一种原油倾点降低剂
阅读说明：本技术 一种原油倾点降低剂 (Pour point depressant for crude oil ) 是由 邵北礼 李世洪 崔海滨 张云天 刘瑞 王楠 于 2020-12-21 设计创作，主要内容包括：一种原油倾点降低剂,包括改性乙烯-醋酸乙烯共聚物10份至40份,表面活性剂10份至40份和溶剂20份至80份；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物含有衍生自醋酸乙烯单体的结构单元；至少部分所述结构单元含有接枝基团；所述接枝基团为马来酸酐；以所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量为基准,所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的接枝率为0.05wt.％至0.7wt.％；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联率为0-0.01％。本申请提供的原油倾点降低剂可以有效降低原油倾点,增强极性的改性EVA与具有长链烷基的表面活性剂和异构烷烃溶剂油并用,有很好的协同作用,在低温重复加热甚至低处理温度下,仍能保持良好的降凝效果。(A pour point depressant for crude oil is composed of modified ethylene-vinyl acetate copolymer (10-40 wt. portions), surfactant (10-40) and solvent (20-80); the modified ethylene-vinyl acetate copolymer contains structural units derived from vinyl acetate monomers; at least a portion of the structural units contain a grafting group; the grafting group is maleic anhydride; based on the weight of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer, the grafting rate of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.05 wt.% to 0.7 wt.%; the crosslinking rate of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer is 0-0.01%. The crude oil pour point depressant provided by the application can effectively reduce the pour point of crude oil, and the modified EVA with enhanced polarity is used together with a surfactant with long-chain alkyl and isoparaffin solvent oil, so that a good synergistic effect is achieved, and a good pour point depression effect can be still kept at low-temperature repeated heating and even low treatment temperature.)
技术领域
本申请涉及但不限于石油化学技术领域，尤其涉及但不限于一种原油倾点降低剂。
背景技术
随着全球范围内高凝、高粘原油开采量的不断增加，高凝、高粘原油节能、安全集输正日益成为石油工业发达国家研究的热点。目前中石油在中非地区开发的几个主要油田(苏丹、乍得、尼日尔)所产原油，均属于典型的高凝、高粘原油。从降低能耗和生产成本、提高管道运行安全性的角度，向原油中添加合成高分子化学改性剂，从而降低原油的凝固点，改善其低温流动性，是改善高凝、高粘原油开采和输送工艺的有效途径，也是实现原油常温乃至低温输送的最简便和最有效的方法。
中国一直以凝点作为控制原油输送温度的一个重要参数，而国际上普遍采用倾点。倾点是指油品尚能流动的最低温度。随着外界温度的下降，油品的流动变得愈来愈困难，最终甚至于“丧失”流动性。根据原油倾点测定标准(ASTM D5853、GB/T26985)，原油倾点测试一般为将油样装入倾点管，在48℃水浴中，加热到45℃，然后放入冷浴开始降温测试。这就造成加剂改性原油的重复加热实际温度为45℃，目前国内降凝剂，只有重复加热温度达到处理温度(析蜡点以上15℃)时，才能保证良好的降凝效果，这就造成对高凝原油倾点降低没有效果。
发明内容
以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制本申请的保护范围。
本申请提供了一种能够有效降低原油倾点的原油倾点降低剂。
一种原油倾点降低剂，包括改性乙烯-醋酸乙烯共聚物10份至40份，表面活性剂10份至40份和溶剂20份至80份；可选地，所述原油倾点降低剂由以上组分组成。
所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物含有衍生自醋酸乙烯单体的结构单元；至少部分所述结构单元含有接枝基团；所述接枝基团为马来酸酐；所述溶剂包含异构烷烃溶剂油；
以所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量为基准，所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的接枝率为0.05wt.％至0.7wt.％；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联率为0-0.01％。
在本申请公开的一种实施方式中，所述表面活性剂选自烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的任意一种或更多种；
在本申请公开的一种实施方式中，所述表面活性剂选自十八烷基聚氧乙烯醚、十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、十八烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的任意一种或更多种。
在本申请公开的一种实施方式中，所述溶剂还包含混合芳烃；
在本申请公开的一种实施方式中，所述异构烷烃溶剂油优选异构十四至十六烷烃溶剂油；
在本申请公开的一种实施方式中，所述溶剂为异构烷烃溶剂油和混合芳烃按重量比1:1混合而成。
在本申请公开的一种实施方式中，所述改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在有机过氧化物的引发作用下与马来酸酐接枝共聚制备得到；
在本申请公开的一种实施方式中，所述马来酸酐的用量为所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的0.1wt.％至1wt.％；所述有机过氧化物的用量为所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的0.01wt.％至0.1wt.％。
在本申请公开的一种实施方式中，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为28％至45％，熔体指数为20g/10min至800g/10min。
