一种抗菌阻燃材料及其应用方法
阅读说明：本技术 一种抗菌阻燃材料及其应用方法 (Antibacterial flame-retardant material and application method thereof ) 是由 邹旭东 陶蓉 于 2020-12-30 设计创作，主要内容包括：发明涉及复合材料技术领域,涉及一种无机抗菌阻燃剂,特别涉及一种抗菌阻燃材料及其应用方法；其技术要点如下：按照重量份数计算,包括如下组分：阻燃剂10～20份,抗菌剂0.1～1份；所述抗菌剂是AgPt插层水滑石；阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5～10、三聚氰胺4～8份和二茂铁基聚合物3～5份。本发明的提供的一种抗菌阻燃剂及其应用方法,通过阻燃剂和抗菌剂的协同与PC的复配使用,提高阻燃效果和抗冲击性能。(The invention relates to the technical field of composite materials, relates to an inorganic antibacterial flame retardant, and particularly relates to an antibacterial flame retardant material and an application method thereof; the technical points are as follows: the composition comprises the following components in parts by weight: 10-20 parts of a flame retardant and 0.1-1 part of an antibacterial agent; the antibacterial agent is AgPt intercalated hydrotalcite; the flame retardant comprises the following components: 5-10 parts of phosphorus oxychloride, 4-8 parts of melamine and 3-5 parts of ferrocenyl polymer. According to the antibacterial flame retardant and the application method thereof provided by the invention, the flame retardant effect and the impact resistance are improved by the compound use of the synergy of the flame retardant and the antibacterial agent and the PC.)
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域，涉及一种无机抗菌阻燃剂，特别涉及一种抗菌阻燃材料及其应用方法。
背景技术
近几年起火事故频繁发生，发生火灾时，被浓烟熏死呛死的人是烧死者的4-5倍，为做好火灾预防与控制，对电子、电器、车用材料、建筑材料等领域的材料除了要求阻燃、同时要求减少材料燃烧烟释放量，烟释放量成为一个重要管控指标。阻燃PC/ABS为无卤阻燃体系，环保且烟释放量相对较少，在此基础上通过改性，在保证性能前提下通过协效阻燃增韧进一步减少其烟释放量。
随着人们对产品品质要求越来越高，塑料产品抗菌防霉改性需求也日趋增多。塑料本身是有机物致病性微生物在生活用品上的滋生及传播。在塑料中引入抗菌剂可有效解决上述问题。抗菌塑料可在一定时间内，使某些微生物如细菌、真菌、酵母菌、藻类及病毒等的生长或繁殖保持在必要水平以下。
有鉴于上述现有PC/ABS合金材料存在的缺陷，本发明人基于从事此类材料多年丰富经验及专业知识，配合理论分析，加以研究创新，开发一种抗菌阻燃材料及其应用方法，具有优异的冲击性能、抗菌效果，可应用在家电、建筑、汽车内外饰件等。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种抗菌阻燃材料，显著地提高PC/ABS材料的韧性同时烟释放量降低，并通过阻燃剂和抗菌剂的协同与PC的复配使用，提高阻燃效果和抗冲击性能。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
本发明提供的一种抗菌阻燃材料，按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂10～20份，抗菌剂0.1～1份；所述抗菌剂是AgPt插层水滑石；所述阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5～10、三聚氰胺4～8份和二茂铁基聚合物3～5份。AgPt插层水滑石中，Ag和Pt具有协同作用，有效提高抗菌能力；并具有一定的抗潮湿能力，当遇水时，水滑石具有极强的吸水能力，将水吸附到插层中后，在Ag和Pt中形成弱的电离，进一步提高了抗菌效果；当遇高温时，水滑石受热膨胀，与Ag和Pt共同阻止燃烧。
进一步的，抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
进一步的，AgPt插层水滑石是PtxAgy/MgAl-LDHs，其中x＝1或2；y＝2，3或4。
其制备方法是：称取一定量的K2PtCl4和木质磺酸银溶胶分别溶于去离子水中，使n(Pt):n(Ag)＝1∶(0.3～2)。同时加入到称有0.50g镁铝水滑石的烧杯中，在80℃恒温水浴锅中持续搅拌5h，过滤并用去离子水清洗3～5次，60℃干燥8h，得到PtxAgy/MgAl-LDH。采用木质磺酸银溶胶作为Ag源，能够将木质磺酸根引入到插层中，扩大插层的比表面积，提高其抑烟性能，另一方面木质磺酸基团具有阻燃的作用，能够进一步提高合金材料的阻燃性能。
进一步的，按照重量份数计算，阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5～10、三聚氰胺4～8份和二茂铁基聚合物3～5份。
进一步的，按照重量份数计算，阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5～10、三聚氰胺4～8份和二茂铁基聚合物3～5份。三氯氧磷与三聚氰胺交联反应后通过二茂铁基聚合物的参与，能够获得膨胀型三聚氰胺焦磷酸铁，并包覆在二茂铁基聚合物内部，形成核壳型阻燃剂，壳层的聚合物与PC具有良好的相容性，防止后期合金材料的开裂，并能够通过聚合物的保护作用，防止核层的三聚氰胺焦磷酸盐遇水失效。
