阅读说明：本技术 一种二氧化氯缓释液及其制备方法 (Chlorine dioxide slow-release liquid and preparation method thereof ) 是由 陈冬冬 王爱美 侯修家 王美成 赵战如 王娜 侯宇 侯君 于 2021-01-08 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种二氧化氯缓释液及其制备方法,首先将多孔材料和表面活性剂混合均匀,然后将其均匀分散在二氧化氯母液中混合均匀,再加入缓释激发剂,最后加入微纳银或微纳锌,混合均匀。二氧化氯不是单纯地溶解在水中,而是一部分溶于水,另一部分吸附在多孔材料孔隙中,所以二氧化氯缓释液中的二氧化氯是远大于二氧化氯在水中的溶解度(溶解度为0.8％),多孔材料不但能够增加缓释液中二氧化氯的含量,而且在释放的过程中先从多孔材料中释放到水中,当水溶液达到溶液度再向外释放,相比现有的固体负载的二氧化氯或液体二氧化氯,延长了释放的路径,进一步增强缓释的效果。(The invention discloses a chlorine dioxide slow-release liquid and a preparation method thereof. The chlorine dioxide is not simply dissolved in water, but one part is dissolved in water, and the other part is adsorbed in pores of the porous material, so that the chlorine dioxide in the chlorine dioxide slow-release liquid is far greater than the solubility (the solubility is 0.8%) of the chlorine dioxide in the water, the porous material not only can increase the content of the chlorine dioxide in the slow-release liquid, but also can be firstly released into the water from the porous material in the releasing process, and when the aqueous solution reaches the solution degree, the chlorine dioxide is released outwards.)

一种二氧化氯缓释液及其制备方法

技术领域

本发明属于微胶囊制备技术领域，具体涉及二氧化氯缓释液及其制备方法。

背景技术

二氧化氯是一种高效、安全、广谱的消毒灭菌剂，广泛的应用于各种水处理、空气净化消毒和食品防腐等方面，特别是缓释的二氧化氯产品能在较长时间内自动缓慢持续地释放出低浓度的二氧化氯气体，有效地杀灭空气中的病菌和菌、去除空气中的异味,防止室内物品在潮湿的空气中发生霉变，对空气进行杀菌、消毒两重功效，对农作土壤进行改良功效，同时它分解出来的原子态氧还能清新空气，对人体也不会带来危害和副作用，可以广泛的应用到空气清新净化、土壤改良、杀菌消毒、防霉、除臭、食品和农副产品的保鲜等方面。

目前二氧化氯的应用主要是做成固态形式，当使用时，需要借助介质，例如水，把二氧化氯产品加入到水中进行反应生成二氧化氯进行使用(如专利CN108464302A)。这样在使用起来的时候具有局限性。并且会有大量的固体材料成为污染物。由于二氧化氯的不稳定性，目前做成水溶液的产品很少。我们目前发明的是稳定的游离的二氧化氯水溶液。为了保持二氧化氯的高稳定性，需要在制备过程中加入石墨烯等稳定材料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二氧化氯缓释液的制备方法。

为了实现上述目的，本发明涉及的一种二氧化氯缓释液，由如下重量份的组分制备而成：二氧化氯母液70～90份，缓释激发剂6～25份，表面活性剂2-15份，微纳银或微纳锌0-5份和多孔材料1-10份。

所述二氧化氯缓释液的制备方法，具体包括以下步骤：

(1)将多孔材料和表面活性剂混合均匀，使多孔材料表面吸附表面活性剂具有浸润性；

(2)将吸附有表面活性剂的多孔材料均匀分散在二氧化氯母液中，由于多孔材料表面吸附有表面活性剂，其更容易分散在二氧化氯母液中，使二氧化氯母液进入到多孔材料内部孔隙中；

(3)将缓释激发剂加入到分散有多孔材料的二氧化氯母液中进行反应，生成二氧化氯分子，二氧化氯分子分散于水溶液和多孔材料孔隙中；

(4)将少量的微纳米银或微纳米锌加入到步骤(3)得到的溶液中，进一步增强二氧化氯溶液的杀菌消毒的广谱性；

(5)将步骤(4)得到的混合液体按要求量分装成瓶；所述二氧化氯母液是亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钡中的一种或其混合物的水溶液；缓释激发剂为弱酸性物质，如硼酸、硫酸氢钠、柠檬酸、酒石酸、草酸、磷酸二氢盐、乙酸中的一种或其混合物。

