一种含硝虫硫磷的杀虫组合物
阅读说明：本技术 一种含硝虫硫磷的杀虫组合物 (Insecticide composition containing nitre sulfur and phosphorus ) 是由 郑敬敏 冯建雄 刘欢 于 2021-09-16 设计创作，主要内容包括：本发明属于杀虫剂领域,具体涉及一种含有硝虫硫磷的杀虫组合物。有效活性成分包括硝虫硫磷和吡丙醚,硝虫硫磷和吡丙醚的质量比是20:1-1：10。该组合物在实际应用中可制成农药上允许的多种剂型,比如乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散液剂、微囊悬浮剂等。该组合物对农作物害虫具有一定的增效作用,包括白粉虱、蓟马、介壳虫、木虱、潜叶蛾、草地贪夜蛾、玉米螟、粘虫、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾等,可以有效延缓害虫抗性,减少农药使用量,保护环境。(The invention belongs to the field of pesticides, and particularly relates to a pesticide composition containing nitrobenfuron. The effective active ingredients comprise the components of the nitenpyram and the pyriproxyfen, and the mass ratio of the nitenpyram to the pyriproxyfen is 20:1-1: 10. the composition can be prepared into various formulations allowed by pesticides in practical application, such as missible oil, aqueous emulsion, microemulsion, wettable powder, water dispersible granules, dispersible liquid, microcapsule suspending agent and the like. The composition has a certain synergistic effect on crop pests, comprises whitefly, thrips, scale insects, psyllids, leaf miners, spodoptera frugiperda, ostrinia nubilalis, armyworms, prodenia litura, asparagus caterpillar, plutella xylostella and the like, can effectively delay the resistance of the pests, reduce the using amount of pesticides and protect the environment.)
技术领域
本发明涉及一种含硝虫硫磷的杀虫组合物，属于农药复配技术领域。
背景技术
硝虫硫磷，是由四川省化工研究设计院自主开发的有机磷类杀虫杀螨剂，兼具胃毒和触杀活性，在植物体内有较好的渗透性。其属于昆虫体内的乙酰胆碱酯抑制剂，通过阻碍害虫的神经传导而导致害虫死亡。目前硝虫硫磷登记在柑橘矢尖蚧上使用，也有研究表明，硝虫硫磷对柑橘红蜘蛛、矢米蚧、棉花棉铃虫、蔬菜烟青虫、小菜蛾、稻飞虱、水稻蓟马等害虫防治效果突出。
吡丙醚，又称蚊蝇醚，其作用机理是抑制昆虫咽侧体活性和干扰蜕皮激素的生物合成，可用干防治同翅目、缨翅目、双翅目、鳞翅目等多种害虫。特别对各种刺吸式、锉吸式口器害虫具有很好的杀卵作用，对蚊、蝇幼虫化蛹及羽化有抑制作用，也是一种很好的卫生杀虫剂。它具有高效、用药量少、持效期长、对作物安全、对鱼低毒、对生态环境影响小等特点。
害虫抗性问题一直是植物化学保护过程中的一个重点问题，农药使用量的增加以及不科学使用农药等因素的影响，害虫抗性的问题日益突出，而目前利用农药混配用以延缓害虫抗药性是解决抗性问题的主要方法。此外，混用增效，可以减低单位面积用药量，减少成本，保护环境。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有协同增效作用的杀虫组合物，该组合物包括：
（1）第一活性成分：硝虫硫磷；
（2）第二活性成分：吡丙醚
本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物上害虫、害螨的应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：
本发明一种含有吡丙醚的杀虫组合物，第一活性成分与第二活性成分的重量比为20:1-1:10，优选为6:1-3:1。本发明的杀虫组合物中，有效成分的重量总和在农药组合物中的重量百分含量为1～90％，其余为助剂。
