害虫驱避剂

文档序号:620410 发布日期:2021-05-07 浏览:20次 >En<

阅读说明:本技术 害虫驱避剂 (Pest repellent ) 是由 饭仓宽晃 小泽聪史 于 2019-09-25 设计创作,主要内容包括:本发明涉及一种[1]害虫驱避剂,其在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,并将选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及多元醇中的1种以上液状油性成分作为有效成分;[2]一种害虫驱避组合物,其含有上述液状油性成分,且不含有效量的除此以外的害虫驱避剂;及[3]一种害虫的驱避方法,其为使上述害虫驱避剂或害虫驱避组合物以上述液状油性成分的量达到在每1cm~2上0.1mg以上的方式涂抹于人的皮肤表面。本发明的害虫驱避剂对害虫、尤其是对飞翔害虫的驱避效果优异,安全且臭味少。(The invention relates to a]A pest repellent which has a surface tension of 40mN/m or less at 25 ℃ and a viscosity of 1200 mPas or less at 23 ℃ as measured with a B-type rotational viscometer, and contains as an active ingredient 1 or more liquid oily components selected from silicone oil, ester oil, ether oil, hydrocarbon oil, aliphatic higher alcohols having 14 or more carbon atoms, and polyhydric alcohols; [2]A pest repellent composition which contains the liquid oily component and does not contain an effective amount of a pest repellent other than the liquid oily component; and [3]A method for repelling an insect pest, comprising adding the liquid oily component to the insect pest repellent or insect pest repelling composition in an amount of 1cm per unit 2 Applying the above 0.1mg onto skin surface of human. The pest repellent of the present invention has an excellent effect of repelling pests, particularly flying pests, and is safe and less odorous.)

害虫驱避剂

技术领域

本发明涉及一种害虫驱避剂、害虫驱避组合物、及害虫的驱避方法。

背景技术

害虫例如蚊、苍蝇等飞翔害虫成为向人等动物传播病原体引起传染病、或引起皮肤炎的因素。尤其,一部分的蚊传播登革热、寨卡热、黄热病、脑炎、疟疾等病原体,因而在卫生学方面是非常有害的昆虫。

先前,为了保护自身免遭此种飞翔害虫侵扰,通常有喷洒杀虫剂、或在皮肤表面涂抹驱避剂的方法,作为代表性的驱避剂,一般而言使用DEET(N,N-二乙基-间甲苯酰胺)。

蚊等害虫具有感知动物体温的温热受体、感知体臭等挥发性物质的嗅觉受体、感知二氧化碳的二氧化碳受体等化学接收系统,借助这些系统探知动物,但DEET通过给予该害虫所具有的化学接收系统异常使害虫的认知感觉失效从而驱避害虫。

然而,DEET具有不舒服的臭味,另外,为了发挥充分的驱避效果需要配合较多量,存在对于幼儿或皮肤敏感的人而言使用次数受限的问题。

因此,研究利用天然精油作为驱避成分,香茅油、柠檬桉树叶油、柠檬草油、甜油、肉桂油等天然精油被用于蜡烛或香熏液。然而,这些对害虫的驱避效果并不充分,其实用性存在问题。

此外,自先前以来,关于害虫驱避剂,已有各种提案。

例如,日本专利特开平8-81307号(专利文献1)中揭示有含有卡兰-3,4-二醇和粘度在25℃时为5000cSt以下的聚硅氧油的害虫驱避剂。

日本专利特开2009-1501号(专利文献2)中揭示有包含害虫驱避成分、利用选自C2~C6的醇及/或二醇、C10~C22的脂肪酸中的2种以上与碱水溶液经过皂化的肥皂膏的固态组合物的人体用害虫驱避剂,进而记载有在醇及/或二醇中配合可溶的硅酮组合物。

发明内容

本发明涉及一种害虫驱避剂,其在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,并将选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及多元醇中的1种以上液状油性成分作为有效成分。

具体实施方式

对于作为害虫驱避剂而施用于皮肤的物质,在施用于皮肤时,理想的情况为驱避效果优异、安全且臭味少。而现状为,目前可利用的主要的害虫驱避剂未充分地满足上述这些要求。

例如,DEET等驱避剂通过给予害虫具有的化学接收系统带来异常使害虫的认知感觉失效而驱避该害虫的驱避剂。然而,若考虑到施用于幼儿或皮肤敏感的人时,较优选为安全性更高的害虫驱避剂。

本发明涉及一种对害虫、尤其是对飞翔害虫的驱避效果优异、安全且臭味较少的害虫驱避剂、害虫驱避组合物、和害虫的驱避方法。

本发明者人等详细地研究了害虫的驱避行动,研究出通过使害虫尤其是蚊等飞翔害虫不在人、家畜、宠物等动物身体表面停留来驱避害虫的驱避剂及驱避方法。其结果发现,可利用害虫降落于动物身体表面时厌恶肢体上附着异物弄脏的性质。即,通过将与害虫的肢体具有亲和性,容易附着的物质涂抹于动物身体表面(皮肤),而使得害虫降落时在害虫的肢体上产生润湿(污垢),在害虫的肢体与动物身体表面上的物质之间产生接着力(引力)。发现由于害虫具有厌恶该接着力(引力)的习性,因此即便降落在动物身体表面也会立即飞走。

