添加聚酰胺系橡胶弹性体粉体A，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例2]

将实施例5中制备的粘接剂组合物的涂布量设为945mg/cm²，除此之外，以与实施例5相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例3]

添加10质量份的市售的碳酸钙(不定形无机颗粒)来替代聚酰胺系橡胶弹性体粉体A，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例4]

添加30质量份的市售的滑石(鳞片状无机颗粒)来替代聚酰胺系橡胶弹性体粉体A，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例5]

添加30质量份的市售的二氧化硅(不定形无机颗粒)来替代聚酰胺系橡胶弹性体粉体A，除此之外，以与实施例1相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例6]

将比较例5中制备的粘接剂组合物的涂布量设为289mg/cm²，除此之外，以与比较例5相同的方式，制备粘接剂组合物的固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例7]

添加30质量份的市售的碳酸钙(不定形无机颗粒)来替代聚烯烃系树脂粉体D，除此之外，以与实施例11相同的方式，制备有机硅树脂固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[比较例8]

不添加聚烯烃系树脂粉体D，除此之外，以与实施例13相同的方式，制备丙烯酸系树脂固化物。针对所得固化物，按照各评价方法进行评价。结果示于表1。

[表1]