一种单晶电池正极材料及其制备方法
阅读说明：本技术 一种单晶电池正极材料及其制备方法 (Single crystal battery anode material and preparation method thereof ) 是由 李晓祥 裴晓东 骆艳华 田然 鲍维东 韩虎 于 2021-06-29 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种单晶正极材料及其制备方法,该方法包括以下步骤：(1)用化学共沉淀法分别合成高镍镍钴锰三元前驱体和镍钴锰铝钛五元高熵正极材料前驱体；(2)采用一次烧结将高镍镍钴锰前驱体焙烧成较小颗粒单晶材料；(3)在较小颗粒单晶材料基础上加上粘结剂和高熵五元前驱体粉进行二次烧结,使高熵五元前驱体在镍钴锰单晶表面继续长大,得到产品内层为高镍镍钴锰三元单晶,外层为高熵镍钴锰铝钛五元单晶材料。本发明外层采用高熵材料包裹有效提高了高镍三元单晶充放电时锂离子扩散速率,进而提升了单晶材料的容量及倍率性,且外层为高熵材料也进一步提高其高温热稳定性和循环性。(The invention discloses a single crystal anode material and a preparation method thereof, wherein the method comprises the following steps: (1) respectively synthesizing a high nickel-cobalt-manganese ternary precursor and a nickel-cobalt-manganese-aluminum-titanium quinary high-entropy anode material precursor by using a chemical coprecipitation method; (2) roasting the high nickel-cobalt-manganese precursor into a single crystal material with smaller particles by adopting one-step sintering; (3) and adding a binder and high-entropy quinary precursor powder on the basis of the small-particle single crystal material to perform secondary sintering, so that the high-entropy quinary precursor continuously grows on the surface of the nickel-cobalt-manganese single crystal, and the high-nickel-cobalt-manganese ternary single crystal as an inner layer and the high-entropy nickel-cobalt-manganese-aluminum-titanium quinary single crystal material as an outer layer of the product are obtained. According to the invention, the outer layer is wrapped by the high-entropy material, so that the diffusion rate of lithium ions during charging and discharging of the high-nickel ternary single crystal is effectively improved, the capacity and the rate capability of the single crystal material are further improved, and the high-temperature thermal stability and the cyclicity of the single crystal material are further improved by the high-entropy material on the outer layer.)
