具体实施方式

：

本发明涉及一种阳离子型油污清洗剂的制备方法，所述油污清洗剂结构通式如下：

所述制备方法包括如下步骤：

第一步，将定量的叔丁基苯酚和催化剂投入高温高压反应釜中密封，利用氮气吹扫的方式置换釜内空气，用真空泵抽真空至压力表示数为-0.09MPa，升温至120℃，打开所述高温高压反应釜的进料阀，缓慢通入环氧乙烷，对叔丁基苯酚和环氧乙烷的质量比为1：69～159，控制反应温度135～145℃，使反应釜压力在0.24MPa～0.26MPa之间，当环氧乙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应30～60min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物1；

第二步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜中缓慢通入环氧丙烷，反应总物料与环氧丙烷的质量比为1：2，控制反应温度135～145℃，使反应釜压力在0.24MPa～0.26MPa之间，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应30～60min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物2

第三步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜内缓慢通入环氧乙烷，反应总物料与环氧乙烷质量比为3：1，控制反应温度135～145℃，使反应釜压力在0.24MPa～0.26MPa之间，当环氧乙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应30～60min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，得嵌段聚醚A；

第四步，取定量经由第三步获得的嵌段聚醚A置入三分瓶中，持续搅拌并水浴加热至温度为50～60℃，向三分瓶中加入催化剂，催化剂质量为聚醚A质量的1.3%～1.5%，水浴升温至温度65～70℃，向三分瓶中缓慢滴加浓度为30%的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的水溶液，其中3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的质量为反应总物料质量的4%，滴加完毕后，升温至75～85℃，充分反应9～10h，第一阶段反应完毕后，将瓶内温度降至室温，继续反应0.5～1.5h，出料后，用水稀释将油污清洗剂配置成50%的水溶液，制得阳离子型油污清洗剂。

以上为本发明所述制备方法的基础步骤。下面为本发明的优选实施方案：

第一步中，对叔丁基苯酚和环氧乙烷的质量比为1：69～159，具体为1：69、1：99、1：159；

第一步中，所使用催化剂为氢氧化钾，催化剂用量为第一步、第二步、第三步中环氧乙烷、环氧丙烷总质量的0.1%～0.2%，具体为0.2%；

第二步中，所述高温高压反应釜内总物料和环氧丙烷的质量比为1：2；

第三步中，所述高温高压反应釜内总物料和环氧乙烷的质量比为3：1；

第一步、第二步、第三步中，反应时所述高温高压反应釜压力均在0.24MPa～0.26MPa之间，反应釜内压力回落后继续反应30～60min，具体为45min；

第四步中，所述的反应催化剂为氢氧化钾，催化剂的质量为聚醚A质量的1.3%～1.5%，具体为1.5%。；

第四步中，所述反应第一次水浴加热至50～60℃；第二次水浴加热至65～70℃；第三次水浴加热至75～85℃，保温时间为9h～10h，具体为10h；当温度恢复室温后，继续反应时间为0.5h～1.5h，具体为1h；

第四步中，所述反应中3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵质量占反应总物料质量的4%，并将3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵加水配置成30%的水溶液；3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的水溶液滴加时间为4～6h，具体为5h；

第四步中，反应结束后，将所得到油污清洗剂补加溶剂配置成50%的溶液，所加溶剂为水。

本制备方法涉及的化学反应方程式如下：

其中：

下面给出具体实施例，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施。本发明的使用范围不受实施例的影响，具体的实施方式可根据本发明的技术方案和使用具体情况而定。

实施例1

第一步，将2g叔丁基苯酚和1.12g氢氧化钾投入高温高压反应釜中密封，利用氮气吹扫的方式置换釜内空气，用真空泵抽真空至压力表示数为-0.09MPa，升温至120℃，打开所述高温高压反应釜的进料阀，缓慢通入138g环氧乙烷，控制反应温度140℃，使反应釜压力在0.25MPa，当环氧乙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物1；

第二步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜中缓慢通入280g环氧丙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物2

第三步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜内缓慢通入140g环氧乙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，得嵌段聚醚A；

