具体实施方式

定义

图1是对本发明的物品进行说明的示意性剖视图。在本发明中，“具备釉药层的物品”是指，如图1所示那样，在基材80的表面80a上具备釉药层10的物品100，只要具备该基本构造即可，没有特别限定，优选为具备釉药层的珐琅制品、陶瓷器，更优选为陶瓷器。在陶瓷器中，进一步优选为卫生陶器。此外，在本发明中，基材80优选由无机材料形成，更优选为金属、玻璃、水泥、陶瓷器的胚料等。作为物品的具体例，可以列举出在厕所和盥洗室周围使用的陶器制品，作为优选例，可以进一步列举出洗脸台的洗脸器、洗手器、大便器、小便器、便器的过滤器、便器水箱等。

表面性状

对于本发明的物品所具备的釉药层的表面所具有的性状而言，首先，釉药层的表面的光泽度被设为60°光泽度为大于20且50以下。还具备以下的性状。即，被设为：使用依据JIS B0651(2001)的触针式表面粗糙度测定装置且由JIS B0601(2001)规定的、粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数为0.04以上且0.1以下，并且使用依据JIS B0651(2001)的触针式表面粗糙度测定装置且由JIS B0601(2001)规定的、算术平均粗糙度(Ra)为0.0μm以上且0.5μm以下。更优选被设为：粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数为0.04以上且0.12以下，并且算术平均粗糙度(Ra)为0.0μm以上且0.3μm以下。进一步优选被设为：粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数为0.04以上且0.09以下，并且算术平均粗糙度(Ra)为0.0μm以上且0.2μm以下。特别优选被设为：粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数为0.04以上且0.07以下，并且算术平均粗糙度(Ra)为0.0μm以上且0.17μm以下。

在此，如上所述，“RΔq”和“Ra”依据JIS B0601(2001)的定义，测定条件如下。

作为RΔq的测定条件，设为：评价长度为0.8mm、截止值λc为0.8mm、截止值λs为0.0025mm、滤波器类别为高斯滤波器(Gaussian)、截面曲线的校正为斜率校正(整体)。

而且，测定50mm×50mm内的任意10处的RΔq值，计算出其平均值和标准偏差，据此求出标准偏差/平均值。将此设为“RΔq的变异系数”。

此外，作为“Ra”的测定条件，设为：评价长度为15mm、截止值λs为1mm、截止值λc为3mm、滤波器类别为高斯滤波器、截面曲线的校正为斜率校正(整体)。

而且，测定50mm×50mm内的任意5处的Ra值，求出其平均值，将此设为“Ra”。

根据本发明的优选方案，上述“Ra”优选为0.0μm以上且0.3μm以下。

本发明的具有上述性状的釉药层的表面成为质感优异的哑光色调的基础。对于该质感而言，人看时有柔和感、温暖感且能感觉到湿润的上等品质。此外，触感也得到提高。即，根据本发明，能实现在视觉上或触觉上带给使用者良好的质感的哑光色调的釉药层表面。这样的质感的评价是诉诸于使用者的感觉的评价，不得不通过如在后述的实施例中的所谓的感官试验来进行评价。而且，本发明人等通过该感官试验确认到：由本发明实现的哑光色调表面作为与以往的哑光色调表面明显不同的表面更能被人的视觉和触觉感受到。

本发明的釉药层的表面被上述的性状所特定，若硬要叙述性地说明这些数值的含义的话，能说明为：在上述性状的表面，在规定的光泽度的范围内，微观的凹凸形状的不均变小且宏观的表面的起伏变小，是均匀性得到提高的纹理细致的表面。由此，能说明为：光的扩散程度，即光的扩展程度变大。然而，本发明人等认为，通过表示上述特性的数值乃至该叙述性的说明，难以直接导出这样的进行了控制的表面成为人看时有柔和感、温暖感且感觉到湿润的上等品质的表面的作用效果，该作用效果是意料不到的。

根据本发明的优选方案，本发明的物品的釉药层中的气泡量被控制。在釉药层的制造工序中，在釉药层中包含气泡。通过调整后述的釉药层的组成、烧成条件等，能控制釉药层中的气泡量。由此，能更容易地控制釉药层的表面的形状，特别是凹凸形状。

图2的(a)和图2的(b)是对本发明的物品的釉药层含有气泡的方案进行说明的示意性剖视图。在该方案中，物品101和物品102所具备的釉药层10具有基材表面80a侧的第一部分11和釉药层表面10a侧的第二部分12。第一部分11含有气泡50，该气泡50的量被设为第一量(＞0)。第二部分12不含有气泡，或在含有的情况下其量被设为比第一量少。图2的(a)是第二部分12不含有气泡的方案，图2的(b)是第二部分12含有气泡，但其量被设为比第一区域11所含有的第一量少的方案。