技术领域
本发明属于高熵单晶材料领域，具体涉及一种单晶正极材料及其制备方法。
背景技术
高镍正极材料(LiNixCoyMzO2，其中x+y+z＝1,x≥0.6，M＝Mn、Al)在目前实际应用的锂离子电池正极材料中具有明显的能量密度优势，可以较好满足当前电动汽车、数码电子产品、军事和航天等领域对电池能量密度日益增长的需求。但是随着镍含量升高到0.6以上，材料的循环性能(尤其在高温下)、自身的热稳定性和储存性能等问题急剧恶化，因此限制了其实际应用，尤其限制其在大容量电池中的应用。
单晶正极材料由一个或几个大晶粒组成，而传统的多晶材料通常是许多亚微晶的球形聚集体。多晶正极材料中的颗粒粉碎是其较常见的失效形式之一，导致活性材料剥落和表面积增加，这在富镍材料中尤其明显。因此，使用单晶NCM可以有效地改善其循环性能。
近年来，高熵材料(HEM)以其独特的结构特征，可调节的化学成分和相应的功能特性，引起了人们对环境科学和可再生能源
技术领域
日益增长的兴趣。卡尔斯鲁厄理工学院的Ben Breitung和Torsten Brezesinski等人，对高熵材料在能源领域的应用进行了全面的综述。最近的研究进展表明，HEM在能源应用方面具有巨大潜力。主要代表是HEA(高熵合金)和HEO(高熵氧化物)。通过对高熵系统的组成进行调整，可以实现其有潜力的功能特性，如电催化活性、气体吸收能力、电化学电荷存储等。
研究发现多元材料颗粒单晶化可以显著改善其循环寿命和安全性能。但目前单晶正极材料也出现一些不足之处，比如其一次颗粒大小在几个微米，尺寸较大导致充放电过程锂离子扩散较为困难，使其放电容量和倍率性都要比同等多元正极材料低些。
为解决上述问题，经检索，专利公开号为CN112820868A，公开日为2021年5月18日，发明名称为一种包覆型镍钴锰三元单晶材料及其制备方法，该包覆型镍钴锰三元单晶材料的制备方法将钛铝复合氧化物和镍钴锰前驱体固溶体加入有机溶剂中，充分混合均匀后，分离、干燥、过筛，得到混合粉体，将所述混合粉体热处理后，烧结，得到钛铝复合氧化物包覆的镍钴锰三元单晶材料。该方法中将镍钴锰三元单晶材料表面包覆层包括钛铝复合氧化物。其不足之处在于，该方法采用水热合成法得到前驱体固溶体，成本要高出常用共沉淀法较多且该发明的前驱体要加入到有机溶剂中包覆，需要的有机溶剂量巨大，造成环境污染和资源浪费，很难工业化生产。
专利公开号为CN112768685A，公开日为2021年5月7日，发明名称为一种长循环、高功率的锂离子电池正极材料，分子式为LiNixCoyMn1-x-y-zZzO2，包括由一次颗粒相互融合而成的单晶或类单晶壳层和中空部分，二次颗粒的中空部分体积占整个二次颗粒的0.8～50％。还公开了制备方法，包括：制备沿径向存在结晶度与形貌差异的氢氧化物前驱体；将前驱体与锂的化合物混合，将混合物进行两阶段烧结，即得；第一烧结为快速升温，第二烧结的温度大于第一阶段，第二烧结能使一次粒子熔融并相互融合形成单一的单晶壳层，本发明的锂离子正极材料在将氢氧化物前驱体与锂的化合物进行混合时，还包括加入添加剂；所述添加剂包括Al、Ti、Co的氧化物或氟化物中的一种或几种元素组合。该发明控制合成前驱体pH，得到沿径向存在结晶度与形貌差异的氢氧化物前驱体，通过两段烧结得到中空/多孔的单晶，但是其孔的尺寸较大，电解液会进入其中，会加剧电解液腐蚀单晶正极材料，导致其容量及循环性变差。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有单晶材料的放电容量低和倍率性差的问题，本发明提供一种单晶正极材料及其制备方法，可改善单晶材料的放电容量和倍率性差的问题，也进一步提高其高温热稳定性和循环性。
2.技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种单晶正极材料，包括以镍钴锰酸锂为内核并在其外侧结晶包覆含有铝及钛高熵化合物的单晶材料，所述含铝及钛高熵化合物促进所述镍钴锰酸锂充放电时锂离子扩散速率。
更进一步地，镍钴锰酸锂内核的D50为1.0～5.0μm，含铝及钛高熵化合物的D50为1.2～7.0μm。
更进一步地，采用化学沉淀-烧结制备得到，所述铝及钛高熵化合物为镍钴锰铝钛酸锂，其中镍源、钴源、锰源、铝源、钛源的摩尔比为1：1：1：1：1；所述镍钴锰酸锂的镍源：钴源：锰源的摩尔比为(6～9)：(0.5～3)：(0.5～2)。