并且,本发明者人等为了找到无皮肤损伤等副作用且在涂抹或附着于身体表面(皮肤)时害虫厌恶停留的安全的成分而进行锐意研究。其结果发现,具有特定的表面张力与粘度的液状油性成分由于与蚊等害虫的肢体亲和性较高且容易弄脏害虫的肢体,可以解决上述课题。

即,本发明涉及以下的[1]~[3]。

一种害虫驱避剂,其在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,并将选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇及多元醇中的1种以上液状油性成分作为有效成分。

一种害虫驱避组合物,其在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,且含有选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及多元醇中的1种以上液状油性成分,不含有效量的除此以外的害虫驱避剂。

一种害虫的驱避方法,其为使上述[1]的害虫驱避剂、或上述[2]的害虫驱避组合物以上述液状油性成分的量达到每1cm2上0.1mg以上的方式涂抹于人的皮肤表面。

根据本发明,可提供一种对害虫、尤其是对飞翔害虫的驱避效果优异、安全且臭味较少的害虫驱避剂、害虫驱避组合物、及害虫的驱避方法。

[害虫驱避剂、害虫驱避组合物]

本发明的害虫驱避剂在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,并将选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及多元醇中的1种以上液状油性成分作为有效成分。

本发明的害虫驱避组合物在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,且含有选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及多元醇中的1种以上液状油性成分,不含有效量的除此以外的害虫驱避剂。

需要说明的是,超过上述粘度范围的液状油性成分,只要涂抹较多量则也可以实现害虫的驱避。然而,若涂抹较多量的高粘度的液状油性成分,则因黏腻等而使触感变差,或产生引起转移至衣物等的各种缺陷,另外,由于高粘度的液状油性成分不易推开、作业性不良,因而超过上述粘度范围的液状油性成分并不优选。

此处,本发明中的“害虫驱避”意指害虫即便与对象物接触也会立即离开,本发明的害虫驱避剂及害虫驱避组合物(以下又统称为“害虫驱避剂等”)属于接触驱避剂。即,本发明的害虫驱避效果原理与例如使害虫不接近对象物的效果、使害虫不靠近对象物者等以与对象物不接触的方式驱避的现有的驱避剂或对害虫具有杀虫力、驱除害虫的杀虫剂的原理不同。

本发明的害虫驱避剂等为蚊等害虫即便降落在涂抹或附着有害虫驱避剂的对象物时、害虫会厌恶该处而立即离去、由此驱避害虫(抑制降落)的驱避剂,具有使蚊等害虫在动物身体表面的特定区域内不停留足以刺穿动物的时间,例如不停留1秒钟以上的停留抑制效果。该效果为基于现有技术中未有过的害虫驱避原理,且无副作用、较为安全。本发明的害虫驱避剂等也可以用作害虫停留抑制剂。

在本说明书中,将上述新颖的基于害虫驱避原理的效果称为“驱避效果”,将显现该驱避效果的方法称为“驱避方法”。

作为本发明的害虫驱避剂等的对象害虫并无限定,但本发明的害虫驱避剂等对飞翔害虫更有效。

“飞翔害虫”是指一边飞行一边接近人等动物且从人等动物的皮肤吸血的害虫;即便不吸血也会一边飞翔一边传播病原细菌等的害虫;飞行本身给人带来不快感的害虫等。

作为飞翔害虫的具体例,可列举:中华疟蚊、尖音库蚊、三带喙库蚊、埃及斑蚊、地下蚊、白纹伊蚊、东卿斑蚊、冈比亚疟蚊、史蒂芬斯疟蚊等蚊;羽摇蚊、红裸须摇蚊等摇蚊;黑大蚋、黄脚大蚋、青木爪棘蚋等蚋;家蝇、厩腐蝇、夏厕蝇、丽蝇、麻蝇、灰地种蝇、葱蝇、实蝇、果蝇、蝶蝇、舌蝇、刺蝇等苍蝇;环虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻;日本库蠓、大岛蠓、禽蠓等蠓;赤翅蜂、长脚胡蜂、蜜蜂等蜂等。

在这些之中,本发明的害虫驱避剂等尤其对蚊的驱避效果优异。

本发明的害虫驱避剂等即便不含有效量的除上述液状油性成分以外的驱避有效成分或现有的害虫驱避剂,也能够具有作为害虫驱避剂等的效果。若在本发明的害虫驱避剂等中包含除上述液状油性成分以外的驱避有效成分或现有的害虫驱避剂的情况时,也能够显现出害虫靠近或接触对象物且立即离开的驱避效果,则表现本发明的接触驱避效果。即,本发明的害虫驱避剂等可实质上不含有除上述液状油性成分以外的驱避有效成分或现有的害虫驱避剂,相反,较优选为实质上不含有除上述液状油性成分以外的驱避有效成分或现有的害虫驱避剂。

本发明的害虫驱避剂将上述液状油性成分作为有效成分。

害虫驱避剂中的上述液状油性成分的含量较优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进而较优选为40质量%以上,进而更优选为50质量%以上,进而更优选为60质量%以上,并且,较优选为100质量%以下,更优选为90质量%以下,进而较优选为80质量%以下。