而且，在本发明的该方案中，釉药层的表面在以规定的条件进行计测时，直径20μm以下(当量圆直径)的气泡的面积相对于表面的面积的比例(即气泡面积率)优选为0.0％以上且小于2.0％，更优选为0.0％以上且1.8％以下。通过设为这样的范围，还能得到能防止污垢浸入气泡的内部而清扫性降低的优点。

露出于釉药层的表面的气泡的计测条件如下。使用激光显微镜(例如，OLIMPUS制，LEXT OLS－4500)，拍摄存在于釉药层的表面的气泡。对于显微镜的观察条件而言，将观察倍率设为430倍，将每个样品的观察区域的尺寸设为2mm×2mm以上。此时，调整亮度和对比度以使表面的气泡最清晰可见。对于拍摄到的图像，使用图像处理软件“WinROOF2015”(三谷商事制)计算出气泡面积率。首先，将用激光显微镜拍摄到的照片取入到所述软件中，经过单色图像处理，进行二值化处理。关于二值化处理的阈值的设定，适当调整以使所希望的气泡被选择。为了提高气泡面积率的解析精度，可以实施适当通过“填空处理”等被认为是气泡的部分进行全部选择的处理。接着，通过形状特长的处理计算出当量圆直径和面积率。最后，对于当量圆直径为20μm以上的气泡，求出其面积率之和作为气泡面积率。

根据本发明的优选方案，对于本发明的卫生陶器所具备的釉药层而言，作为其性状，其表面的由JIS B0601(2001)规定的Rz和Rsk在由JIS B0633(2001)规定的条件下测定时，优选为1.4μm≤Rz＜2.4μm且－1.1＜Rsk＜0.2，更优选为1.5μm≤Rz＜2.4μm且－1.0＜Rsk＜0.1。

本发明的优选方案的具有上述性状的釉药层的表面成为哑光色调且清扫性优异。根据本发明人所得到的认知，关于用于实现消光色调的表面的釉药层的凹凸，在光泽度大于80那样的亮光色调的表面，去污性不怎么降低，但当光泽度变小到小于50时，会呈现哑光色调的外观，但去污性会趋于恶化。恐怕是污垢进入凹凸形状，去除变得困难或为了去除而必须施加高的清扫负荷。在本发明的优选方案中，发现了：即使是光泽度为小于50的低值的釉药层表面，如上所述，通过将表面的Rz和Rsk设为规定范围，也能有高的清扫性，即，即使附着了污垢也能容易地去除。在该方案中，清扫性的程度不比光泽度大于80那样的亮光色调的表面差。

釉药层的组成

根据本发明，能在各种釉药层、即本领域技术人员通常理解为釉药层的釉药层上，实现具备上述性状的哑光色调的表面。在本发明中，对于釉药层而言，只要上述的性状能在其表面实现，就可以采用具备本领域技术人员通常理解为釉药层的组成的釉药层。

根据本发明的优选方案，釉药层的组成具备换算成氧化物而记载于以下的表中的组成。

[表1]

此外，根据本发明的另一个方案，除上述表中的成分之外，还可以含有Fe₂O₃、ZrO、ZnO、TiO₂、BaO、B₂O₃、Li₂O、Sb₂O₃、CuO、MnO、NiO、CoO、MoO₃、SnO₂、PbO等。

物品的制造

在基材上形成釉药层，进而将釉药层的表面加工为成为上述的表面性状，由此制造本发明的物品。

在本发明中，形成釉药层的釉药的原料只要能实现所述釉药层的组成就没有特别限定，作为釉药原料，通常使用硅砂、长石、石灰石等天然矿物粒子的混合物、钴化合物、铁化合物等颜料、硅酸锆、氧化锡等的乳浊剂等。能通过使釉药原料在高温下熔融后骤冷而进行玻璃化来得到釉药层。本发明中优选的釉药组成例如是：长石为10wt％～30wt％、硅砂为15wt％～40wt％、碳酸钙为10wt％～25wt％、刚玉、滑石、白云石、锌白分别为10wt％以下、乳浊剂和颜料合计为15wt％以下。将上述的釉药涂布到基材上，然后进行干燥、烧成而得到物品。烧成温度优选为釉药软化的1000℃以上且1300℃以下的温度。