更进一步地，所述内层中，锂源的加入量满足Li/M＝1.04～1.2，即锂的摩尔量为镍、钴、锰总摩尔量的1.04～1.2倍；所述外层中，锂源的加入量满足Li/M＝1.08～1.4，即锂的摩尔量为镍、钴、锰、铝、钛总摩尔量的1.08～1.4倍。
其中，所述镍源为可溶性镍盐，包括硫酸镍，还可以是硝酸镍或氯化镍，能提供镍源即可；所述钴源为可溶性钴盐，包括硫酸钴，还可以是硝酸钴或氯化钴，能提供钴盐即可；所述锰源为可溶性锰盐，包括硫酸锰，还可以是硝酸锰或氯化锰，能提供锰盐即可；所述铝源为可溶性铝盐，包括偏铝酸钠，还可以是偏铝酸钾，能提供偏铝酸盐即可；所述钛源为可溶性钛盐，包括硫酸氧钛，还可以为硝酸钛或四氯化钛，能提供钛源即可；所述锂源为碳酸锂，还可以为氢氧化锂或氧化锂中，能提供锂源即可。
一种制备上述单晶正极材料的方法，包括以下步骤：
(1)溶解：按比例配制镍源、钴源、锰源的溶液于容器a中；配制镍源、钴源、锰源、铝源、钛源的溶液于容器b中；
(2)合成：将容器a溶液、络合剂、沉淀剂加入到反应器A中，控制反应pH，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；将容器b溶液、络合剂、沉淀剂加入到反应器B中，控制反应pH，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d；
(3)一次烧结：将粉体c和锂源按比例充分混合，放入加热器加热，并通入氧气，保温，冷却至室温，破碎，筛分后得到较小颗粒单晶材料C；
(4)混匀：将一次烧结得到单晶材料C加入有机溶剂并混匀，再将粉体d及锂源按一定比例混合均匀，加入到混好有机溶剂的单晶材料C中，充分混匀；
(5)二次烧结：将步骤(4)得到的混匀后物料放入加热器加热，并通入氧气，保温，冷却至室温，破碎，过筛得到产品D。
更进一步地，步骤(1)中容器a中配成溶液的盐总浓度和容器b中配成溶液的盐总浓度均为0.5～6.0mol/L，优选2～4mol/L。
更进一步地，步骤(2)中络合剂为氨水，还可使用尿素水溶液或氨基羧酸盐溶液，能形成氨水与金属盐形成络合物即可，加入到反应器A和反应器B的氨水浓度相同，为1～6mol/L，优选2～4mol/L，优选0.4～0.6倍；所述沉淀剂为碱液，所述碱液包括碳酸氢钠、氢氧化钾或氢氧化钠中的一种或多种，加入到反应器A和反应器B的沉淀剂浓度相同，为3～10mol/L，优选4～6mol/L；反应器A和反应器B中反应pH相同，为10.5～11.5；粉体c与粉体d的摩尔比为(7～9.5)：(0.5～3)。
更进一步地，步骤(3)中粉体c和锂源在球磨机中充分混合，球磨时间为2～10h；所述管式炉加热的升温速率为2～8℃/min，至800～900℃，保温2～10h；所述氧气通入速率每分钟通入气体体积为0.1～2.0个反应器容积；所述较小颗粒单晶材料C的D50为1.0～5.0μm，本发明的单晶粉末D的粒度范围较小，有利于单晶再长大过程，单晶颗粒尺寸过大影响锂离子运输，导致容量降低。
更进一步地，步骤(4)中所述有机溶剂为乙醇和甘油的混合溶剂，所述乙醇和甘油总重量为单晶材料C重量的0.2wt％～1.0wt％，乙醇与甘油重量比为3～8：1；粉体d及锂源按一定比例在球磨机中混合均匀4～10h。
更进一步地，步骤(5)中所述管式炉加热的升温速率为4～12℃/min；加热至840～970℃，保温1～5h；所述的步骤(5)中二次烧结温度高于步骤(3)中一次烧结温度30～70℃；所述氧气通入速率与步骤(3)氧气速率相同；所述产品D的D50为1.2～7μm。
此外，容器可以为烧杯、搅拌筒、搅拌罐等等，可以实现多种物料的盛装即可；反应器可以为烧杯、反应罐等等；搅拌器可以为球磨机、棒磨机等等，能实现物料的破碎、混合即可，加热器可以为管式炉、马弗炉等等。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用化学沉淀法分别合成高镍镍钴锰三元前驱体和镍钴锰铝钛五元高熵正极材料前驱体，元素分布均匀，活性高，易于生成单晶晶核，便于单晶生长；
(2)本发明是先合成高镍镍钴锰酸锂较小单晶，再在形成的较小单晶上生长镍钴锰铝钛酸锂单晶，有利于控制晶体粒径，避免产生尺寸过大导致充放电过程锂离子扩散较为困难的问题，有利于提高材料的放电容量和倍率性；
