一种复合低温消毒剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种复合低温消毒剂及其制备方法 (Composite low-temperature disinfectant and preparation method thereof ) 是由 金星 孙文明 张伟 于 2020-12-09 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种复合低温消毒剂及其制备方法。本发明属于消毒材料技术领域,特别涉及一种工艺简单、应用范围广、低温高效、广谱杀菌、持久抑菌的复合低温消毒剂及其制备方法,通过有机低温材料和无机低温材料复合为低温成分、无机和聚合物复合为消毒成分、缓蚀剂和稳定剂的复配的技术方案,配制出可在-20℃显著杀灭细菌的消毒剂,预计可有效解决常温消毒剂无法在冬天低温环境、冷库及冷链各环节使用的难题。(The invention relates to a composite low-temperature disinfectant and a preparation method thereof. The invention belongs to the technical field of disinfection materials, and particularly relates to a composite low-temperature disinfectant with simple process, wide application range, low temperature, high efficiency, broad-spectrum sterilization and lasting bacteriostasis and a preparation method thereof, wherein the disinfectant capable of obviously killing bacteria at the temperature of minus 20 ℃ is prepared by the technical scheme of compounding an organic low-temperature material and an inorganic low-temperature material into a low-temperature component, compounding an inorganic low-temperature material and a polymer into a disinfection component, and compounding a corrosion inhibitor and a stabilizer, and the problem that the normal-temperature disinfectant cannot be used in low-temperature environments in winter, cold storages and cold chains can be effectively solved.)
技术领域
本发明属于消毒材料的制备领域，特别涉及一种复合低温消毒剂及其制备方法。
背景技术
食品行业是关系公众切身需求与经济社会稳定的民生行业，在疫情防控常态化背景下，食品安全问题的重要性和迫切性达到了前所未有高度。
食品安全问题的重要部分是冷链食品安全。冷链消毒是冷链食品安全的重要保证。关于冷链消毒，除了恢复到常温状态下消毒以及封存或直接焚烧、销毁、填埋以外，还是需要在低温条件下（甚至在-40℃以下），对所有冷链食品的表面都要进行消毒。能够在低温及超低温环境下，高效发挥消毒作用的消毒剂开发成为目前面临的新课题。
经验证，目前对水为溶剂的常用的常温消毒剂而言，随着温度的迅速下降，消杀性能明显下降，尤其是0℃以下，还未发挥作用就已经结冰。即使不结冰，其消毒效果也会成倍减弱，无法满足实际低温消杀需求。目前，在市场上还无法买到相关的低温消毒材料用以低温消杀。因此，急需开发一种在低温条件下，尤其是在极低温度（-40℃以下），依然保持高效理想消杀效果的复合消毒剂，保证冷链安全，包装食品安全。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
（1）本发明提供一种工艺简单、应用范围广的复合低温消毒剂的制备方法，可广泛用于常温条件和低温条件下进行消毒（如：民用家庭、集体办公、冷链各环节、冷库等）。
（2） 本发明以有机物和无机物复合为低温材料，保证低温防冻性。
（3） 本发明以传统消毒材料和高分子消毒材料复合为消毒成分，保证消杀高效性。
（4） 本发明低温消毒剂的优点是：低温高效，广谱杀菌，持久抑菌，无毒无刺激，无二次残留，无易燃易爆隐患，操作简单，居家、办公、冷链均可用。
本发明采取以下技术方案：一种复合低温消毒剂及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将低温材料分散在溶剂中，得到溶液A；将缓蚀剂加入到溶剂中快速搅拌得到溶液B；溶液A和溶液B混合搅拌得到溶液C；将溶液C与适量消毒成分混合，得到溶液D；在溶液D中加入稳定剂得到性能稳定的低温消毒材料。本发明具有以下优点：原料来源广泛，性能稳定、超广谱杀菌、持久抑菌、工艺简单、成本低廉、应用范围广，特别适用于冷库、冷链车等各个冷链环节的杀菌消毒。
