脱氧剂组合物及其制造方法

文档序号:410974 发布日期:2021-12-17 浏览:7次 >En<

阅读说明:本技术 脱氧剂组合物及其制造方法 (Oxygen scavenger composition and method for producing same ) 是由 佐藤大挥 井上敦 于 2020-05-19 设计创作,主要内容包括:一种脱氧剂组合物,其包含含有保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁的组合物的混合造粒物,以及一种脱氧剂组合物的制造方法,其包括将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒的工序。(A deoxidizer composition comprising a mixed granulated product of a composition containing a water-retaining agent, a swelling agent, a metal salt, water and iron, and a method for producing the deoxidizer composition, which comprises a step of mixing and granulating the water-retaining agent, the swelling agent, the metal salt, water and iron together.)

脱氧剂组合物及其制造方法

技术领域

本发明涉及脱氧剂组合物及其制造方法,具体而言涉及铁系脱氧剂组合物及其制造方法。

背景技术

作为食品、药物等的保存技术,已知使用脱氧剂的方法。利用该方法时,通过在阻气性的密封容器内封入被保存物品和脱氧剂并进行密封,使脱氧剂吸收密封容器内的氧,可以将密封容器内的气氛实质上保持于无氧状态。作为脱氧剂的功能,需要其为小型且吸收很多的氧。换而言之,需要单位体积的吸氧量高的脱氧剂组合物。

作为代表性的脱氧剂,可列举出以铁(铁粉)作为主剂的铁系脱氧剂、以抗坏血酸、甘油等作为主剂的非铁系脱氧剂。脱氧剂根据用途适当选择,但是从吸氧性能的观点考虑,广泛使用铁系脱氧剂。

铁粉为了吸收氧而需要水分。对于含有铁粉和水的以往的脱氧剂而言,铁粉、和保持供给水分的水的保水剂以可以分别分离的不同的粉粒体的形式含有。因此,在铁粉与保水剂的粉粒体之间产生间隙,该间隙成为脱氧剂组合物的单位体积的吸氧量降低的原因之一。另外,对于铁粉和保水剂而言,在铁粉彼此、或保水剂彼此分别集合、结合而容易形成块。若铁粉形成块则可以氧化的铁粉的表面积减少,因此与铁粉和保水剂均匀地分散、混合的情况相比,存在吸氧量降低的问题。

例如专利文献1中公开了含有吸氧物质、水和溶胀剂,通过加压成形进行固体化,由此使粉粒体之间的间隙消失,缩小体积,实现了紧凑化的脱氧剂组合物。但是,专利文献1中记载的那样的脱氧剂组合物与仅通过混合就可以制造的脱氧剂组合物相比,新需要进行加压成形的工序,因此制造成本增大。另外,越处于粉粒体的内部的铁粉越难以氧化,因此对于单位体积的吸氧量,存在改善的余地。

专利文献2的目的在于,解决专利文献1的脱氧剂组合物中的问题,提供单位体积的吸氧量优异的脱氧剂组合物,公开了一种脱氧剂组合物,其含有粉粒体,该粉粒体具有含有保水剂、溶胀剂、金属盐和水的α层、含有铁的β层、含有多孔性载体的γ层,前述粉粒体从该粉粒体的内侧向着外侧按照前述α层、前述β层、前述γ层的顺序形成层结构。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2007/046449号

专利文献2:国际公开第2017/169015号

发明内容

发明要解决的问题

从防止密封容器内的被保存物品的氧化的观点考虑,寻求尽可能在短时间内吸收密封容器内的氧的脱氧剂。另外,专利文献2的脱氧剂需要经过如下制造工序:边将保水剂和溶胀剂混合边投入卤化金属盐的水溶液而制造作为α层的原料的粉粒体,然后向该粉粒体投入铁粉以使铁粉附着在α层的外侧,从而制造(α层/β层)粉粒体,寻求更有效地制造脱氧剂的方法。

因此,本发明的目的在于,提供铁的氧化反应的反应初期的吸氧速度快的脱氧剂组合物。另外,本发明的其它目的在于,提供有效地制造铁的氧化反应的反应初期的吸氧速度快的脱氧剂组合物的方法。

用于解决问题的方案

本发明涉及以下的脱氧剂组合物及其制造方法。

<1>一种脱氧剂组合物,其包含含有保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁的组合物的混合造粒物。