第四步，取27.6g经由第三步获得的嵌段聚醚A置入三分瓶中，持续搅拌并水浴加热至温度为50℃，向三分瓶中加入0.414g氢氧化钾，水浴升温至温度70℃，向三分瓶中缓慢滴加3.74g浓度为30%的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的水溶液，滴加时间5h，滴加完毕后，升温至80℃，充分反应10h，第一阶段反应完毕后，将瓶内温度降至室温，继续反应1h，出料后，用26.07g水稀释将油污清洗剂配置成50%的水溶液，制得实验样品1。

实施例2

第一步，将2g叔丁基苯酚和1.6g氢氧化钾投入高温高压反应釜中密封，利用氮气吹扫的方式置换釜内空气，用真空泵抽真空至压力表示数为-0.09MPa，升温至120℃，打开所述高温高压反应釜的进料阀，缓慢通入198g环氧乙烷，控制反应温度140℃，使反应釜压力在0.25MPa，当环氧乙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物1；

第二步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜中缓慢通入400g环氧丙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物2

第三步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜内缓慢通入200g环氧乙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，得嵌段聚醚A；

第四步，取27.6g经由第三步获得的嵌段聚醚A置入三分瓶中，持续搅拌并水浴加热至温度为50℃，向三分瓶中加入0.414g氢氧化钾，水浴升温至温度70℃，向三分瓶中缓慢滴加3.74g浓度为30%的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的水溶液，滴加时间5h，滴加完毕后，升温至80℃，充分反应10h，第一阶段反应完毕后，将瓶内温度降至室温，继续反应1h，出料后，用26.07g水稀释将油污清洗剂配置成50%的水溶液，制得实验样品2。

实施例3

第一步，将2g叔丁基苯酚和2.56g氢氧化钾投入高温高压反应釜中密封，利用氮气吹扫的方式置换釜内空气，用真空泵抽真空至压力表示数为-0.09MPa，升温至120℃，打开所述高温高压反应釜的进料阀，缓慢通入318g环氧乙烷，控制反应温度140℃，使反应釜压力在0.25MPa，当环氧乙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物1；

第二步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜中缓慢通入640g环氧丙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，反应结束，得中间产物2

第三步，打开上述高温高压反应釜进料阀，再向反应釜内缓慢通入320g环氧乙烷，控制反应温度140℃，反应釜压力0.25MP，当环氧丙烷加入完毕，关闭进料阀。待反应釜压力回落后，釜内继续反应45min，至反应釜压力表读数减小到-0.09MPa时，得嵌段聚醚A；

第四步，取27.6g经由第三步获得的嵌段聚醚A置入三分瓶中，持续搅拌并水浴加热至温度为50℃，向三分瓶中加入0.414g氢氧化钾，水浴升温至温度70℃，向三分瓶中缓慢滴加3.74g浓度为30%的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的水溶液，滴加时间5h，滴加完毕后，升温至80℃，充分反应10h，第一阶段反应完毕后，将瓶内温度降至室温，继续反应1h，出料后，用26.07g水稀释将油污清洗剂配置成50%的水溶液，制得实验样品2。

实施例4 阳离子型油污清洗剂的清洗效果评价

以GB/T 35759-2017《金属清洗剂》为参考，对油污清洗剂进行净洗力、泡沫性能、腐蚀性、防锈性、漂洗性、高低温稳定性评价。其中，实验样品1、实验样品2、实验样品3分别对应对叔丁基苯酚与环氧乙烷质量比为1：69、1：99、1：159的实验样品。

1.准备阶段：

（1）金属试片种类：a）45号钢；b）Z30一级铸铁；c）H62黄铜；d）LY12-BC2硬铝；e）1Crl8Ni9Ti不锈钢。

（2）试片预先处理方法：用240#砂布将试片打磨光亮。打磨好的试片用脱脂纱布或脱脂棉擦净，吊挂在S形钩上，浸入无水乙醇中，再用镊子夹脱脂纱布或脱脂棉擦洗。然后把试片移至丙酮或30℃～60℃石油醚中漂洗，用热风吹干，把干净试片连S形钩吊挂在试片架上备用。