本发明一种含有吡丙醚的杀虫组合物，按照本技术领域技术人员所公知的方法可以制备成适合农业生产上使用的不同剂型，比较优选的剂型有乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散液剂、微囊悬浮剂等。
对乳油，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂如二甲苯、溶剂油、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮；助溶剂如乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。
对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。
对于微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。
对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
对可分散液剂，可使用的助剂有：溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯、丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇、异丁醇中一种或多种；乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60、辛基酚聚氧乙烯醚、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；植物油甲酯如棕榈油甲酯、椰子油甲酯、大豆油甲酯、油酸甲酯中的一种或多种。
对微囊悬浮剂，可使用的助剂有：高分子囊壁材料如多官能团酰基卤多胺、明胶、阿拉伯胶、变形乳蛋白、褐藻酸钠中一种或多种；分散剂如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸盐中一种或多种；溶剂如脂肪酸酯、亚麻油、油酸甲酯中一种或多种；乳化剂如苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中一种或多种；PH调节剂如氢氧化钠和盐酸、柠檬酸、山梨酸中一种或多种；消泡剂如C8-10脂肪醇类、酰胺、有机硅消泡剂、己醇、丁醇、辛醇中一种或多种；水为去离子水。
所述农药组合物的各种应用剂型的助剂类型及生产工艺均属于现有已知技术，在此不再赘述。
本发明能够达到的技术效果：
1、复配的两种活性成分具有不同的作用机理，能够延缓害虫抗药性的产生；
2、两种化合物复配之后，增效作用明显，能够减少农药使用量，降低成本。
具体实施方式
下面通过室内毒力测定来说明硝虫硫磷与吡丙醚混配对白粉虱和蓟马的室内毒力活性。
1、硝虫硫磷与吡丙醚混配对白粉虱的室内毒力测定
试验方法：首先将待测药液配制成所需要的浓度备用。先将新鲜的黄瓜叶片打成叶蝶，再将打好的叶蝶浸入待测药液中10s后取出晾干，用镊子将叶片正面朝下平铺到装好琼脂的平底玻璃管中，然后将装有叶蝶的玻璃管，放在寄主黄瓜叶片上，轻拍黄瓜叶片使白粉虱进入玻璃管，每管25头左右，将管口朝下，使得白粉虱爬入管底叶蝶处，再用棉塞塞住玻璃管口，处理后48h检查每管的试虫死亡情况，分别记录试虫数和死虫数，计算各处理的校正死亡率。
2、硝虫硫磷与吡丙醚混配对蓟马的室内毒力测定
试验方法：首先将待测药液配制成所需要的浓度备用。将带有蓟马的棉花叶片浸入药液中8s后取出，用滤纸吸走多余的药液，然后将棉蓟马若虫转移至正常情况下饲养，每处理重复4次，每重复浸虫15头，设不含药剂的处理为空白对照。24h后检查试虫死亡情况，分别记录试虫数和死虫数，计算各处理的校正死亡率。
采用共毒系数法评价本发明提供的含硝虫硫磷的杀虫组合物分别对白粉虱和蓟马的联合作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出各处理的LC50值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂分别对白粉虱和蓟马的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。试验结果见表1、表2。
死亡率（%）=死亡虫（卵）数/处理总虫（卵）数×100
校正死亡率（%）=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（1-空白对照死亡率）×100
表1 硝虫硫磷与吡丙醚混配对白粉虱若虫的毒力测定结果
由表1可以看出，硝虫硫磷与吡丙醚复配比例为20:1-1:10时，对白粉虱若虫表现出增效作用，其中当复配比例为3:1时共毒系数最大，增效作用最明显。
表1 硝虫硫磷与吡丙醚混配对蓟马幼虫的毒力测定结果
由表2可以看出，硝虫硫磷与吡丙醚复配比例为20:1-1:8时，对蓟马幼虫表现出增效作用，其中当复配比例为4:1时共毒系数最大，增效作用最明显。