<2>根据上述<1>所述的脱氧剂组合物,其中,平均粒径为0.3mm以上且5.0mm以下。

<3>根据上述<1>或<2>所述的脱氧剂组合物,其中,在前述混合造粒物的外侧具有含有多孔性载体的层。

<4>根据上述<1>~<3>中任一项所述的脱氧剂组合物,其中,前述保水剂含有选自由硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种。

<5>根据上述<1>~<4>中任一项所述的脱氧剂组合物,其中,前述溶胀剂含有选自由羧甲基纤维素钙、羧甲基纤维素钠、钙膨润土和钠膨润土组成的组中的至少一种。

<6>根据上述<1>~<5>中任一项所述的脱氧剂组合物,其中,前述混合造粒物并非加压成形物。

<7>根据上述<1>~<6>中任一项所述的脱氧剂组合物,其中,铁分散于前述混合造粒物中的整体中。

<8>一种脱氧剂组合物的制造方法,其为制造上述<1>~<7>中任一项所述的脱氧剂组合物的方法,其包括将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒的工序。

<9>一种脱氧剂包装体,其具备上述<1>~<7>中任一项所述的脱氧剂组合物和容纳该脱氧剂组合物的透气性包装材料。

发明的效果

本发明的脱氧剂组合物中,铁的氧化反应的反应初期的吸氧速度快、可以在短时间内吸收密闭容器内的氧。另外,根据本发明的制造方法,可以有效地制造铁的氧化反应的反应初期的吸氧速度快、短时间内吸收密闭容器内的氧的脱氧剂组合物。

具体实施方式

以下对于本发明的一实施方式进行说明。本发明的内容不被以下说明的实施方式所限定。

需要说明的是,本说明书中,关于数值的记载的“A~B”这种用语指的是“A以上且B以下”(A<B的情况)或“A以下且B以上”(A>B的情况)。另外,本发明中,优选方式的组合为更优选的方式。

[脱氧剂组合物]

本发明的脱氧剂组合物包含含有保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁的组合物的混合造粒物。本发明中的混合造粒物优选铁分散于混合造粒物中的整体中。本发明的脱氧剂组合物可以仅包含前述混合造粒物、也可以在前述混合造粒物的外侧具有含有多孔性载体的层。

本发明人等发现将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒而得到的、包含含有保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁的组合物的混合造粒物的脱氧剂组合物,铁的氧化反应的反应初期的吸氧速度快,可以在短时间内吸收密闭容器内的氧。

上述专利文献2中,边将保水剂和溶胀剂混合边投入卤化金属盐的水溶液而制造作为α层的原料的粉粒体,然后向该粉粒体投入铁粉以使铁粉附着在α层的外侧,从而制造(α层/β层)粉粒体,进而向该(α层/β层)粉粒体投入疏水性二氧化硅以使疏水性二氧化硅附着在β层的外侧,从而制造(α层/β层/γ层)粉粒体。专利文献2中记载的脱氧剂组合物具有实用上充分的反应初期的吸氧速度,但是本发明的脱氧剂组合物的反应初期的吸氧速度进一步快,可以进一步在短时间内吸收密闭容器内的氧。

得到本发明效果的详细机理不明确,但是推定如下:通过将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒,在造粒物中的整体分散铁,铁与水靠近存在,因此铁的氧化反应的反应初期的反应量大,作为其结果,反应初期的吸氧速度快,可以在短时间吸收密闭容器内的氧。

(保水剂)

本发明的脱氧剂组合物中含有的保水剂为在其内部浸渗水、可以不会渗出地保持水的物质。

作为保水剂,若可以保持水则没有特别限定,可以使用通常可以获得的多孔性物质、高吸水性树脂。作为多孔性物质,可列举出例如硅藻土、沸石、海泡石、方英石、多孔玻璃、二氧化硅、活性白土、酸性白土、活性炭、蛭石和木粉。作为高吸水性树脂,可列举出例如聚丙烯酸盐系树脂、聚砜酸盐系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、淀粉系树脂、纤维素系树脂、和聚海藻酸系树脂。保水剂优选含有选自由硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种。上述保水剂可以单独使用1种、或者也可以根据需要将2种以上组合来使用。另外,这些保水剂也可以容易地获得市售品。