进一步的，阻燃剂的组分中按照重量份数计算，还包括杂多酸改性高岭土5～7份。杂多酸改性高岭土具有协效作用，其发挥协效作用的原理是：杂多酸改性高岭土能较容易的迁移到聚合物表面，形成致密炭层，协同膨胀炭层，起到隔热、隔氧和抑氧的作用。
进一步的，杂多酸改性高岭土是钼钒磷杂多酸改性高岭土。钼钒磷杂多酸改性高岭土中，钼和钒能够协同本发明中的抗菌剂产生抗菌作用，这是由于，Ag的抗菌作用表现在其电子的迁移过程中对细菌的破坏，钼和钒能够协助Ag的电子转移，进而提高Ag的杀菌作用。
本发明的另一个目的是提供一种抗菌阻燃材料的应用方法，具有同样的效果。
本发明的上述技术效果是由以下技术方案实现的：
本发明提供的一种抗菌阻燃材料的应用方法，将抗菌阻燃材料用于PC/ABS合金材料的制备中，PC/ABS合金材料按照重量份数计算，包括如下组分：PC 65～75份，ABS 5～15份，抗菌阻燃材料15～20份，增韧剂2～9份，抗氧剂0.1～1份和抗滴落剂0.1～1份。
进一步的，增韧剂是丙烯酸酯类核-壳型抗冲击改性剂与有机硅抗冲改性剂复合物。硅系增韧剂在起增韧作用的同时与阻燃剂有协效作用，在材料表面形成炭保护层并生成游离基捕获活性中间体并能够协助杂多酸改性高岭土形成更加致密的碳层，相当成炭型抑烟剂。
进一步的，抗滴落剂是改性聚四氟乙烯树脂或改性聚氨酯树脂。
进一步的，抗氧剂是橄榄壳提取物。橄榄壳提取物中含有皂苷类物质，具有抗氧化性能，同时，橄榄壳提取物中还含有裂环烯醚萜类物质，同样具有杀菌的作用。
进一步的，PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min，。
进一步的，ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
进一步的，本发明提供的一种抗菌阻燃材料的应用方法中，采用阻燃剂与PC预先共混，将阻燃剂与PC预先共混，能够通过交联反应，将阻燃剂固定在PC的三维网络结果中，并在阻燃剂表面形成更高稳定性的阻燃碳层。
作为上述技术方案的优选，本发明提供的抗菌阻燃材料的应用方法，具体包括如下操作步骤：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到所述PC/ABS合金材料。
作为上述技术方案的优选，本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。二三区根据材料熔融温度设定。后段为分散、分布、输送段，降低10℃避免长时间高温而黄变，降解。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
本发明的提供的一种抗菌阻燃剂，显著地提高PC/ABS材料的韧性同时烟释放量降低，并通过阻燃剂和协效剂与PC的复配使用，提高阻燃效果和抗冲击性能。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，对依据本发明提出的一种抗菌阻燃材料及其应用方法，其具体实施方式、特征及其功效，详细说明如后。
实施例1：一种抗菌阻燃材料及其应用方法
抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂10～20份，抗菌剂0.1～1份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5～10、三聚氰胺4～8份和二茂铁基聚合物3～5份。抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 65～75份，ABS 5～15份，抗菌阻燃材料15～20份，增韧剂2～9份，抗氧剂0.1～1份和抗滴落剂0.1～1份。
实施例2：一种抗菌阻燃材料及其应用方法
抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂10份，抗菌剂0.1份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5、三聚氰胺4份和二茂铁基聚合物3份。
抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 65份，ABS 12份，抗菌阻燃材料18份，增韧剂8份，抗氧剂0.5份和抗滴落剂0.6份。
其中，PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min。ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
实施例3：一种抗菌阻燃材料及其应用方法
抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂8份，抗菌剂0.5份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷7、三聚氰胺4份和二茂铁基聚合物4份。
抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌剂是Pt2Ag4/MgAl-LDHs，其制备方法是：称取0.50g K2PtCl4和适量的木质磺酸银溶胶分别溶于去离子水中，使n(Pt):n(Ag)＝1∶(0.3～2)。同时加入到称有0.50g镁铝水滑石的烧杯中，在80℃恒温水浴锅中持续搅拌5h，过滤并用去离子水清洗3～5次，60℃干燥8h，得到Pt2Ag4/MgAl-LDH。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 68份，ABS 6份，抗菌阻燃材料16份，增韧剂8份，抗氧剂0.2份和抗滴落剂0.4份。
其中，PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min。ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
实施例4：一种抗菌阻燃材料及其应用方法
抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂12份，抗菌剂0.4份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；所述阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷5、三聚氰胺4份和二茂铁基聚合物3份。
抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌剂是Pt2Ag4/MgAl-LDHs，其制备方法是：称取0.40g K2PtCl4和适量的木质磺酸银溶胶分别溶于去离子水中，使n(Pt):n(Ag)＝1∶(0.3～2)。同时加入到称有0.50g镁铝水滑石的烧杯中，在80℃恒温水浴锅中持续搅拌5h，过滤并用去离子水清洗3～5次，60℃干燥8h，得到Pt2Ag4/MgAl-LDHs催化剂。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 67份，ABS 7份，抗菌阻燃材料16份，增韧剂3份，抗氧剂0.2份和抗滴落剂0.9份。
PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min。ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
实施例5：抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂15份，抗菌剂0.9份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；所述阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷7、三聚氰胺4份和二茂铁基聚合物4份。
抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌剂是Pt2Ag4/MgAl-LDHs，其制备方法是：称取0.40g K2PtCl4和适量的木质磺酸银溶胶分别溶于去离子水中，使n(Pt):n(Ag)＝1∶(0.3～2)。同时加入到称有0.50g镁铝水滑石的烧杯中，在80℃恒温水浴锅中持续搅拌5h，过滤并用去离子水清洗3～5次，60℃干燥8h，得到Pt2Ag4/MgAl-LDHs催化剂。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 70份，ABS 12份，抗菌阻燃材料16份，增韧剂8份，抗氧剂0.6份和抗滴落剂0.6份。
PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min。ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
实施例6：一种抗菌阻燃材料及其应用方法
抗菌阻燃剂：按照重量份数计算，包括如下组分：阻燃剂12份，抗菌剂0.4份；抗菌剂是AgPt插层水滑石；阻燃剂包括如下组分：三氯氧磷8、三聚氰胺6份和二茂铁基聚合物3份。
抗菌阻燃剂的制备方法是，60℃水浴条件下，将抗菌剂与阻燃剂混合均匀，烘干。
本实施例中的抗菌剂是PtAg4/MgAl-LDHs，其制备方法是：称取0.30g K2PtCl4和适量的木质磺酸银溶胶分别溶于去离子水中，使n(Pt):n(Ag)＝1∶(0.3～2)。同时加入到称有0.50g镁铝水滑石的烧杯中，在80℃恒温水浴锅中持续搅拌5h，过滤并用去离子水清洗3～5次，60℃干燥8h，得到PtAg4/MgAl-LDHs催化剂。
本实施例中的抗菌阻燃剂的应用方法是将抗菌阻燃材料应用于PC/ABS合金材料的制备中，具体操作步骤如下：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC与抗菌阻燃材料预共混得到共混物；
S3.将步骤S2得到的共混物放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明提供的抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料的制备方法，双螺杆机各段参数设定如下：一区温度30℃，二区温度250-260℃，三区温度250-260℃，四区温度240-250℃，五区温度240-250℃，六区温度240-250℃，七区温度240-250℃，八区温度240-250℃，九区温度240-250℃，十区温度250-260℃。一区温度为常温，目的使材料快速输送进螺杆，避免在下料口积料。
其中，按照重量份数计算，PC/ABS合金材料包括如下组分：PC 66份，ABS 5份，抗菌阻燃材料17份，增韧剂6份，抗氧剂0.8份和抗滴落剂0.6份。
PC密度为1.18～1.20g/cm3，熔体流动速率在300℃×1.2kg条件下为5～8g/10min。ABS密度为1.03～1.07g/cm3，熔体流动速率在220℃×10kg条件下为5～10g/10min。
对比实施例：一种抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料及其制备方法
一种抗菌低烟密度阻燃PC/ABS合金材料，按照重量份数计算，包括如下组分：包括如下组分：PC 75份，ABS 15份，增韧剂9份，抗氧剂1份和抗滴落剂1份。
其制备方法如下：
具体包括如下操作步骤：
S1.将PC、ABS、增韧剂、抗氧剂进行干燥；
S2.将PC放置主位称，将ABS、增韧剂、抗氧剂和抗滴落剂放置侧位称，在双螺杆挤出机生产，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到PC/ABS合金材料。
本发明所用原料：
PC(聚碳酸酯)，牌号：1920T-11，鲁西生产；
ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)，牌号：8391，高桥石化生产；
产品性能测试方法：
将实施例1～6以及对比实施例制得的PC/ABS合金材料，在80～90℃的鼓风烘箱中干燥3～4小时，然后再将干燥好的PC/ABS合金材料在注射成型机上进行注射成型制样，进行以下测试：
弯曲强度测试：按ASTMD790标准进行，试样尺寸为127×12.7×3.2mm，弯曲速度为2mm/min，跨距为50mm。
弯曲模量测试：按ASTMD790标准进行，试样尺寸为127×12.7×3.2mm，弯曲速度为2mm/min，跨距为50mm。
悬臂梁缺口冲击强度测试：按ASTM D256标准进行，试样尺寸为63×12.7×3.2mm。
烟密度测试：按GB24407-2012标准测试，试样尺寸25.5×25.4×6mm。
阻燃测试：按UL94标准测试，试样尺寸127×12.7×1.6mm。
抗菌率测试：按GB/T31402标准测试，大肠杆菌与金黄色葡萄球菌。
材料的力学性能通过测试所得的弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度的数值进行评判。
根据上表可知，本发明提供的抗菌阻燃剂具有显著的抗菌阻燃效果。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例展示如上，但并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
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