本发明的害虫驱避剂中,根据使用形态可适当含有一般而言使用的溶剂、油剂、添加剂。

本发明的害虫驱避组合物含有上述液状油性成分,不含有效量的除上述液状油性成分以外的害虫驱避剂。

害虫驱避组合物中的上述液状油性成分的含量较优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进而较优选为40质量%以上,进而更优选为50质量%以上,进而更优选为60质量%以上。

此处,“不含有效量”的现有的害虫驱避剂意指,一般而言除上述液状油性成分以外的现有的害虫驱避剂的含量在害虫驱避组合物中较优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而较优选为5质量%以下,进而更优选为3质量%以下,进而更优选为2质量%以下,进而更优选为1质量%以下。

现有的害虫驱避剂的有效量例如可将通过各驱避剂制品的制造公司等所公开发表的最小有效量等作为参考。

更具体而言,下述的作为现有的害虫驱避剂的DEET的有效量为4质量%以上,较优选为10质量%以上,埃卡瑞丁的有效量为5质量%以上,香茅醇的有效量为10质量%以上。

另外,现有的害虫驱避剂的有效量也可以利用以下所记载的驱避评价试验进行测定。

<驱避评价试验>

向由筛网围起的塑料笼(30×30×30cm:BugDorm-1笼)中放入100只完成交配的母蚊(白纹伊蚊)。将手臂插入无粉乳胶超长手套(50cm)(AS ONE股份有限公司,Catalognumber:3-6432-02),在至距离手套手腕部分约15cm的肘侧处切出有纵5cm×横4cm长方形型的切口。在从切口露出的皮肤露出部未涂抹任何物质的状态下,将手臂插入笼中,确认了2分钟以内有蚊降落于2处的皮肤露出部并停留了1秒钟以上。在未停留1秒钟以上的情况下,准备新的蚊。以下将“1秒钟以上的停留”简单表达为“停留”。

以能够以2mg/cm2将作为害虫驱避有效成分的溶液的评价样品涂抹于皮肤露出部(5cm×4cm)的方式,利用乙醇调整浓度。

在皮肤露出部使用自动移液器滴上调整浓度后的液体,以遍布于皮肤露出部整体的方式进行涂抹(必需溶液量:40~50μl)。静置3分钟后,开始试验。

试验通过将涂抹有上述评价样品的手臂插入笼中2分钟,并计数停留次数而进行。在合计停留2次的时间点结束试验,直至试验结束为止,每隔30分钟进行插入手臂2分钟的试验。当在第30分钟发生第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为0分钟,当在第60分钟发生第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为30分钟。试验以3位受试者进行,算出平均驱避效果持续时间。

在本试验中,可将显现平均2小时以上的驱避效果持续时间的害虫驱避有效成分的浓度设为该害虫驱避有效成分的有效浓度(有效量)。

作为上述除液状油性成分以外的害虫驱避有效成分或现有的害虫驱避剂,可列举:DEET、埃卡瑞丁、苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、卡兰-3,4-二醇、丁二酸二正丁酯、羟基甲氧苯、鱼藤酮、丙酸乙基-丁基乙酰基胺基酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶草醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮等公知的害虫驱避化合物,除此以外可列举天然精油等。

由于天然精油对害虫的驱避效果不充分,故本发明的害虫驱避剂等并不含有天然精油作为必须有效成分。然而,视需要可使本发明的害虫驱避剂含有天然精油。

此处,“天然精油”意指通过对植物中所含的成分进行萃取、蒸留、或压榨等而获得的精油(香精油)。天然精油并无特别限制,例如可列举:香茅油(Citronella)、胡椒薄荷油(胡椒薄荷)、香柏油(铅笔柏)、桉树叶油、薰衣草油(Spike Lavender Oil)、茶树叶油、天竺薄荷油、薄荷油、扁柏油、罗汉柏木中性油、罗汉柏木酸性油、松油、紫苏油、猫薄荷油、薰衣草油(Lavender Oil)、芫荽籽油、莱姆油、柠檬草油、橙花油、罗汉柏木油、百里香油、牛膝草油、迷迭香油、玫瑰油、香水树花油、胡椒油、锡兰肉桂油、樟树油、月桂油、洋甘菊油、艾草油、乳香油、香艾菊油、香根草油、丁香油、香叶油(Bay Oil)、香叶油(Geranium Oil)、鼠尾草油、罗勒油、洋芹油、八角茴香油、小茴香油、麦卢卡油、格蓬油、愈疮木油、川芎油、莳萝油、紫色油、当归油、姜黄油、生姜油、麝香油、鹿蹄草油等。

本发明的害虫驱避剂等对害虫尤其对飞翔害虫的驱避效果优异。该理由虽未明确,但认为如下。

蚊等飞翔害虫由于厌恶产生润湿时产生的接着力(引力),因而具有避开与会弄脏肢体的表面的接触的习性。蚊等飞翔害虫的肢体为疏水性,因而如果为表面张力为40mN/m以下的液状油性成分则与飞翔害虫的肢体亲和性变高,另外,若粘度为1200mPa·s以下,则与液状油性成分接触时,在短时间内与飞翔害虫的肢体的接触面积变得充分大。因此认为,若飞翔害虫想要降落或降落于动物身体表面时,则肢体被弄脏,因而使其厌恶而不降落或即便降落也会立即飞走,例如在1秒钟以内飞走。