上述保水剂之中,活性炭除了具有保水功能之外,还具有促进铁的氧化反应的功能,因此特别优选。对于活性炭的种类没有特别限定,可以为木质、椰子壳、煤炭等中的任意一种。

对于保水剂的性状没有特别限定,从脱氧剂的制造时的处理性的观点考虑,合适地使用流动性高的粉体状的保水剂,更优选为形状接近于球形的保水剂。另外,对于保水剂的平均粒径,从脱氧剂的制造时的处理性的观点考虑,优选为10μm以上且1000μm以下、更优选100μm以上且500μm以下。保水剂的颗粒若具有上述范围的粒度则不管一次颗粒、聚集颗粒、造粒物的区别都可以使用。具有上述范围的粒度的保水剂可以单独使用一种或将具有不同的粒度的多种以任意比率混合来使用。

对于脱氧剂组合物中的保水剂的含量没有特别限定,但是在脱氧剂组合物100质量%中,优选为10质量%以上且40质量%以下、更优选15质量%以上且30质量%以下。另外,相对于水100质量份,优选为20质量份以上且300质量份以下、更优选50质量份以上且200质量份以下。若保水剂的含量处于该范围内则脱氧剂组合物可以充分保持水,并且可以升高脱氧剂组合物的单位体积的吸氧量。

(溶胀剂)

本发明的脱氧剂组合物中含有的溶胀剂为通过水分而溶胀、具有用于保持造粒物的形状的粘结功能的物质。溶胀剂优选以实质上干燥状态使用或吸收了少量或必要量的水的半溶胀或溶胀的状态使用。

作为溶胀剂,若为通常已知的溶胀剂则没有特别限制,可以使用食品等中使用的公知的溶胀剂、粘结剂、粘合剂、和粘结剂(binder)。

作为无机溶胀剂,可列举出钠膨润土、钙膨润土、钠蒙脱石等粘土矿物。作为有机溶胀剂,可列举出有机膨润土;脱脂冻豆腐、琼脂、淀粉、糊精、阿拉伯胶、明胶、酪蛋白等天然物;结晶纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羟乙基纤维素、木质素磺酸、羟乙基化淀粉等半合成品;经过水不溶化的聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚等合成品等。上述溶胀剂可以单独使用1种、也可以根据需要将2种以上组合来使用。另外,这些溶胀剂也可以容易地获得市售品。

粘土矿物由于廉价且性能上也优异而优选。粘土矿物也作为无机皂已知,具有作为润滑剂的功能。另外已知通过水而溶胀了的粘土矿物表现出高的触变性,也表现出粘结性,因此优选。另外,纤维素系半合成品表现出优异的溶胀性而优选。它们之中,由于廉价且粘结力强,因此优选为钙膨润土、钠膨润土等膨润土类以及羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙等。溶胀剂优选含有选自由羧甲基纤维素钙、羧甲基纤维素钠、钙膨润土和钠膨润土组成的组中的至少一种。

对于溶胀剂的平均粒径,从抑制粉尘的产生的观点和粘结功能的观点考虑,优选为0.001μm以上且10μm以下、更优选0.01μm以上且1.0μm以下。

对于脱氧剂组合物中的溶胀剂的含量没有特别限定,但是在脱氧剂组合物100质量%中,优选为0.1质量%以上且20质量%以下、更优选1质量%以上且15质量%以下。另外,相对于铁100质量份,优选为1质量份以上且15质量份以下、更优选3质量份以上且10质量份以下。若溶胀剂的含量处于该范围内则容易维持脱氧剂组合物的形状,并且保水剂的比率不会过小,对铁的水分供给量不会降低,存在吸氧量进一步升高的倾向。

(金属盐)

本发明的脱氧剂组合物中含有的金属盐为催化性地作用于铁的氧化反应、改善铁的活性的物质。另外,金属盐发挥防止脱氧剂组合物中含有的水蒸发而由脱氧剂组合物失去的作用。

对于金属盐没有特别限定,但是优选为卤化金属。作为卤化金属,若为通常已知者则可以没有特别限制地使用。

作为卤化金属中的金属,没有特别限定,可列举出例如选自由碱金属、碱土金属、铜、锌、铝、锡、铁、钴和镍组成的组中的至少一种。其中,更优选为选自由锂、钾、钠、镁、钙、钡和铁组成的组中的至少一种。另外,作为卤化金属中的卤化物,没有特别限定,可列举出例如氯化物、溴化物和碘化物。