下面结合制剂实施例对本发明内容作进一步说明。
制剂实施例1
硝虫硫磷30%、吡丙醚10%、N-甲基吡咯烷酮7%、环己酮5%、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚6%、十二烷基苯磺酸钙6.5%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚3%、200号溶剂油补至100%。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得40%硝虫硫磷·吡丙醚乳油。
制剂实施例2
硝虫硫磷30%、吡丙醚10%、吐温-60# 3%、农乳700# 3%、吐温-60#5%、丙二醇5%，溶剂油S-200 10%、甲苯2%、黄原胶2%、苯甲酸钠2%，去离子水加至100%。上述原料经混合，高速剪切乳化制得30%硝虫硫磷·吡丙醚水乳剂。
制剂实施例3
硝虫硫磷30%、吡丙醚10%、环己酮5%、N,N-二甲基乙酰胺8%、正丁醇6%、十二烷基苯磺酸钙5%、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、甘油月桂酸酯聚氧乙烯醚5%、去离子水补至100%。将以上成分混合溶解，使其成为油相。在搅拌下，将油相加入去离子水中，制得40%硝虫硫磷·吡丙醚微乳剂。
制剂实施例4
硝虫硫磷40%、吡丙醚10%、二丁基萘磺酸钠6%、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯8%、十二烷基硫酸钠3%，白炭黑加足至100%。将上述物料按比例混合均匀，经超微气流粉碎后，即可制得50%硝虫硫磷·吡丙醚可湿性粉剂。
制剂实施例5
硝虫硫磷40%、吡丙醚10%、聚羧酸盐7%、木质素磺酸钠7%、亚甲基双甲基萘磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠3%、葡萄糖15%、高岭土补至100%。将上述物料按比例混合均匀，经超微气流粉碎，再经旋转挤压造粒后烘干筛分，即可制得50%硝虫硫磷·吡丙醚水分散粒剂。
生物实施例1：防治白粉虱田间药效试验
发明人于2021年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4、制剂实施例5及对照药剂防治黄瓜上温室白粉虱的药效试验，该试验在黄瓜温室大棚进行，试验结果见表3。
试验方法：每小区3×6㎡，周围有保护行，每处理重复4次，另设空白对照，各小区随机排列。在傍晚白粉虱较为活跃，每株黄瓜上有足够多的幼虫时进行施药，施药方法为喷雾。处理前进行基数调查，处理后1d、3d、7d、15d分别进行一次调查。调查时，每小区定点10株黄瓜，每株黄瓜在上、中、下部位定点10个叶片，计数每小区10株黄瓜植株上的活成虫数。同时观察有无药害现象发生。
药效计算方法：
虫口减退率（%）=（施药前虫数-施药后虫数）/施药前虫数×100
防治效果（%）=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）/（1-对照区虫口减退率）×100
表3 对黄瓜上温室白粉虱的防治效果
由表3可得，药后1天、3天、7天、15天复配制剂对温室白粉虱的防效均超过了各单剂的防效，对温室白粉虱的防治效果具有明显的增效作用。
试验期间观察，所有供试药剂黄瓜生长安全，无药害现象发生。
生物实施例2：防治蓟马的田间药效试验
发明人于2021年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4、制剂实施例5及对照药剂防治棉花蓟马的田间药效试验，试验结果见表4。
试验方法：试验小区为20㎡，每处理重复4次，另设空白对照，各小区随机区组排列，各小区栽培条件均匀一致。处理前进行基数调查，在蓟马基数不少于300头时进行施药，施药方法为喷雾，处理后3d、7d、14d分别进行一次调查。每小区五点取样，在棉花的中上部固定挂牌20片叶，调查活虫数。
药效计算方法：
虫口减退率（%）=（施药前虫数-施药后虫数）/施药前虫数×100
防治效果（%）=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）/（1-对照区虫口减退率）×100
表4 对棉花上蓟马的防治效果
由表4可得，药后3天、7天、14天复配制剂对棉蓟马的防效均超过各单剂的防效，对棉蓟马的防治效果具有明显的增效作用。
试验期间观察，所有供试药剂对棉花生长安全，无药害现象发生。
从以上实施例可知，硝虫硫磷和吡丙醚按照重量比为20:1～1:10进行复配，可制成农业上允许的多种剂型。对农业害虫具有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，可以延缓害虫抗药性的产生，且对作物安全。
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