所述的制备方法，其特征在于，所使用的溶剂为水、乙醇、乙醚、丙酮、DMF、冰醋酸、氯仿、四氯化碳、甲苯、乙二醇、丙二醇等实验常用溶剂中的一种或几种溶剂的混合液。
所述的制备方法，其特征在于，所用的溶剂水可为自来水、泉水、井水、引用纯净水、去离子水中的一种或者几种水的混合液，保证溶剂水中不含阻止实验成功的物质即可。
所述的制备方法，其特征在于，所用的低温材料为氯化钙，氯化钠，亚硝酸钠，氯化钙和氯化钠的混合物，氯化钙和亚硝酸钠的混合物，乙醇，乙二醇、异丙醇、甘油，二醇醚，1,2丙二醇，1,3丙二醇等有机物中的一种或者几种。
所述的制备方法，其特征在于，所用的低温材料可自行制备生产，也可购买成品。
所述的制备方法，其特征在于，所用的消毒材料可自行制备生产，也可购买成品。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液A时，搅拌时间为2-5个小时，水浴40℃~70℃恒温加热，搅拌后室温陈化24-48小时。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液B时，搅拌时间为2-5个小时，水浴40℃~70℃恒温加热，搅拌后室温陈化24-48小时。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液B选用的缓蚀剂为长链脂肪酸钠盐，长链脂肪酸铵盐，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），Span-80（司盘-80），Tween-80（吐温-80），亚硝酸钠，聚丙烯酸钠，聚丙烯酸、甲酸、石油酸，（Z)-9-十八(碳)烯酸，链脂肪酸酰胺、十二烷基-聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚，十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中、苯扎氯铵、苯扎溴铵、聚六亚甲基双胍的一种或者几种。
所述的制备方法，其特征在于，缓蚀剂的含量在0.01%~35%范围内。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液C时，搅拌时间在24~48小时范围内，室温陈化24~48小时，水浴或者油浴温度维持在40℃~70℃范围内。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液C时，所用的消毒材料，可以是氯代异氰尿酸类如二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸；单链季铵盐如，十二烷基二甲基苄基氯化铵（苯扎氯铵）、十二烷基二甲基苯氧乙基溴化铵、十四烷基二甲基吡啶溴化铵苯扎溴胺，十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵；双链季铵盐如，双癸基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵，双十二烷基二甲基溴化铵，溴化（双十二烷基二甲基）乙撑二铵；聚季铵盐如，聚硅季铵盐、聚六亚甲基双胍，聚六亚甲基单胍中的一种或几种。
所述的制备方法，其特征在于，制备溶液D所选用的稳定剂为长链脂肪酸钠盐，长链脂肪酸铵盐，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），硼砂，三乙醇胺，Span-80（司盘-80），Tween-80（吐温-80），亚硝酸钠，聚丙烯酸钠，聚丙烯酸、甲酸、石油酸，（Z)-9-十八(碳)烯酸，链脂肪酸酰胺、十二烷基-聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚，十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或者几种。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员可以更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明技术方案进一步说明。
实施例1：
步骤一：将350g1,2丙二醇和30g氯化钠分散在500ml纯水中，快速搅拌2个小时（水浴温度为40℃），室温陈化24小时，得到溶液A。
步骤二：将0.25g亚硝酸钠加入到100ml纯水中快速搅拌5小时（水浴温度为60℃），室温陈化24小时，得到溶液B。
步骤三：将上述溶液A和溶液B混合搅拌24小时，得到溶液C。
步骤四：将上述溶液C与5g双十二烷基二甲基溴化铵和5g二氯异氰尿酸钠混合，得到溶液D。
步骤五：在上述溶液D中加入0.1g聚丙烯酸，即可得到复合低温消毒材料。
实施例2：
步骤一：将350g1,2丙二醇和30g氯化钙分散在500ml纯水中，快速搅拌2个小时（水浴温度为40℃），室温陈化24小时，得到溶液A。
步骤二：将0.25g聚丙烯酸钠加入到100ml纯水中快速搅拌5小时（水浴温度为60℃），室温陈化24小时，得到溶液B。