作为卤化金属,从处理性、安全性等观点考虑,优选为氯化钙、氯化钠、溴化钙、溴化钠、碘化钙、碘化钠,更优选氯化钙和氯化钠。

金属盐可以单独使用1种、也可以根据需要将2种以上组合来使用。另外,这些金属盐也可以容易地获得市售品。

将金属盐以水溶液的形式形成原料时的该盐的浓度优选为5质量%以上且30质量%以下、更优选10质量%以上且20质量%以下。通过盐的浓度为5质量%以上,抑制催化铁的氧化的作用减小,另外,通过盐的浓度为30质量%以下,可以抑制水分的蒸气压降低。可以抑制对于铁没有供给充分的水分而吸氧量减少。

对于脱氧剂组合物中的金属盐的含量没有特别限定,但是在脱氧剂组合物100质量%中,优选为0.5质量%以上且15质量%以下、更优选1质量%以上且10质量%以下。另外,相对于铁100质量份,优选为0.5质量份以上且20质量份以下、更优选2质量份以上且10质量份以下。

(水)

从铁系脱氧剂发挥吸氧性能的观点考虑,本发明的脱氧剂组合物含有水。对于脱氧剂组合物中的水的含量没有特别限定,但是在脱氧剂组合物100质量%中,优选为10质量%以上且40质量%以下、更优选15质量%以上且30质量%以下。另外,从吸氧性能的观点考虑,相对于铁100质量份,优选为20质量份以上且50质量份以下、更优选25质量份以上且40质量份以下。

(铁)

对于本发明的脱氧剂组合物中含有的铁的形状没有特别限定,但是从吸氧性能、获得容易性和处理容易性的观点考虑,优选为铁粉。对于铁粉而言,若铁的表面露出则没有特别限定,可以合适地使用还原铁粉、电解铁粉、喷雾铁粉等。另外,也可以使用铸铁等的粉碎物、切削品。

铁粉可以单独使用1种、也可以根据需要将2种以上组合来使用。另外,这些铁粉也可以容易地获得市售品。

另外,也可以使用用金属卤化物覆盖了表面的铁粉。用金属卤化物覆盖的铁粉可以将铁粉和金属卤化物的水溶液混合后、进行干燥而去除水分来制造。覆盖于铁粉的金属卤化物可以覆盖前述金属盐。

对于铁粉的平均粒径,从与氧的接触良好的观点考虑,优选为1mm以下、更优选500μm以下、进一步优选200μm以下,而从抑制粉尘的产生的观点考虑,优选为1μm以上、更优选10μm以上、进一步优选20μm以上。需要说明的是,在此所称的粒径指的是使用依据ISO3310-1:2000(相当于JIS Z8801-1:2006)的标准筛,振动5分钟后,由基于筛孔的尺寸的重量分数测定的粒径。

另外,对于铁粉的比表面积,从吸氧能力的观点考虑,优选为0.05m2/g以上、更优选0.1m2/g以上。铁粉的比表面积可以利用BET多点法测定。

本发明的脱氧剂组合物含有铁作为主剂。脱氧剂组合物中的铁的含量相对于脱氧剂组合物,优选为40质量%以上且90质量%以下、更优选45质量%以上且80质量%以下、进一步优选50质量%以上且70质量%以下、进一步优选50质量%以上且60质量%以下。

<混合造粒物>

本发明的脱氧剂组合物包含含有保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁的组合物的混合造粒物。在此,本发明中,“造粒”指的是通过使用粘合剂等将单一或包含多种成分的原料粉体混合,与原料粉体的状态相比减少微粉的存在比率,加工为大于原料粉体的粒状的操作。“造粒物”指的是通过造粒操作得到的、与原料粉体的状态相比微粉的存在比率减少、被加工为大于原料粉体的粒状的粉粒体。本发明中的混合造粒物并非加压成形物。即,本发明的脱氧剂组合物中含有的造粒物,不进行加压成形,而仅通过混合,就可以简便、低成本地制造。

另外,本发明中的混合造粒物优选在混合造粒物中的整体分散铁。上述专利文献2中,边将保水剂和溶胀剂混合边投入卤化金属盐的水溶液而制造作为α层的原料的粉粒体,然后向该粉粒体投入铁粉以使铁粉附着在α层的外侧,从而制造(α层/β层)粉粒体,因此铁粉局部存在于粉粒体的外侧附近。与此相对地,如后文所述,本发明的脱氧剂组合物的制造方法为包括将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒的工序的方法,对于通过该方法得到的造粒物而言,铁分散于造粒物中的整体中。