在本发明中，上述的釉药层的表面的性状优选为能通过湿式喷砂处理实现。湿式喷砂处理是通过对釉药层的表面同时喷射水、研磨材料以及压缩空气的混合物来切削表面，形成所希望的表面状态的方法。通过适当选择研磨材料的种类、平均粒径、压缩空气的供给压力、投射距离、投射角度、投射时间等，能得到本发明的哑光色调的表面。根据本发明的优选方案，作为研磨材料使用非球形的氧化铝粒子，优选使用其粒径范围处于1μm～100μm的范围的氧化铝粒子。

[实施例]

例子1～4、例子23(实施例)以及例子22(比较例)

准备卫生陶器(TOTO株式会社制，白色#NW1)，将平面部切割为约10cm见方，得到评价样品。该样品的釉药层由玻璃和颜料混合的一层构成。

使用市售的湿式喷砂装置对上述基材的釉药层的表面进行处理。作为研磨材料使用非球形的氧化铝粒子，从1μm～100μm中选择研磨材料的粒径范围，适当选择压缩空气的供给压力、投射距离、投射角度、投射时间而进行处理。将如此得到的五个样品作为例子1～4、例子22以及例子23。

例子5～10(比较例)

获取下述表中示出的市售的哑光色调卫生陶器，将其平面部以约5～10cm见方进行切割，作为样品例5～10。

[表2]

例子11～21(比较例)

将天然矿物粒子2kg、水1kg以及球石4kg放入容积6升的陶器制壶中，通过球磨机进行约24小时粉碎而得到釉药浆料。接着，使用以硅砂、长石、粘土等为原料制备出的卫生陶器胚料泥浆，制作70×70mm的板状试验片。在该板状试验片上将釉药通过利用湿式喷射法(Wet blowing method)的喷涂涂布成厚度0.5mm，然后，在1100～1200℃下烧成，通过适当调整使温度从烧成温度下降到室温的时间而得到例子11～21的试样。需要说明的是，例子11～22的釉药层的组成如表3所示。

[表3]

换算成氧化物的组成(wt％)

表面性状的测定

(1)粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数

对于例子1～23的试样，使用依据JIS B0651(2001年)的触针式表面粗糙度测定装置(株式会社三丰制SV-3200)，按照JIS B0601(2001年)的定义和表示，计算出粗糙度曲线的均方根斜率(RΔq)的变异系数。测定条件设为：评价长度为0.8mm、截止值λc为0.8mm、λs为0.0025mm、滤波器类别为高斯滤波器、截面曲线的校正为斜率校正(整体)。测定50mm×50mm内的共10处的RΔq值，计算出它们的平均值和标准偏差，据此计算出变异系数(＝标准偏差÷平均值)。结果如后述的表所示。

(2)粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)

对于例子1～23的试样，使用依据JIS B0651(2001年)的触针式表面粗糙度测定装置(株式会社三丰制SV-3200)，按照JIS B0601(2001年)的定义和表示，计算出粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)。测定条件设为：评价长度为15mm、截止值λs为1mm、截止值λc为3mm、滤波器类别为高斯滤波器、截面曲线的校正为斜率校正(整体)。测定50mm×50mm内的共5处的Ra值，计算出它们的平均值。结果如后述的表所示。

(3)表面性状的测定(Rsk、Rz、RSm、Rc)

对于例子1～23的试样，使用依据JIS B0651(2001年)的触针式表面粗糙度测定装置(株式会社三丰制SV－3200)，按照JIS B0601(2001年)的定义和表示，计算出各表面粗糙度参数(Rsk、Rz、RSm、Rc)。测定条件按照JIS B0633(2001年)的规定设为评价长度为4mm、截止值λc为0.8mm、λs为0.0025mm、滤波器类别为高斯滤波器、校正为斜率校正(整体)，测定50mm×50mm内的共10处的线粗糙度，将它们的平均值用作样品的粗糙度参数的值。结果如后述的表所示。

(4)光泽度的测定

对于例子1～23的试样，基于JIS Z8741，通过光泽度仪(柯尼卡美能达社制GM－268plus)测定其60°光泽度。其结果如后述的表所示。

(5)露出于表面的气泡的计测

使用激光显微镜(OLIMPUS制，LEXT OLS－4500)，拍摄存在于釉药层的表面的气泡。测定中使用的激光显微镜的构成如下。对于激光显微镜的观察条件而言，将观察倍率设为430倍，将每个样品的观察区域的尺寸设为2mm×2mm以上。此时，调整亮度和对比度以使表面的气泡最清晰可见。作为一个例子，在图3中示出用激光显微镜拍摄到的例子23的釉药层的照片。