<液状油性成分>

本发明的害虫驱避剂等作为有效成分所含有的液状油性成分在25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,为选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)碳原子数14以上的脂肪族高级醇、及(f)多元醇中的1种以上。

从容易施用于皮肤且提升对害虫的驱避效果的观点而言,上述液状油性成分较优选为20℃下为液状,更优选为15℃下为液状,进而较优选为10℃下为液状。

需要说明的是,液状油性成分的“液状”意指利用依据美国材料试验协会标准《ASTM D 4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is aLiquid or Solid》的液体-固体判定试验而判定为液体的状态。

从提升对害虫的驱避效果的观点而言,液状油性成分较优选为水难溶性或水不溶性的成分,具体而言,20℃时的对水100g的溶解量较优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进而较优选为0.1g以下,并且,较优选为0g以上。

从提升对害虫的驱避效果的观点而言,害虫驱避剂中含有的液状油性成分的25℃时的表面张力较优选为15mN/m以上,更优选为17mN/m以上,并且,为40mN/m以下,较优选为35mN/m以下,更优选为32mN/m以下,进而较优选为30mN/m以下。

从抑制挥发性的观点而言,液状油性成分的利用B形旋转粘度计所测得的23℃时的粘度较优选为5mPa·s以上,从抑制高粘度的液状油性成分所具有的特有的黏腻、易施用的观点而言,为1200mPa·s以下,较优选为800mPa·s以下,更优选为580mPa·s以下。

液状油性成分的最优选粘度根据液状油性成分的种类不同而有些许不同。

为(a)硅酮油的情况下,从抑制挥发性的观点而言,上述粘度较优选为5mPa·s以上,更优选为7mPa·s以上,进而较优选为9mPa·s以上,并且,从抑制高粘度的硅酮所具有的特有的黏腻、易施用的观点而言,较优选为900mPa·s以下,更优选为700mPa·s以下,进而较优选为580mPa·s以下,进而更优选为500mPa·s以下,进而更优选为400mPa·s以下,进而更优选为300mPa·s以下,进而更优选为200mPa·s以下,进而更优选为100mPa·s以下。

为(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油的情况下,从抑制挥发性的观点而言,上述粘度较优选为7mPa·s以上,更优选为9mPa·s以上,并且,从抑制高粘度的油性成分所具有的特有的黏腻、易施用的观点而言,较优选为300mPa·s以下,更优选为200mPa·s以下,进而较优选为100mPa·s以下,进而更优选为80mPa·s以下,进而更优选为60mPa·s以下。

为(e)碳原子数12以上的脂肪族高级醇及(f)多元醇的情况下,从抑制挥发性的观点而言,上述粘度较优选为7mPa·s以上,更优选为9mPa·s以上,进而较优选为50mPa·s以上,并且,从抑制高粘度的油性成分所具有的特有的黏腻、易施用的观点而言,较优选为400mPa·s以下,更优选为300mPa·s以下,进而较优选为200mPa·s以下。

需要说明的是,液状油性成分的表面张力、粘度通过实施例中记载的方法测定。

(a)硅酮油

作为硅酮油,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,较优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲醇(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、改性硅酮、及环状硅酮中的1种以上。

硅酮油由于挥发性较低,能够长时间维持对害虫的驱避效果。

作为改性硅酮,可列举:胺基改性硅酮(分子内具有胺基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油基改性硅酮、胺基衍生物硅酮、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等。

硅酮油之中,从抑制挥发性的观点而言,较优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲醇、甲基苯基聚硅氧烷、及改性硅酮中的1种以上,从密度较低的观点而言,即,从在将特定量的硅酮油涂抹于身体表面的情况下也可以增加在该表面上涂抹的硅酮油的体积的观点而言,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲醇、及聚醚改性硅酮中的1种以上,进而较优选为二甲基聚硅氧烷。

从抑制挥发性的观点而言,硅酮油的23℃时的粘度如上所述那样,较优选为5mPa·s以上,更优选为9mPa·s以上,并且,从抑制高粘度特有的黏腻、易施用的观点而言,较优选为900mPa·s以下,更优选为700mPa·s以下,进而较优选为580mPa·s以下,进而更优选为500mPa·s以下,进而更优选为400mPa·s以下,进而更优选为300mPa·s以下,进而更优选为200mPa·s以下,进而更优选为100mPa·s以下。

在使用粘度不同的2种以上硅酮油的情况下,意指硅酮油混合物的粘度。

作为二甲基聚硅氧烷,可列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上。在这些之中,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。

作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品例,可列举:信越化学工业股份有限公司制造的KF-96Series、东丽道康宁股份有限公司制造的SH200C series、2-1184Fluid、迈图高新材料公司制造的Silsoft DML、Element14 PDMS 5-JC、Element14 PDMS 10-JC、Element14 PDMS20-JC等。