本发明的脱氧剂组合物中的前述混合造粒物的含量优选为90质量%以上、更优选95质量%以上、进一步优选98质量%以上、进一步优选实质上100质量%。

(多孔性载体)

本发明的脱氧剂组合物可以仅包含前述混合造粒物,也可以在前述混合造粒物的外侧具有含有多孔性载体的层。

本发明中能够使用的多孔性载体若为具有多孔的形状的载体则没有特别限定。在此,多孔指的是在表面和内部具有可以利用电子显微镜确认的程度的很多的细孔的状态。多孔性载体可以适当使用上述保水剂中使用的多孔性物质,但是优选为二氧化硅类。二氧化硅类指的是以二氧化硅(SiO2)作为主要成分的多孔性物质。通过使用二氧化硅类,所得到的粉粒体的堆密度增大,吸氧量升高。

作为二氧化硅类,没有特别限定,可列举出例如疏水性二氧化硅(表面处理二氧化硅)、湿式二氧化硅、干式二氧化硅、硅胶、硅藻土、酸性白土、活性白土、珠光体、高岭土、滑石和膨润土。上述多孔性载体可以单独使用1种或根据需要将2种以上组合来使用。另外,这些多孔性载体也可以作为市售品而容易地获得。

本发明的脱氧剂组合物包含含有多孔性载体的层的情况下,含有多孔性载体的层中的多孔性载体的含量优选为30质量%以上、更优选50质量%以上、进一步优选80质量%以上。

本发明的脱氧剂组合物具有含有多孔性载体的层的情况下,脱氧剂组合物中的多孔性载体的含量优选为0.1质量%以上且5质量%以下、更优选0.5质量%以上且3质量%以下。通过多孔性载体的含量处于这种范围内,存在脱氧剂组合物的堆密度增大、吸氧量进一步升高的倾向,并且脱氧剂组合物的流动性改善而可以改善脱氧剂包装体的制造时的处理性。

<脱氧剂组合物的形状>

对于本发明的脱氧剂组合物的形状没有特别限定,可列举出例如球形、椭圆形、和圆柱,从存在填充性更优异、堆密度进一步升高的倾向的观点考虑,优选为球形。

本发明的脱氧剂组合物的平均粒径优选为0.3mm以上且5.0mm以下、更优选0.5mm以上且2.0mm以下。通过上述平均粒径为0.3mm以上,填充包装时,抑制由于静电等而附着于包装机的粉粒体接触部,另外,通过上述平均粒径为5.0mm以下,存在抑制粉粒体之间的间隙过大而单位体积的吸氧量降低的倾向。为了得到平均粒径处于上述范围内的脱氧剂组合物,例如使用孔径0.3mm和2mm的筛进行筛分即可。平均粒径例如可以利用市售的激光衍射·散射式粒径分布测定装置(株式会社堀场制作所制“LA-960”)等测定。

对于本发明的脱氧剂组合物的堆密度没有特别限定,优选为1.0g/mL以上、更优选1.3g/mL以上、进一步优选1.5g/mL以上。通过堆密度为1.0g/mL以上,存在单位体积的吸氧量更优异的倾向。为了得到堆密度处于上述范围内的脱氧剂组合物,例如若利用比重分级机器(株式会社东京制粉机制作所制“HIGH SPEED ASPIRATOR”等)挑选目标的堆密度的脱氧剂组合物即可。堆密度可以依据JIS Z8901测定。

[脱氧剂组合物的制造方法]

对于制造本发明的脱氧剂组合物的方法没有特别限定,但是优选为包括将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒的工序的方法(本发明的制造方法)。根据本发明的制造方法,通过将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁混合至均匀分散,制造混合造粒物,可以有效地制造脱氧剂组合物。上述专利文献2中,边将保水剂和溶胀剂混合边投入卤化金属盐的水溶液而制造作为α层的原料的粉粒体,然后向该粉粒体投入铁粉以使铁粉附着在α层的外侧,从而制造(α层/β层)粉粒体,进而向该(α层/β层)粉粒体投入疏水性二氧化硅以使疏水性二氧化硅附着在β层的外侧,从而制造(α层/β层/γ层)粉粒体。即,需要制造作为α层的原料的粉粒体后,在α层的外侧附着铁粉这样的两阶段的工序。与此相对地,本发明的制造方法中,通过将保水剂、溶胀剂、金属盐、水和铁一起混合来造粒这样的一阶段的工序,就可以制造脱氧剂组合物,因此与专利文献2的方法相比,可以有效地制造脱氧剂组合物。另外,本发明的脱氧剂组合物中含有的混合造粒物不进行加压成形,仅通过混合,就可以简便、低成本地制造。