(3)本发明采用两步单晶法合成单晶正极材料，第一步将高镍镍钴锰前驱体和碳酸锂混合，通过控制锂量和焙烧温度生成较小颗粒单晶；第二步将高熵五元前驱体和第一步生成单晶充分混匀，在其基础上高温焙烧，使单晶继续长大，外层采用的是高熵材料包裹有效提高了高镍三元单晶充放电时锂离子扩散速率，进而提升了单晶材料的容量及倍率性，且外层为高熵材料也进一步提高其高温热稳定性和循环性；
(4)本发明采用的乙醇和甘油作为粘结剂主要为了高熵五元前驱体能均匀分布在一步生成的单晶表面，在后面的焙烧前中期随着温度提高能够挥发出去，无残留，对单晶材料无污染。
附图说明
以下将结合附图和实施例来对本发明的技术方案作进一步的详细描述，但是应当知道，这些附图仅是为解释目的而设计的，因此不作为本发明范围的限定。此外，除非特别指出，这些附图仅意在概念性地说明此处描述的结构构造，而不必要依比例进行绘制。
图1为本发明实施例1的SEM局部放大图；
图2为本发明实施例1的SEM图；
图3为本发明的单晶正极材料的结构示意图。
具体实施方式
下文对本发明的示例性实施例进行了详细描述。尽管这些示例性实施例被充分详细地描述以使得本领域技术人员能够实施本发明，但应当理解可实现其他实施例且可在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明作各种改变。下文对本发明的实施例的更详细的描述并不用于限制所要求的本发明的范围，而仅仅为了进行举例说明且不限制对本发明的特点和特征的描述，以提出执行本发明的最佳方式，并足以使得本领域技术人员能够实施本发明。因此，本发明的范围仅由所附权利要求来限定。
下述实施例中使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
多晶材料的单晶化是用于提高正极材料稳定性的一种有效途径，形成的单晶内部无晶界，避免了多晶材料中因晶界破碎导致的性能劣化问题。但其存在尺寸大导致充放电过程锂离子扩散较为困难的问题，严重制约了其放电容量和倍率性。因此本发明在一次烧结制得的单晶表面进行单晶再长大，再长大的部分为五元高熵材料，长在外层的高熵材料中含有Al元素和Ti元素，能扩大单晶的晶格常数，有效提高了高镍三元单晶充放电时锂离子扩散速率，进而提升了单晶材料的容量及倍率性；此外，高熵材料作为单晶材料的外层，能有效提高材料的高温热稳定性和循环性。另外，本发明对烧结过程中单晶的晶粒进行了控制，控制一次结晶得到的单晶粉末C的D50为1.0～5.0μm，控制单晶再长大得到的产品D的D50为1.2～7.0μm，避免出现尺寸过小导致结晶度低和容量小，尺寸过大导致长大后的单晶尺寸偏大，锂离子扩散较为困难，影响其放电容量和倍率性。
区别于现有技术中将包含Al元素和Ti元素的材料作为包覆剂包覆在镍钴锰三元单晶材料表面，而本发明采用两步单晶法合成单晶正极材料，第一步将高镍镍钴锰前驱体和碳酸锂混合，通过控制锂量和焙烧温度生成较小颗粒单晶；第二步将高熵五元前驱体和第一步生成单晶充分混匀，在其基础上高温焙烧，使单晶继续长大，外层采用的是高熵材料包裹有效提高了高镍三元单晶充放电时锂离子扩散速率，进而提升了单晶材料的容量及倍率性，且外层为高熵材料也进一步提高其高温热稳定性和循环性。
其中，表1为本发明各实施例工艺参数。
表1本发明各实施例工艺参数
实施例1
(1)溶解：配制电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰(其中镍盐：钴盐：锰盐的摩尔比为6：3：1)透明溶液于容器a中，盐总浓度为4mol/L；再配制等摩尔的电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰、电池级偏铝酸钠、硫酸氧钛透明溶液于容器b中，盐总浓度为4mol/L；
(2)合成：将容器a溶液、1mol/L氨水、10mol/L氢氧化钠加入到反应器A中，控制反应pH为11.0，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；将容器b溶液、1mol/L氨水、10mol/L碱液加入到反应器B中，控制反应pH为11.0，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d(粉体c与d的摩尔比8：2)；
(3)一次烧结：将粉体c和碳酸锂粉按Li/M＝1.1比例在球磨机混合4h，放入管式炉以4℃/min加热的速率加热至850℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为2.0个反应器容积，保温10h，冷却至室温，破碎，筛分后得到较小颗粒单晶材料C(D50约为1.9μm)；