(b)酯油

作为酯油,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,较优选为下述通式(1)~(3)中任一者所表示的酯油及下述通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物。

R1-COO-R2 (1)

在通式(1)中,R1表示可取代羟基的碳原子数7以上22以下的直链或支链的烷基、或碳原子数6以上24以下的芳香族烃基,R2表示碳原子数1以上22以下的直链或支链的烷基或烯基。

在R1为烷基的情况下,碳原子数较优选为8以上,更优选为10以上,并且,较优选为20以下,更优选为18以下。另外,在R1为芳香族烃基的情况下,碳原子数较优选为8以上,更优选为10以上,并且,较优选为22以下,更优选为20以下。

R2较优选为碳原子数为20以下、更优选为18以下的直链或支链的烷基或烯基。另外,较优选为R1或R2中的至少一者为支链烷基。

作为通式(1)所表示的酯油,可列举选自2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸十六酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸异癸酯、辛酸异十六酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、庚酸丙基辛基酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异十六酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异十六酯、硬脂酸异十三酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛酯、异硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异硬脂酯、硬脂酸2-乙基己基羟酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸异丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基酯(烷基的碳原子数12~15)、及萘二甲酸二乙基己基酯等中的1种以上。

(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)

在通式(2)中,R3、R4及R5分别独立地为氢原子、或下述通式(2-1)所表示的基团,并非全部为氢原子。

-CO-R6 (2-1)

(式中,R6表示可取代羟基的碳原子数8以上22以下、较优选为表示18以下的烷基或烯基)

作为通式(2)所表示的酯油,可列举选自三己酸2-乙基甘油基酯、三辛酸甘油基酯、荷荷巴油、橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜子油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、待宵草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油、及鳄梨油等中的1种以上。

R7O-(AO)m-COR8 (3)

在通式(3)中,R7表示碳原子数6以上20以下的芳香族烃基,R8表示碳原子数2以上25以下的烷基或烯基。AO表示碳原子数2以上4以下的环氧基,平均加成摩尔数m为1以上50以下的数。

R7较优选为碳原子数为6以上,并且,较优选为12以下、更优选为10以下的芳香族烃基、进而较优选为苄基。

R8较优选为碳原子数为7以上、更优选为11以上,并且,较优选为21以下、更优选为15以下的烷基。

AO基较优选为亚丙氧基,m较优选为1以上10以下,更优选为1以上5以下。

作为通式(3)所表示的酯油,可列举选自苄醇的环氧丙烷3摩尔加成物与肉豆蔻酸的酯(Croda公司制造:Crodamol STS)、苄醇的环氧丙烷3摩尔加成物与2-乙基己酸的酯(Croda公司制造:Crodamol SFX)等中的1种以上。

R9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)

在通式(4)中,R9及R10分别独立地表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,v及w分别独立地为0或1以上50以下的数。

R9及R10较优选为碳原子数8以上,并且,较优选为18以下、更优选为12以下的烷基。

v及w较优选为0或1以上5以下的数,更优选为0。

作为通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物,可列举碳酸二辛基酯(Cognis公司制造:Cetiol CC)等。

作为除上述以外的酯油,可列举:多元羧酸与醇的酯或除甘油以外的多元醇与脂肪酸的酯等。

作为该具体例,可列举选自二聚酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、二癸酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯等中的1种以上。在这些之中,较优选为新戊二醇与脂肪酸的酯,更优选为选自二癸酸新戊二醇及二(2-乙基己酸)新戊二醇中的1种以上。

上述(b)酯油中,较优选为选自通式(1)所表示的酯油、及新戊二醇与脂肪酸的酯中的1种以上。

(c)醚油

作为醚油,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,较优选为下述通式(5)所表示的二烷基醚化合物、下述通式(6)所表示的聚氧亚烷基烷基醚化合物、或聚氧亚烷基二醇。

R11-O-R12 (5)

在通式(5)中,R11及R12分别独立地表示碳原子数6以上22以下的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数6以上24以下的芳香族烃基。

R11及R12较优选为烷基,其碳原子数较优选为8以上,并且较优选为18以下,更优选为12以下。

作为通式(5)所表示的二烷基醚化合物,可列举:正己醚、二辛醚(Cognis公司制造,Cetiol OE)、二辛酰基醚、十六烷基-1,3-二甲基丁基醚等。

R13-O-(PO)r(EO)s-H (6)

在通式(6)中,R13表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,PO表示亚丙氧基,EO表示亚乙氧基。平均加成摩尔数r为0.1以上15以下,平均加成摩尔数s为0以上10以下。在s不为0的情况下,PO及EO的加成形式可为无规也可以为嵌段。

R13的碳原子数较优选为8以上,并且,较优选为20以下,更优选为18以下,进而较优选为12以下。

平均加成摩尔数r较优选为1以上,更优选为2以上,进而较优选为3以上,并且,较优选为13以下,更优选为10以下,平均加成摩尔数s较优选为5以下,更优选为1以下,进而较优选为0。

作为通式(6)所表示的聚氧亚烷基烷基醚化合物,亚丙氧基的平均加成摩尔数r为3以上10以下,较优选为选自聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚中的1种以上。