对于混合装置没有特别限定,作为具体例,可以使用诺塔混合机(HosokawaMicron Corporation制)、锥形混合器(大野化学机械株式会社制)、垂直造粒机(POWREXCORP.制)、高速混合机(EARTHTECHNICA Co.,Ltd.制)和造粒机(AKIRAKIKO co.,ltd.制)。

另外,作为制造具有含有多孔性载体的层的脱氧剂组合物的方法,可以在前述混合造粒物中投入表面处理二氧化硅(疏水性二氧化硅)并进行混合,在前述混合造粒物的外侧形成含有多孔性载体的层,从而制造脱氧剂组合物。

由于作为脱氧剂的主剂的铁与氧反应,因此即使没有水、金属盐等的情况下,也缓慢进行与氧的反应。因此,混合优选的是,在非活性气氛中(实质上形成密闭系统的情况下,通常使系统内设为没有氧的还原性气氛)进行,适当采用除热手段。

[脱氧剂包装体]

本发明的脱氧剂包装体具备上述脱氧剂组合物和容纳该脱氧剂组合物的透气性包装材料。

(包装材料)

作为包装材料,可列举出将2张透气性包装材料贴合以形成袋状而成的包装材料;将1张透气性包装材料和1张非透气性包装材料贴合以形成袋状而成的包装材料;将1张透气性包装材料弯曲、将除了弯曲部之外的边缘部彼此密封以形成袋状而成的包装材料。

在此,透气性包装材料和非透气性包装材料为方形状的情况下,包装材料可列举出将2张透气性包装材料重叠、将4边热封以形成袋状而成的包装材料;将1张透气性包装材料和1张非透气性包装材料重叠、将4边热封以形成袋状而成的包装材料;将1张透气性包装材料弯曲、将除了弯曲部之外的3边热封以形成袋状而成的包装材料。另外,包装材料也可以为将透气性包装材料形成筒状、将该筒状体的两端部和中间部热封以形成袋状而成。

(透气性包装材料)

作为透气性包装材料,选择透过氧和二氧化碳的包装材料。其中,优选使用利用格利式试验机法得到的透气抵抗度为600秒以下、更优选90秒以下的透气性包装材料。在此,透气抵抗度指的是利用JIS P8117(1998)的方法测定得到的值。更具体而言,指的是利用格利式透气度测定仪(株式会社东洋精机制作所制)、100mL的空气透过透气性包装材料所需要的时间。

作为上述透气性包装材料,除了纸、无纺布之外,还使用对于塑料薄膜赋予透气性而成的透气性包装材料。作为塑料薄膜,例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚丙烯、聚碳酸酯等的薄膜、和作为密封层的聚乙烯、离聚物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的薄膜层叠粘接而成的层叠薄膜等。另外,它们的层叠物也可以用作透气性包装材料。

作为赋予透气性的方法,除了利用冷针、热针进行的穿孔加工之外,还能够采用各种方法。通过穿孔加工赋予透气性的情况下,透气性可以通过所穿孔的孔的直径、个数、材质等自由调整。

另外,层叠薄膜的厚度优选为50~300μm、特别优选60~250μm。此时,与厚度处于上述范围外的情况相比,保持强度,可以形成热封性、包装适性优异的包装材料。

实施例

以下使用实施例和比较例对于本实施方式进行详细说明,但是本实施方式只要发挥本发明的作用效果则可以适当变更。需要说明的是,实施例和比较例中的“份”在没有特别清楚记载的情况下指的是质量份。

(脱氧剂组合物的平均粒径)

脱氧剂组合物的平均粒径通过激光衍射·散射式粒径分布测定装置(株式会社堀场制作所制“LA-960”)测定。

(脱氧剂组合物的堆密度)

脱氧剂组合物的堆密度(单位:g/mL)依据JIS Z8901测定。

(脱氧剂组合物的吸氧量)