在本申请公开的一种实施方式中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为20g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为150g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为800g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为400g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为33％、熔体指数为45g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯含量为40％、熔体指数为60g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物中的任意一种或更多种；
在本申请公开的一种实施方式中，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为33％，熔体指数为45g/10min乙烯醋酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯含量为28％，熔体指数为800g/10min乙烯醋酸乙烯酯共聚物中的任意一种或两种。
在本申请公开的一种实施方式中，所述有机过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰胺、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化乙酸叔丁酯中的任意一种或更多种。
在本申请公开的一种实施方式中，所述改性乙烯醋酸乙烯酯共聚物的制备方法包括：
1)将所述有机过氧化物与所述马来酸酐混合溶解在有机溶剂中，得到混合物；
2)将所述混合物与所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物混合均匀；
3)使用挤出机挤出，成型烘干即得改性乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
在本申请公开的一种实施方式中，步骤1)中所述有机溶剂选自丙酮、石油醚和乙酸乙酯中的任意一种或更多种；所述有机过氧化物与所述马来酸酐之和与所述有机溶剂的重量比为(1至2):(1至3)。
在本申请公开的一种实施方式中，步骤3)中所述挤出机为平行同向双螺杆挤出机，螺杆转速为30r/min至50r/min，挤出机温度为80℃至190℃，机头温度为160至180℃。
本申请具有以下特点：
市场现有酸酐改性EVA因接枝率和交联率较高，屏蔽了长链烷基，因此无法起到与蜡晶结合降低倾点的作用。本申请所述酸酐改性EVA，因接枝率和交联率较低，既增加了极性集团，又保留了长碳链能够与蜡晶共晶，达到改变蜡晶结构，改善原油低温流动性的效果。
本申请提供的原油倾点降低剂可以有效降低原油倾点，增强极性的改性EVA与具有长链烷基的表面活性剂和异构烷烃溶剂油并用，有很好的协同作用，在低温重复加热甚至低处理温度下，仍能保持良好的降凝效果。
本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。本申请的其他优点可通过在说明书中所描述的方案来发明实现和获得。
附图说明
附图用来提供对本申请技术方案的理解，并且构成说明书的一部分，与本申请的实施例一起用于解释本申请的技术方案，并不构成对本申请技术方案的限制。
图1为本申请实施例工艺流程图。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文对本申请的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
本申请实施例中提供了一种原油倾点降低剂，包括改性乙烯-醋酸乙烯共聚物10份至40份，表面活性剂10份至40份和溶剂20份至80份；可选地，所述原油倾点降低剂由以上组分组成。
所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物含有衍生自醋酸乙烯单体的结构单元；至少部分所述结构单元含有接枝基团；所述接枝基团为马来酸酐；所述溶剂包含异构烷烃溶剂油；
以所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量为基准，所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的接枝率为0.05wt.％至0.7wt.％；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联率为0-0.01％。
在本申请实施例中，所述表面活性剂选自烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的任意一种或更多种；
在本申请实施例中，所述表面活性剂选自十八烷基聚氧乙烯醚、十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、十八烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的任意一种或更多种。
在本申请实施例中，所述溶剂还包含混合芳烃；
在本申请实施例中，所述异构烷烃溶剂油优选异构十四至十六烷烃溶剂油；
在本申请实施例中，所述溶剂为异构烷烃溶剂油和混合芳烃按重量比1:1混合而成。
在本申请实施例中，所述改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在有机过氧化物的引发作用下与马来酸酐接枝共聚制备得到；
在本申请实施例中，所述马来酸酐的用量为所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的0.1wt.％至1wt.％；所述有机过氧化物的用量为所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的0.01wt.％至0.1wt.％。
在本申请实施例中，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为28％至45％，熔体指数为20g/10min至800g/10min。
在本申请实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为20g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为150g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为800g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为28％、熔体指数为400g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯含量为33％、熔体指数为45g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯含量为40％、熔体指数为60g/10min的乙烯醋酸乙烯酯共聚物中的任意一种或更多种；
在本申请实施例中，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物选自乙酸乙烯酯含量为33％，熔体指数为45g/10min乙烯醋酸乙烯酯共聚物和乙酸乙烯酯含量为28％，熔体指数为800g/10min乙烯醋酸乙烯酯共聚物中的任意一种或两种。
在本申请实施例中，所述有机过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰胺、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化乙酸叔丁酯中的任意一种或更多种。
在本申请实施例中，所述改性乙烯醋酸乙烯酯共聚物的制备方法包括：