所述的多孔材料是具有孔隙结构的稳定的物质，包括但不限于活性炭、分子筛、石墨烯及其改性物质中的一种。

所述的表面活性剂是阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂一种或几种，例如四丁溴化铵、，三乙基苄基氯化铵、铵十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚等。

二氧化氯稳定机理：在高孔隙率多孔材料内部，二氧化氯母体与缓释激发剂活化反应后产生二氧化氯气体(5ClO₂ ^-+4H⁺＝＝4ClO₂+Cl^-+2H₂O)，孔隙大小范围在1-100纳米，由于孔隙大小与二氧化氯分子相当，二氧化氯分子在孔隙內可以长时间的保存，又可以自由的出入孔隙，既起到了稳定作用又不影响二氧化氯的使用效果。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：(1)二氧化氯不是单纯地溶解在水中，而是一部分溶于水，另一部分吸附在多孔材料孔隙中，多孔隙材料一般吸附气体的质量为多孔材料的0.1-1倍，甚至更多，所以二氧化氯缓释液中的二氧化氯是远大于二氧化氯在水中的溶解度(溶解度为0.8％)；(2)多孔材料不但能够增加缓释液中二氧化氯的含量，而且在释放的过程中先从多孔材料中释放到水中，当水溶液达到溶液度再向外释放，相比现有的固体负载的二氧化氯或液体二氧化氯，延长了释放的路径，进一步增强缓释的效果；(3)采用石墨烯或其衍生物作为多孔材料时，石墨烯或其衍生物能够与二氧化氯分子之间形成特殊的键，提高了吸附的稳定性。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

将5份石墨烯和10份烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合均匀备用；然后将其加入到75份含有亚氯酸钠25％的水溶液中高速搅拌，使亚氯酸钠进入到石墨烯孔隙中。然后向上述溶液中加入20份含硫酸氢钠20％的水溶液，室温下搅拌2小时，使二氧化氯母液充分反应激化生成二氧化氯分子，充分吸附到石墨烯孔隙中。然后加入千分之一份微纳米银充分搅拌分散即成二氧化氯缓释溶液。

实施例2

将6份分子筛和15份含40％四丁基溴化铵的水溶液搅拌混合均匀备用；然后将上述混合均匀的分子筛加入到80份含有亚氯酸钾30％的水溶液中高速搅拌，使亚氯酸钾进入到分子筛孔隙中。然后向上述溶液中加入25份含柠檬酸20％的水溶液，室温下搅拌2小时，使二氧化氯母液充分反应激化生成二氧化氯分子，充分吸附到分子筛孔隙中。然后加入千分之一份微纳米锌充分搅拌分散即成二氧化氯缓释溶液。

实施例3

将7份活性炭和15份含20％的十二烷基苯磺酸钠水溶液搅拌混合均匀备用；然后将上述混合均匀的活性炭加入到80份含有亚氯酸钡25％的水溶液中高速搅拌，使亚氯酸钡进入到活性炭孔隙中。然后向上述溶液中加入20份含磷酸二氢钠15％的水溶液，室温下搅拌2小时，使二氧化氯母液充分反应激化生成二氧化氯分子，充分吸附到活性炭孔隙中。然后加入千分之0.5份微纳米银充分搅拌分散即成二氧化氯缓释溶液。

实施例4

将10份氧化石墨烯和15份含20％的三乙基苄基氯化铵水溶液搅拌混合均匀备用；然后将上述混合均匀的氧化石墨烯加入到90份含有亚氯酸钡20％的水溶液中高速搅拌，使亚氯酸钡进入到氧化石墨烯孔隙中。然后向上述溶液中加入20份酒石酸15％的水溶液，室温下搅拌2小时，使二氧化氯母液充分反应激化生成二氧化氯分子，充分吸附到氧化石墨烯孔隙中。

实施例5

将5份氧化石墨烯和2份含20％的烷基酚聚氧乙烯醚水溶液搅拌混合均匀备用；然后将上述混合均匀的氧化石墨烯加入到70份含有亚氯酸钡10％的水溶液中高速搅拌，使亚氯酸钡进入到氧化石墨烯孔隙中。然后向上述溶液中加入6份磷酸二氢盐15％的水溶液，室温下搅拌2小时，使二氧化氯母液充分反应激化生成二氧化氯分子，充分吸附到氧化石墨烯孔隙中。然后加入千分之0.5份微纳米银充分搅拌分散即成二氧化氯缓释溶液。