将脱氧剂组合物1g与空气3000mL一起加入到尼龙/聚乙烯层压薄膜制的阻气性袋(尺寸250mm×400mm),并密封。将该阻气袋在25℃下保持4小时和72小时后,测定阻气袋内的氧浓度,算出吸氧量(单位:mL)。所得到的吸氧量除以脱氧剂组合物的体积(单位:mL),算出单位体积的吸氧量(单位:mL/mL)。

实施例1

将硅藻土(ISOLITE INSULATING PRODUCTS CO.,LTD.制“CG-2U”)1240份、活性炭(FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制“S-W50”)1120份、钙膨润土(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制“Neokunibond”)225份、羧甲基纤维素钠(NIPPON PAPER Chemicals CO.,LTD.制“F350HC-4”)20份、在水2008份中溶解氯化钠407份而成的氯化钠水溶液和铁粉(平均粒径100μm)6000份投入到高速混合机(EARTHTECHNICA Co.,Ltd.制“SPG20L”),以240rpm混合3分钟,从而得到混合造粒物。

进而,投入表面处理二氧化硅(Tosoh Silica Corporation.制“SS-30P”)110份,以240rpm混合30秒,得到在混合造粒物的外侧形成有多孔性载体层的脱氧剂组合物。所得到的脱氧剂组合物的平均粒径为0.9mm。

实施例2

在实施例1中,采集投入表面处理二氧化硅之前的混合造粒物,作为实施例2的脱氧剂组合物。

比较例1

将硅藻土(ISOLITE INSULATING PRODUCTS CO.,LTD.制“CG-2U”)1240份、活性炭(FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制“S-W50”)1120份、钙膨润土(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制“Neokunibond”)225份和羧甲基纤维素钠(NIPPON PAPER Chemicals CO.,LTD.制“F350HC-4”)20份投入到高速混合机(EARTHTECHNICA Co.,Ltd.制“SPG20L”),以240rpm混合30秒,接着,边以240rpm混合边用30秒投入在水2008份中溶解氯化钠407份而成的氯化钠水溶液,进而混合60秒,从而得到作为α层的原料的粉粒体。

接着,投入铁粉(平均粒径100μm)6000份,以240rpm混合3分钟,从而得到在作为α层的原料的粉粒体的外侧形成有β层的粉粒体(α层/β层)。

进而,投入表面处理二氧化硅(Tosoh Silica Corporation.制“SS-30P”)110份,以240rpm混合30秒,从而得到包含在粉粒体(α层/β层)的外侧形成有γ层的粉粒体(α层/β层/γ层)的脱氧剂组合物。所得到的脱氧剂组合物的平均粒径为0.9mm。

需要说明的是,对于将所得到的脱氧剂组合物用切刀切断而得到的截面,利用数字显微镜(KEYENCE CORPORATION制“VHX-2000”)拍摄截面照片,结果确认了,粉粒体(α层/β层/γ层)为在中心部具有α层、在其外侧具有β层、进而在其外侧具有γ层的结构。

比较例2

在比较例1中,采集投入表面处理二氧化硅之前的粉粒体(α层/β层),作为比较例2的脱氧剂组合物。

所得到的脱氧剂组合物的堆密度和单位体积的吸氧量如表1所示。表1中,“原料的添加方法”表示除了表面处理二氧化硅以外的原料的添加方法,“一起混合”表示将除了表面处理二氧化硅以外的原料一起混合,“α层/β层”表示将除了表面处理二氧化硅和铁粉以外的原料混合而形成作为α层的原料的粉粒体后,添加铁粉,在α层的外侧形成β层。

[表1]

表1

由实施例1与比较例1的对比和实施例2与比较例2的对比可知,与在α层的外侧形成有β层的比较例1及2的脱氧剂组合物相比,将原料一起混合的实施例1及2的脱氧剂组合物,4小时后的吸氧量显著多、铁粉的氧化反应的反应初期的吸氧速度快。即,实施例1及2的脱氧剂组合物可以在短时间内吸收密闭容器内的氧。

另外,由实施例1与比较例1的对比和实施例2与比较例2的对比可知,与需要在形成作为α层的原料的粉粒体后,添加铁粉,在α层的外侧形成β层的两阶段的工序的比较例的制造方法相比,根据将除了表面处理二氧化硅以外的原料一起混合的实施例的方法,可以以一阶段有效地制造堆密度和72小时后的单位体积的吸氧量大致同等的脱氧剂组合物。

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