1)将所述有机过氧化物与所述马来酸酐混合溶解在有机溶剂中，得到混合物；
2)将所述混合物与所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物混合均匀；
3)使用挤出机挤出，成型烘干即得改性乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
可选地，所述制备方法由以上步骤组成。
在本申请实施例中，步骤1)中所述有机溶剂选自丙酮、石油醚和乙酸乙酯中的任意一种或更多种；所述有机过氧化物与所述马来酸酐之和与所述有机溶剂的重量比为(1至2):(1至3)。
在本申请实施例中，步骤3)中所述挤出机为平行同向双螺杆挤出机，螺杆转速为30r/min至50r/min，挤出机温度为80℃至190℃，机头温度为160至180℃。
实施例1
在本实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物购自阿科玛公司，28-800牌号；
十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购自江苏海安化工厂公司，P184牌号；
所述异构十六烷烃溶剂油购自广东麒旭化工有限公司，IP16牌号；
所述混合芳烃购自北京德福大业公司，密度0.85g/cm3至0.91g/cm3，闭口闪点65℃至75℃。
以100重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA(乙酸乙烯酯VA含量28％，熔体指数800g/10min)加入1重量份马来酸酐(MAH)，0.1重量份引发剂过氧化二异丙苯(DCP)，熔融接枝制得改性乙烯-醋酸乙烯共聚物，即改性EVA共聚物。制备过程如下：
将过氧化二异丙苯(DCP)、马来酸酐(MAH)溶于丙酮中(过氧化二异丙苯与马来酸酐的重量和与丙酮的重量比为1:1，然后倒入乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中，在高速混料机中搅拌1min，在SHJ-72型平行同向双螺杆挤出机中挤出，挤出机参数为80℃、150℃、180℃、190℃、190℃5区加热，以上温度为从进料口到挤出头处的加热区温度、机头温度180℃，螺杆转速45r/min，采用水环切粒，经水分离器脱水、烘干(热风烘干，热风温度约50℃至60℃)、风冷降温、称重包装，得到改性乙烯-醋酸乙烯共聚物。以所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量为基准，所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的接枝率为0.6wt.％；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联率小于0.01％。
在总重量100％中，按质量比将20wt.％的改性EVA共聚物、30wt.％的十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、25wt.％的异构十六烷烃溶剂油、25wt.％混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。
实施例1所得原油倾点降低剂在加剂量500mg/L、处理温度65℃条件下可将倾点为27℃的尼日尔Sokor混合油，降至倾点12℃，倾点降低幅度15℃。处理温度指混合原油加入倾点降低剂后，为使蜡晶和药剂完全溶解，加热达到的最高温度，从处理温度开始降温试验。
实施例2
在本实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物购自韩国现代公司，EVA810牌号；
十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购自江苏海安化工厂，P184牌号；
所述异构十六烷烃溶剂油购自广东麒旭化工有限公司，IP16牌号；
所述混合芳烃与实施例1中混合芳烃相同；
以100重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA(乙酸乙烯酯VA含量33％，熔体指数45g/10min)加入0.8重量份马来酸酐(MAH)，0.06重量份引发剂过氧化二异丙苯(DCP)，熔融接枝制得改性乙烯-醋酸乙烯共聚物即改性EVA共聚物。制备过程与实施例1相同。以所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量为基准，所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的接枝率为0.6wt.％；所述改性乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联率为小于0.01％。
在总重量100％中，按质量比将30wt.％的改性EVA共聚物、30wt.％的十八烷基聚氧乙烯醚、20wt.％的异构十六烷烃溶剂油、20wt.％的混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。
实施例2所得原油倾点降低剂在加剂量1000mg/L、处理温度65℃条件下，可将倾点为33℃的尼日尔Adadi混合油，降至倾点21℃，倾点降低幅度12℃。
对比例1(不涉及表面活性剂)
在总重量100％中，按质量比将20wt.％的实施例1制备的改性EVA共聚物、25wt.％的异构十六烷烃、60wt.％的混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。对比例1所得原油倾点降低剂，在加剂量500mg/L，处理温度65℃条件下，可将倾点为27℃的尼日尔Sokor混合油，降至倾点18℃，倾点降低幅度9℃。
对比例2
在总重量100％中，按质量比将20wt.％的实施例1制备的改性EVA共聚物、30wt.％的十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、50wt.％的混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。对比例2所得原油倾点降低剂，在加剂量500mg/L，处理温度65℃条件下，可将倾点为27℃的尼日尔Sokor混合油，降至倾点18℃，倾点降低幅度9℃。
对比例3(不涉及改性处理)
在总重量100％中，按质量比将20wt.％的EVA共聚物(阿科玛公司28-800)、30wt.％的十八烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、25wt％的异构十六烷烃、25wt.％的混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。对比例3所得原油倾点降低剂，在加剂量500mg/L，处理温度65℃条件下，可将倾点为27℃的尼日尔Sokor混合油，降至倾点24℃，倾点降低幅度3℃。
对比例4(不涉及改性处理且不涉及表面活性剂)
在总重量100％中，按质量比将20wt.％的EVA共聚物(阿科玛公司28-800)、80wt.％的混合芳烃混配，得到原油倾点降低剂。对比例4所得原油倾点降低剂，在加剂量500mg/L，处理温度65℃条件下，可将倾点为27℃的尼日尔Sokor混合油，降至倾点27℃，倾点降低幅度0℃。
虽然本申请所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本申请而采用的实施方式，并非用以限定本申请。任何本申请所属领域内的技术人员，在不脱离本申请所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本申请的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。
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