激光显微镜

装置：OLS4500。

产品版本：1.1.8。

光源：405nm半导体激光器。

检测系统：光电倍增管。

物镜：OLYMPUS MPlan APO N 50X/0.95LEXT。

对于拍摄到的图像，使用图像处理软件“WinROOF2015”(三谷商事制)计算出气泡面积率。首先，将用激光显微镜拍摄到的照片取入到所述软件中，经过单色图像处理，进行二值化处理。关于二值化处理的阈值的设定，适当调整以使直径约为10μm以上的气泡被选择。接着，通过形状特长的处理计算出当量圆直径和面积率，对于当量圆直径为20μm以上的气泡，求出其面积率之和作为气泡面积率。

得到的结果如后述的表4所示。

(6)针对油性污垢的清扫性的评价

通过以下的方法对1～23的表面的针对油性固态物质的清扫性进行评价。色差仪使用SPECTROPHOTOMETER CM－2600d(柯尼卡美能达制)。测定条件的设定使用表色系：L＊a＊b＊，掩模/光泽度：S/I+E，UV设定：UV100％，光源：D65，观察视野：10度，显示：使用色差绝对值，并使用将同一位置的三次测定的平均值在包含正反射光的SCI中显示的a＊值。

(a)通过色差仪测定样品表面的a＊，并将其值设为a0＊。需要说明的是，也包括以下在内，在测定a＊时，在线上覆盖5mm宽的白色掩模，从而防止渗出引起的测定偏差。

(b)用红色的CRAY-PAS(注册商标)在样品上划出3mm宽的线，用色差仪测定线上的a＊，并将其值设为a1＊。

(c)使用市售的厕所清扫片(商品名：TOILET QUICKLE，花王(株)制，“QUICKLE”是花王(株)的注册商标)，在与线垂直的方向上在施加25g/cm²的负荷的状态下，往复擦拭30次。

(d)用色差仪测定滑动后的样品的CRAY-PAS的线上的颜色，并将其值设为a2＊。

(e)根据下述式计算出去污性。

去污性(％)＝(a1＊－a2＊)/(a1＊－a0＊)

得到的结果如后述的表所示。

哑光色调的表面的视觉上的质感的感官评价

通过以下的方法对例子1～23的外观的质感进行感官评价。

(1)预备试验

为了评价关于哑光构件的质感，针对关于哑光构件的“上等品质度”这一抽象的概念，尝试提取体现支配它的更具体的质感的关键词。作为关键词，选定“粗糙的”、“平滑的”、“光泽的”、“柔和的”、“耐用的”、“凉爽的”、“温暖的”、“轻快的”、“厚重的”、“自然的”、“清洁的”、“时髦的”这12个词。进而，对于加上“上等品质度”这个关键词的共13个词，准备市售的白色哑光色调材料(11种)，对各个词分别进行1～5分的评分。其结果是，得到了“柔和的”这个关键词与“上等品质度”的相关性最高这个结果。

(2)感官试验

作为评价关于哑光材料的“上等品质度”的具体的关键词，以“柔和的”为指标，实施评价各种哑光色调卫生陶器的“上等品质度”的感官评价。具体而言，由以下的顺序进行。此外，作为小组成员(被试验者)，无年龄、性别偏好地选定10名。

1)作为与上述例子1～23同样的评价样品，准备纵横尺寸为50mm方形平板，对从样品端部起宽5mm的区域用黑色胶带进行掩蔽。

2)评价环境：在质感评价室(GTI Graphic Technology Inc.制，GTI MiniMatcher(注册商标)Model：MM－2e)中使用D65光源进行实施。

3)在质感评价室内设置样品，在被试验者能自由地手持样品的状态下，样品面与被试验者的眼睛的距离设为保持40～50cm的状态，对由将光源移动到样品表面时的强光部分(光的反射)的扩展的部分和其周边感觉到的质感进行评价。

评价指标为上述的“上等品质度”和“柔和的”，分别按1～5分来打分。对各样品统计打分4分以上的人数。结果如后述的表所示。

哑光色调的表面的触感的感官评价

通过以下的方法，进行例子1～23的触感的感官评价。

1)作为评价样品，准备纵横尺寸为50mm的方形平板。作为小组成员(被试验者)，无年龄、性别偏好地选定10名。

2)通过在闭眼的状态下用手指的指腹触摸样品表面并进行往复来评价“触感的良好度”，按1～5分来打分。对各样品统计打分4分以上的人数。结果如后述的表所示。

[表4]