（3）水基油污清洗剂制备：用于净洗力、泡沫性能的试液用250mg/kg硬水（含无水氯化钙0.1658/L，七水硫酸镁0.247g/L）按3％浓度配制；用于腐性性、漂洗性、防锈性的试液用蒸馏水配制成3％溶液。腐蚀及防锈试验的试片表面，按下列标准评定等级：A）钢和铸铁：0级，表面无锈，无明显变化；1级，表面无锈，轻微变色或失光；2级，表面轻锈或不均匀变色；3级，表面大面积锈蚀。B）铜和铝：0级，表面无明显变化；1级，表面轻微均匀变色或失光；2级，表面不均匀变色、失光，局部有斑点；3级，表面严重变色或腐蚀。

2.净洗力评价：

（1）人工油污配置：石油磺酸钡，8％；羊毛脂镁皂，3.5％；羊毛脂，2％；工业凡士林，30％；20号机械油，34.5％；30号机械油，12％；钙基润滑脂，2％；氧化铝，8％。

（2）评价方法：将含有3%油污清洗剂的烧杯放置于60±2℃水浴锅中。将涂油污的试片夹持在摆洗机的摆架上。在清洗剂溶液中浸泡3min，然后开动摆洗机摆洗3min。摆洗结束后，连同挂钩取出试片，在60±2℃蒸馏水中摆洗30s，挂于试片架上，放入40±2℃的恒温干燥箱中干燥2h，于干燥器中冷却至室温，称量，计算净洗力。

3.消泡性能评价：将试液置于40℃恒温水浴中陈化30min。在试液陈化时，启动水泵使循环水通过刻度管夹套，水温控制40±0.5℃。试验时先用蒸馏水洗刻度量管内壁，然后用试液冲洗刻度量管内壁，冲洗应完全，在内壁不应留有泡沫。自刻度量管底部注入试液至50mL刻度线以上，关闭刻度量管旋塞，静止5min，调节旋塞，使液面恰好在50mL刻度处。将滴液管用抽吸法注满200mL试液，按要求安放到刻度量管上口90cm。打开滴液管的旋塞，使溶液流下，当滴液管中的溶液流完时，立即开启秒表并读取起始泡沫高度（取泡沫边缘与顶点的平均高度），在5min末再读取第二次读数。

4.腐蚀性评价：将盛有400mL试液的药物缸，放入恒温水浴锅里，水温80±2℃。然后把称量好的试片吊挂于横放在药物缸口的横梁上，并让试片完全浸没在试液中。经2h后，取出试片，用新煮沸并冷却后的蒸馏水漂洗（摆洗10次），无水乙醇脱水并热风吹干。检查外观后将试片置于40±2℃烘箱中干燥30min，冷却称重。

5.防锈性评价：将盛有400mL试液的药物缸，放入恒温水浴锅里，使试液恒温在80±2℃。将试片放入试液中浸没30s取出。用滤纸吸去试片下端及孔眼的液体，将试片放在35±2℃烘箱中，干燥15min。然后，将试片移入已预先放在35±2℃烘箱中保持恒温，相对湿度90％的湿热器里，放置24h，烘箱温度始终保持35±2℃。完成后，对试片检查外观。

6.漂洗性能评价：将盛有400mL试液的烧杯，放入恒温水浴里。使试液恒温在60±2℃。将准备好的试片全浸在试液中5min取出，立即用滤纸吸去试片下端及孔眼的液体，放入40±2℃烘箱中干燥30min。取出试片在400mL温度为60±2℃的蒸馏水中来回摆动10次（往返为一次），摆洗时间不得超过10s。然后用热风吹干，检查试片外观，目视试片表面有无清洗剂残留物。

7.高低温稳定性评价：高温稳定性：取试样约50mL于100mL无色具塞广口玻璃瓶中，加塞后置于60±2℃恒温箱，6h后取出，立即观察外观；低温稳定性：取试样约50mL于100mL无色具塞广口玻璃瓶中，加塞后置于-5±2℃冰箱，24h后取出，待恢复至室温后观察外观。

以上性能评价结果见下表。

表1 不同清洗剂净洗力对比

表2 不同清洗剂消泡性能对比

表3 不同清洗剂腐蚀性能对比

表4 不同清洗剂防锈性能及漂洗性能对比

表5 不同清洗剂高低温稳定性对比

通过以上实验可以看出，对叔丁基苯酚与环氧乙烷之比为1：159的实验样品3的性能最佳，清洗效果最好。