步骤三：将上述溶液A和溶液B混合搅拌24小时，得到溶液C。
步骤四：将上述溶液C与5g聚六亚甲基双胍和5g二氯异氰尿酸钠混合，得到溶液D。
步骤五：在上述溶液D中加入0.1g亚硝酸钠，即可得到复合低温消毒材料。
实施例3：
步骤一：将350g1,2丙二醇、15g氯化钙和15g氯化钠分散在500ml纯水中，快速搅拌2个小时（水浴温度为40℃），室温陈化24小时，得到溶液A。
步骤二：将0.25g亚硝酸钠加入到100ml纯水中快速搅拌5小时（水浴温度为60℃），室温陈化24小时，得到溶液B。
步骤三：将上述溶液A和溶液B混合搅拌24小时，得到溶液C。
步骤四：将上述溶液C与5g双癸基二甲基氯化铵和5g二氯异氰尿酸钠混合，得到溶液D。
步骤五：在上述溶液D中加入0.4g三乙醇胺，即可得到复合低温消毒材料。
应当说明的是，各个组分可以选择发明内容列举的多种化合物或者其组合，至于使用集中化合物时，各个化合物的具体含量，是本领域技术人员根据使用情况和制备环境进行选择和调整的。往往为了制备方便，选取其中一种或者两种进行组合，上述实施例仅仅是结合申请人实验进行列举说明。
上述实施例方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围内。
本发明所得的成品低温消毒材料进行如下检测：
1、悬液法中和剂鉴定试验
检测依据《消毒技术规范》第2002版第2.1.1.5.5，判断所选中和剂能否完全中和消毒成分，试验分组如下：
第1组 消毒剂 + 菌悬液 →培养
观察消毒剂对试验菌有无杀灭或抑制能力。
第2组 （消毒剂 + 菌悬液） + 中和剂 → 培养
观察残留消毒剂被中和后受到清毒剂作用后的试验菌是否能恢复生长。
第3组 中和剂 + 菌悬液 → 培养
观察中和剂是否抑菌。
第4组 （消毒剂 + 中和剂）+ 菌液 → 培养
观察中和产物，或未被完全中和的残留消毒剂对试验菌的生长繁殖是否有影响。
第5组 稀释液 + 菌悬液 → 培养
作为菌数对照。
第6组 稀释液 + 中和剂 + 培养基 → 培养
作为阴性对照。
2、悬液定量杀菌试验检测
依据《消毒技术规范》第2002版第2.1.1.7.4，以实施例1和实施例2原液进行测试，消毒作用时间分别为1min、5min、10min、30min，中和作用10min，在-20℃条件下，以悬液定量杀灭试验中，对金黄色葡萄球菌杀灭对数值均≥5.00，完全可以在低温下实现高效杀菌的预期效果。
研究结果
2.1 中和剂鉴定试验
试验浓度为有实施例1和实施例2原液，杀菌时间1min，中和时间10min，中和剂为D/E中和肉汤，试验温度为-18℃～-20℃冰箱冷冻，中和剂为含0.5%硫代硫酸钠的PBS时，第2组平均生长菌落数为0cfu/ml，第3、4、5组三组间误差率为5.37%，第6组无菌生长。
D/E中和肉汤在实施例1原液实施例1原对金黄色葡萄球菌悬液定量杀菌试验中和剂鉴定试验中，可以有效中和该消毒液对试验菌的残留毒性，该中和剂及中产物对试验菌无毒性，对培养基无不良影响，实施例1结果证明如表1所示。
表1 中和剂鉴定试验结果
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每次试验生长菌落数(cfu/ml) 平均生长菌落数
组别 ───────────────────
1 2 3 (cfu/ml)
─────────────────────────────────
1 0 0 0 0
2 0 0 0 0
3 1.14×107 1.70×107 1.47×107 1.44×107
4 1.16×107 1.74×107 1.45×107 1.45×107
5 1.29×107 1.94×107 1.62×107 1.62×107
6 0 0 0 0
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2.2 悬液法定量杀菌试验
试验浓度为有实施例1和实施例2原液（检测报告应为载体法），分别在20℃、-20℃条件下进行杀菌试验，中和时间10min，试验结果表面，实施例1和实施例2原液作用时间1min，对金黄色葡萄球菌的平均杀灭对数值均>5.00。20℃、-20℃条件下杀菌试验结果无差异，-1稀释梯度的菌落计数结果均为0，说明悬液状态下的消毒剂在低温条件下具有显著的消毒能力。
表2 杀菌试验结果
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消毒剂 作用不同时间(min)的平均杀灭对数值及范围
(原液) 1 5 10 30
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实施例1原液 20℃ >5.00 >5.00 >5.00 >5.00
实施例1原液 -20℃ >5.00 >5.00 >5.00 >5.00
实施例2原液 20℃ >5.00 >5.00 >5.00 >5.00
实施例2原液 -20℃ >5.00 >5.00 >5.00 >5.00
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注：阳性对照组平均菌落数为1.76×107cfu/ml。
阴性对照组无菌生长。