作为聚伸烷基二醇,可列举:乙二醇的聚合物、丙二醇的聚合物、丁二醇的聚合物、乙二醇与丙二醇的共聚物、乙二醇与丁二醇的共聚物、丙二醇与丁二醇的共聚物、乙二醇与丙二醇与丁二醇的共聚物等,上述共聚物的加成形式可为无规也可以为嵌段,只要25℃时的表面张力为40mN/m以下,利用B形旋转粘度计所测的23℃时的粘度为1200mPa·s以下,则可为单独也可以为2种以上的混合物。另外,可为二醇型也可以为三醇型,较优选为二醇型。

从提升对害虫的驱避效果的观点而言,聚伸烷基二醇的平均分子量较优选为300以上,更优选为400以上,进而较优选为600以上,进而更优选为800以上,并且,较优选为5000以下,更优选为4000以下,进而较优选为3000以下,进而更优选为2000以下。

作为聚亚烷基二醇,较优选为丙二醇的聚合物即聚丙二醇。

上述(c)醚油之中,较优选为通式(5)所表示的二烷基醚化合物。

(d)烃油

作为烃油,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,较优选为碳原子数16以上的饱和或不饱和的烃,更优选为碳原子数20以上的饱和或不饱和的烃。

作为烃油,可列举:液态石蜡、液态异构石蜡、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、氢化聚异丁烯、轻质液态异构石蜡、重质液态异构石蜡、α-烯烃低聚物、及环状石蜡等。

在这些之中,较优选为选自液态石蜡、液态异构石蜡、及角鲨烷中的1种以上。

(e)碳原子数14以上的脂肪族高级醇

作为碳原子数14以上的脂肪族高级醇,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,可列举:碳原子数较优选为16以上、更优选为18以上,并且较优选为28以下、更优选为26以下、进而较优选为24以下的脂肪族高级醇。

上述高级醇可为直链及支链的任一者,也可以为饱和及不饱和的任一者,较优选为直链或支链的饱和高级醇。

作为直链饱和高级醇,可列举:肉豆蔻醇、十六醇、十八醇、花生醇、山嵛醇、二十四醇等,作为支链饱和高级醇,可列举:丁基辛醇、己基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、己基十二醇、辛基十二醇等。

在这些之中,较优选为脂肪族支链饱和高级醇,更优选为选自己基癸醇、己基十二醇、及辛基十二醇中的1种以上,进而较优选为选自己基十二醇及辛基十二醇中的1种以上。

(f)多元醇

作为多元醇,可列举选自碳原子数4以上的脂肪族醇、芳香族醇、碳原子数4以上的糖醇等中的1种以上,可为饱和及不饱和的任一者。

作为多元醇,较优选可列举选自1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等中的1种以上的碳原子数4以上6以下的2元醇等。

另外,作为上述糖醇,可列举:山梨醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。关于多元醇之中表面张力较高的醇,只要作为多元醇混合物能够降低表面张力就会显现出驱避效果。

上述液状油性成分之中,从提升对害虫的驱避效果的观点而言,较优选为选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、及(f)多元醇中的1种以上,更优选为选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油、及(d)烃油中的1种以上,进而较优选为选自(a)硅酮油、(b)酯油、及(d)烃油中的1种以上,进而更优选为选自(a)硅酮油及(b)酯油中的1种以上,进而更优选为(a)硅酮油。

[害虫驱避剂等的形态等]

本发明的害虫驱避剂等可不在溶剂等中稀释而直接使用,但根据使用形态、目的,也可以适当配合化妆品等中一般而言使用的溶剂、油剂、添加剂而使用。

本发明的害虫驱避剂等的使用形态并无特别限制。作为使用形态,可列举雾状、液体状、泡状、膏状、霜状等任意形态,但较优选为设为液体状、膏状或霜状,更优选为设为液体状。

本发明的害虫驱避剂等可根据使用形态通过惯例而制造。

进而,本发明的害虫驱避剂等也可以作为用于赋予皮肤外用剂、皮肤化妆料等害虫驱避活性的材料使用。

[害虫的驱避方法]

本发明的害虫的驱避方法系将本发明的害虫驱避剂等以上述液状油性成分的量达到每1cm2上0.1mg以上的方式涂抹于皮肤表面的方法。

此处,“涂抹于皮肤表面”不仅系利用手等将液状油性成分直接涂抹于皮肤表面,亦包含通过喷雾等而使液状油性成分附着于皮肤表面。

害虫驱避剂等为液体状、泡状、膏状、霜状者通常可通过直接涂抹、喷雾等而施用。

从提升对害虫的驱避效果的观点而言,涂抹于皮肤表面的上述液状油性成分的量在每1cm2上为0.1mg以上,较优选为0.2mg以上,更优选为0.25mg以上。又,从黏腻抑制及经济性的观点而言,涂抹量的上限在每1cm2上较优选为3mg以下,更优选为2mg以下,进而较优选为1mg以下,进而更优选为0.8mg以下,进而更优选为0.6mg以下。