(4)混匀：将一次烧结得到单晶材料C加入少量的乙醇和甘油(乙醇与甘油重量比3：1，乙醇和甘油总重量为单晶材料C的1.0wt％)并混匀；粉体d及碳酸锂粉按Li/M＝1.2比例在球磨机混合10h后加入到混好乙醇和甘油的单晶材料C中，充分混匀；
(5)二次烧结：将步骤(4)得到的混匀后物料放入管式炉以6℃/min加热的速率加热至900℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为2.0个反应器容积，保温1h，冷却至室温，破碎，过筛得到产品D(D50约为2.6μm)。
制得的产品D的结构和形貌如图1-3所示。
实施例2
(1)溶解：配制电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰(其中镍盐：钴盐：锰盐的摩尔比为7：1：2)透明溶液于容器a中，盐总浓度为0.5mol/L；再配制等摩尔的电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰、电池级偏铝酸钠、硫酸氧钛透明溶液于容器b中，盐总浓度为0.5mol/L；
(2)合成：将容器a溶液、6mol/L氨水、6mol/L氢氧化钾溶液加入到反应器A中，控制反应pH为10.5，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；将容器b溶液、6mol/L氨水、16mol/L碱液加入到反应器B中，控制反应pH为10.5，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d(粉体c与d的摩尔比7：3)；
(3)一次烧结：将粉体c和碳酸锂粉按Li/M＝1.04比例在球磨机混合10h，放入管式炉以2℃/min加热的速率加热至900℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为0.1个反应器容积，保温2h，冷却至室温，破碎，筛分后得到较小颗粒单晶材料C(D50约为4.6μm)；
(4)混匀：将一次烧结得到单晶材料C加入少量的乙醇和甘油(乙醇与甘油重量比6：1，乙醇和甘油总重量为单晶材料C的0.7wt％)并混匀；粉体d及碳酸锂粉按Li/M＝1.08比例在球磨机混合4h后加入到混好乙醇和甘油的单晶材料C中，充分混匀；
(5)二次烧结：将步骤(4)得到的混匀后物料放入管式炉以4℃/min加热的速率加热至970℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为0.1个反应器容积，保温3h，冷却至室温，破碎，过筛得到产品D(D50约为6.6μm)。
实施例3
(1)溶解：配制电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰(其中镍盐：钴盐：锰盐的摩尔比为8：1：1)透明溶液于容器a中，盐总浓度为2mol/L；再配制等摩尔的电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰、电池级偏铝酸钠、硫酸氧钛透明溶液于容器b中，盐总浓度为2mol/L；
(2)合成：将容器a溶液、4mol/L氨水、3mol/L碳酸氢钠加入到反应器A中，控制反应pH为10.8，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；将容器b溶液、4mol/L氨水、3mol/L碱液加入到反应器B中，控制反应pH为10.8，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d(粉体c与d的摩尔比9.5：0.5)；
(3)一次烧结：将粉体c和碳酸锂粉按Li/M＝1.08比例在球磨机混合6h，放入管式炉以8℃/min加热的速率加热至800℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为1.0个反应器容积，保温6h，冷却至室温，破碎，筛分后得到较小颗粒单晶材料C(D50约为1.2μm)；
(4)混匀：将一次烧结得到单晶材料C加入少量的乙醇和甘油(乙醇与甘油重量比8：1，乙醇和甘油总重量为单晶材料C的0.2wt％)并混匀；粉体d及碳酸锂粉按Li/M＝1.4比例在球磨机混合2h后加入到混好乙醇和甘油的单晶材料C中，充分混匀；