根据本发明的害虫的驱避方法,可通过使本发明的害虫驱避剂等附着于害虫尤其是飞翔害虫的肢体而防止害虫停留在人的皮肤上。

本发明的害虫的驱避方法是通过蚊等害虫即便降落于涂抹或附着有该害虫驱避剂等的对象物时,害虫也会嫌弃该位置立即飞走而驱避害虫的方法,具有使蚊等害虫在动物身体表面的特定区域内不停留足以刺穿动物的程度的时间,例如停留1秒钟以上的停留抑制效果。该效果基于先前未有的害虫驱避原理,且无副作用、安全。

实施例

液状油性成分的表面张力、粘度的测定、及蚊的降落率评价通过以下方法进行。

(1)表面张力的测定

自动表面张力计:使用Tensiometer K100(KRUSS公司制造),利用使用铂板的Wilhelmy法在25℃的环境下测定静态表面张力。

(2)粘度的测定

作为利用JIS K7117-1:1999的B形旋转粘度计,使用东机产业股份有限公司制造的Viscometer TVB-10。被测定成分由于各试样的粘度的值有较大不同,所以不易在同一个测定条件下正确地测定全部样品。因此,使用2种转子测定。粘度首先使用转子M2在23℃环境下以旋转速度12rpm测定。此时,对于具有2500mPa·s以上粘度的成分以旋转速度6rpm再次测定,获得粘度的值。

另一方面,具有20mPa·s以下的粘度的成分使用作为低粘度用转子的L转接器,在23℃环境下将旋转速度设定为30rpm再次测定,获得粘度的值。

(3)蚊的降落率评价

害虫驱避剂的驱避效果通过蚊的降落率进行评价。

(3-1)白纹伊蚊的准备

自MOSTOP有限公司购入雌白纹伊蚊成虫。收到成虫后在赋予12小时明暗周期的28℃、相对湿度70%RH的房间内饲育,适当用于试验中。需要说明的是,饲育蚊时给予3质量%的蔗糖水溶液作为饵料。(3-2)利用高速相机进行的蚊向驱避剂涂抹面的停留时间的测定

利用穿着橡胶手套的指尖,将作为驱避剂的在实施例2中使用的硅酮油a2均匀地涂抹于模拟了人皮肤表面形状的聚胺酯制的模拟皮肤基板(Beaulax股份有限公司制造,No.10C,硬度:2LV、轴环:#BS)。并将其垂直地安装在丙烯酸系树脂板。准备单面打开的纵1.4cm、横5.4cm、高3.7cm的亚克力树脂盒,使打开的面与上述模拟皮肤基板接触进行试验。由此,亚克力树脂盒内侧的一面成为模拟皮肤表面。试验前在该亚克力树脂盒内放出蚊。需要说明的是,在丙烯酸系树脂板的背面安装加热器,以使模拟皮肤表面成为32℃的方式进行调整。

使用该实验系统,利用高速相机(Mini UX,Photron股份有限公司制造)测定蚊的停留时间。快门速度设为1000fps,光源使用850nm的灯。用3只蚊分别验证蚊停留的时间,结果为,蚊的停留时间为0.1~0.2秒钟,蚊未在涂抹有硅酮油a2的表面停留0.2秒钟以上。

(3-3)蚊的降落率的算出

至于蚊的降落率,在上述模拟皮肤基板的按以下方式涂抹驱避剂形成基板面,数出降落于该基板面的蚊的数量,通过下述式算出涂抹面上的蚊的降落率。需要说明的是,该模拟皮肤基板为直径5cm的圆盘状。此处,“降落”意指蚊在模拟皮肤基板上停留1秒钟以上。蚊在降落于皮肤之后数秒钟开始刺咬,所以在停留1秒钟以上的情况下可判断为未表现出驱避效果。

准备4片模拟皮肤基板,利用穿着橡胶手套的指尖将驱避剂均匀地涂抹于其中2片,剩余2片未涂抹驱避剂。其后,将上述基板4片以涂抹面成为内侧的方式垂直地安装在纵、横、高的各边均约为6cm的玻璃制盒。该盒自上表面观察时,在上下左右方向上开有直径4cm圆形孔,通过将上述基板设置在该处,而可将盒内壁面的一部分设为基板表面。以盒内壁的4面之中相邻的2面成为涂抹有驱避剂的基板的方式设置。

将4只蚊封入玻璃制盒内,给予震动,使强制蚊飞翔,记录10秒钟以内首先降落于哪一面。将该操作反复20次,通过下述式算出涂抹面上的蚊的降落率。不计数降落于基板以外的蚊、及10秒钟以内未降落的蚊。

涂抹面上的蚊的降落率(%)=(蚊降落于涂抹有驱避剂的模拟皮肤基板2面的数量/蚊降落于模拟皮肤基板4面任一面的数量)×100

需要说明的是,在重复上述试验的情况下,每一次试验均使用新的未使用的蚊,降落率以平均值求出。

降落率越低,则表示可抑制蚊的停留,驱避效果优异。

另外,比较例2中,使用磨砂玻璃制基板(Cosmode股份有限公司制造,Tempax#240)取代模拟皮肤基板。原因在于,比较例2中使用的1,3-丙二醇无法广泛润湿聚胺酯制的模拟皮肤基板。

(4)使用人的前手臂部的蚊的降落率评价

利用人前手臂部,通过蚊的降落率评价害虫驱避剂的驱避效果。

(4-1)白纹伊蚊的准备

自MOSTOP有限公司购入雌白纹伊蚊成虫。收到成虫后在赋予12小时明暗周期的28℃、相对湿度70%RH的房间内饲育,用于适当的试验中。需要说明的是,饲育蚊时给予3质量%的蔗糖水溶液作为饵料。试验前为了更容易引诱至前手臂部,将饵料更换为水,使蚊绝食12小时以上。

(4-2)降落率的算出

利用身体清洁剂(花王股份有限公司制造,Biore u)洗净前手臂部,并用纸巾擦去水滴,在室温下适应10分钟。其后,将被覆至肘的橡胶手套(宇都宫制作股份有限公司制造,Singer乳胶长手套M)穿着于测定的手臂。需要说明的是,蚊无法穿透橡胶手套进行刺咬。

用剪刀剪下橡胶手套,使前手臂内侧露出4cm×5cm的试验部位。需要说明的是,利用胶带加强橡胶手套的开口部周围。其后,在恒温恒湿室(28℃、相对湿度70%)移动3分钟适应。利用穿着橡胶手套的手指在试验部位涂抹驱避剂5mg(0.25mg/cm2),并立刻将手臂插入试验箱(MegaView Science Co.,Ltd.,Bug Dorm-1、30cm×30cm×30cm)。在该试验箱中放出约50只试验蚊。蚊在皮肤上停留,且其后将针紧贴皮肤开始刺咬。为了阻止向前手臂部吸血,在即将开始刺咬之前使用自插入手臂的孔穿过的吸虫管将蚊除去。在降落成功(到达即将开始刺咬之前的状态的)的蚊与虽与皮肤接触但不降落而逃走的蚊的合计达到15只的时间点结束测定。在未达15只的情况下,经过5分钟后结束测定。蚊的降落率利用下述式算出。

前手臂涂抹面上的蚊的降落率(%)=[蚊降落于试验部位的数量/(蚊降落于试验部位的数量+虽与试验部位接触但逃走的数量)]×100

测定结束后取下橡胶手套,利用上述身体清洁剂洗净涂抹部分。虽对7种驱避剂进行了该试验,但全部使用相同的蚊进行实验。测定相隔约1小时的间隔进行,利用2天时间评价。

实施例1~18、比较例1~2

准备表1所示的液状油性成分,将表2所示的液状油性成分以0.5mg/cm2均匀地涂抹于上述模拟皮肤基板,算出蚊的降落率。将结果示于表2。

实施例19

在实施例1中,使用将作为醚油的聚丙二醇(富士胶卷和光纯药股份有限公司制造,“聚丙二醇、二醇型、1000”)与1,3-丁二醇(富士胶卷和光纯药股份有限公司制造,“1,3-丁二醇”)以质量比计3:7混合的成分作为液状油性成分,除此以外,以与实施例1相同的方式算出蚊的降落率。将结果示于表2。

实施例20~27

在实施例1中,将表3所示的液状油性成分以0.25mg/cm2均匀地涂抹于模拟皮肤基板,算出蚊的降落率。将结果示于表3。

实施例28

在实施例20中,使用将作为醚油的聚丙二醇(富士胶卷和光纯药股份有限公司制造,“聚丙二醇、二醇型、1000”)与作为多元醇油之1,3-丁二醇(富士胶卷和光纯药股份有限公司制造,“1,3-丁二醇”)以质量比计3:7混合的成分取代硅酮油a1作为液状油性成分,除此以外,以与实施例20相同的方式算出蚊的降落率。将结果示于表3。

[表1]

表1

[表2]

表2

据表2可知,在将驱避剂的涂抹量设为0.5mg/cm2的情况下,实施例的驱避剂中,蚊的降落率为22%以下这样较低的值,表现出优异的驱避效果。

另一方面,可知比较例的驱避剂中,蚊的降落率为37%以上,驱避效果不充分。

[表3]

表3

据表3可知,在将驱避剂的涂抹量设为0.25mg/cm2的情况下,实施例的驱避剂中,蚊的降落率为26%以下这样较低的值,表现出优异的驱避效果。

实施例29~33、比较例3~4

将表4所示的液状油性成分以0.25mg/cm2涂抹于人的前手臂部的试验部位,算出前手臂涂抹面上的蚊的降落率。将结果示于表4。

[表4]

据表4可知,在人前手臂部上的驱避效果确认试验中,也获得了与利用模拟皮肤基板的驱避效果确认试验相同的结果。即,比较例3~4的驱避剂中,蚊的降落率为73%以上,驱避效果不充分,与此相对,实施例29~33的驱避剂中,蚊的降落率为28%以下这样较低的值,表现出优异的驱避效果。

产业上的可利用性

本发明的害虫驱避剂对害虫、尤其对飞翔害虫的驱避效果优异,安全且无臭。因此,不仅对于幼儿或皮肤敏感的人,即便厌恶施用化学药品的消费者也可以安心地利用。

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