(5)二次烧结：将步骤(4)得到的混匀后物料放入管式炉以12℃/min加热的速率加热至840℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为1.0个反应器容积，保温5h，冷却至室温，破碎，过筛得到产品D(D50约为1.4μm)。
实施例4
(1)溶解：配制电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰(其中镍盐：钴盐：锰盐的摩尔比为9：0.5：0.5)透明溶液于容器a中，盐总浓度为6mol/L；再配制等摩尔的电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰、电池级偏铝酸钠、硫酸氧钛透明溶液于容器b中，盐总浓度为6mol/L；
(2)合成：将容器a溶液、3mol/L氨水、4mol/L氢氧化钠加入到反应器A中，控制反应pH为11.0，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；将容器b溶液、3mol/L氨水、4mol/L碱液加入到反应器B中，控制反应pH为11.0，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d(粉体c与d的摩尔比9：1)；
(3)一次烧结：将粉体c和碳酸锂粉按Li/M＝1.2比例在球磨机混合2h，放入管式炉以6℃/min加热的速率加热至870℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为1.2个反应器容积，保温8h，冷却至室温，破碎，筛分后得到较小颗粒单晶材料C(D50约为2.8μm)；
(4)混匀：将一次烧结得到单晶材料C加入少量的乙醇和甘油(乙醇与甘油重量比4：1，乙醇和甘油总重量为单晶材料C的0.5wt％)并混匀；粉体d及碳酸锂粉按Li/M＝1.3比例在球磨机混合6h后加入到混好乙醇和甘油的单晶材料C中，充分混匀；
(5)二次烧结：将步骤(4)得到的混匀后物料放入管式炉以4℃/min加热的速率加热至900℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为1.2个反应器容积，保温3h，冷却至室温，破碎，过筛得到产品D(D50约为3.0μm)。
对比例1
(1)溶解：配制电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰(其中镍盐：钴盐：锰盐的摩尔比为7：1：2)透明溶液于容器a中，盐总浓度为0.5mol/L；
(2)合成：将容器a溶液、6mol/L氨水、6mol/L氢氧化钠溶液加入到反应器A中，控制反应pH为10.5，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体c；
(3)烧结：将粉体c和碳酸锂粉按Li/M＝1.04比例在球磨机充分混合，放入管式炉以2℃/min加热的速率加热至900℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为0.1个反应器容积，保温12h，冷却至室温，破碎，筛分单晶材料C(D50约为4.4μm)；
对比例2
(1)溶解：配制等摩尔的电池级硫酸镍、电池级硫酸钴、电池级硫酸锰、电池级偏铝酸钠、硫酸氧钛透明溶液于容器b中，盐总浓度为6mol/L；
(2)合成：将容器b溶液、3mol/L氨水、4mol/L氢氧化钠溶液加入到反应器B中，控制反应pH为11.0，得到的料浆洗涤，过滤干燥得到粉体d；
(3)将粉体d和碳酸锂粉按Li/M＝1.2比例在球磨机充分混合，放入管式炉以6℃/min加热的速率加热至870℃，并通入氧气，速率为每分钟通入气体体积为1.2个反应器容积，保温10h，冷却至室温，破碎，筛分后得到单晶材料D(D50约为2.6μm)；
实施例和对比例加碳酸锂后放电克容量见下表2。
表2加碳酸锂后放电克容量和循环次数
从表2数据可以得出，本发明制备的单晶材料要比常规方法(对比例1)制备出来容量和倍率性能都要好，即采用内层为高镍镍钴锰三元单晶，外层为高熵镍钴锰铝钛五元单晶材料可以有效提高正极材料的容量及倍率性能，从实施例2和对比例1可以看出：外层为高熵材料可提高材料的循环性。
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