阅读说明：本技术 用于制造透明矫正装置的3d打印机用光固化型组合物 (Photocurable composition for 3D printer for manufacturing transparent correction device ) 是由 沈云燮 于 2019-07-05 设计创作，主要内容包括：本发明涉及用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型高分子组合物,提供一种3D打印机用光固化型高分子组合物,其热物理性能、强度、弹性模量和延伸率等物理特性优异,用作患者定制型透明矫正装置时,可降低患者的痛苦,且安装在牙齿结构时能够提高牙齿矫正效果。另外,能够制造出即使原来形状因使用而变形也可以实现形状复原的3D打印透明矫正装置。(The present invention relates to a photocurable polymer composition for 3D printer for manufacturing a transparent orthodontic device, and provides a photocurable polymer composition for 3D printer, which has excellent physical properties such as thermophysical properties, strength, elastic modulus, elongation, etc., can reduce the pain of a patient when used as a patient-customized transparent orthodontic device, and can improve the orthodontic effect when mounted on a dental structure. In addition, a 3D printing transparent correction device that can realize shape recovery even if the original shape is deformed by use can be manufactured.)

用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物

技术领域

本发明涉及用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型高分子组合物，更具体地涉及一种可制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物，其为3D打印机用光固化型组合物，且上述矫正装置由透明材质构成，不易从外部识别，可通加热复原为原来的形状，因此即使因使用而导致变形也可轻易复原为原来的形状并再次使用。

背景技术

通常，由于牙齿或颚骨发育异常、影响牙齿的不良习惯或遗传等原因，导致牙齿以及口腔颌面部无法在合适位置整齐地生长，因此会发生牙列不均匀、咬合不正以及面部突出。牙列和口腔的结构是决定人的印象的重要因素，并且是使食物粉碎功能恶化的原因，因此对牙齿矫正的关心日益增加。

牙齿矫正治疗是利用牙齿受一定的力时能发生移动的特性，牙齿矫正中使用最广泛的是将支架附着在牙齿上并利用矫正用铁丝、橡皮筋等的弹性使牙齿移动的固定式治疗方法。支架通常由金属制成，但是存在治疗期间引人注意的缺点。

为解决这种缺点，提出了透明矫正方法。透明矫正是制作从矫正前的牙齿状态逐步变为想要矫正的牙齿状态的透明牙齿矫正器，并通过更换配戴在牙齿上来矫正牙列的方式。

具体地，通过透明矫正装置的施术于1997年开发，是以“隐适美(InvisalignSystem)”的名称由美国的“艾利科技公司(Align Technology，Inc.)”开发的牙齿矫正装置，在美国专利第5975893号和第6217325号等中公开了其技术内容。

“Invisalign System”使用特殊的程序对牙齿进行三维扫描数据，在计算机上将牙齿一一切割，并通过虚拟仿真按照各个阶段创建直至牙齿移动的最终位置的20至30对模型后，并针对每个模型制造一个透明的塑料框架并将其分给患者，该框架可以使牙齿移动。

“Invisalign System”的特点是，通过将准备好的一系列塑料框架形式的牙齿矫正装置按阶段配戴到牙齿上，将要矫正的牙齿逐渐移动到最终目标点，并且所述塑料框架由透明材料制成，不易从外部识别，这对矫正患者的日常社交生活可能会有很大帮助，并且患者可以根据需要拆卸矫正装置。

然而，即使透明矫正装置相比上述通过支架的固定式矫正装置有如上所述的优点，但也会给患者带来不小的痛苦。

基于为确保美观的材料的特性，这种透明矫正治疗要使用硬质的片(sheet)来诱导牙齿排列，而由于硬质材料的特性使透明矫正装置坚硬，因此会给患者带来不小的疼痛。

另外，尽管透明矫正装置具有许多优点，但相比固定式矫正装置的不好的点是，如果装置在牙齿移动期间不能很好地吻合，则装置的安装比较困难，且难以进行期望的牙齿移动。尤其，当使用透明矫正装置矫正牙齿时，会发生意外的牙齿倾斜现象。

如果牙齿倾斜现象持续，则牙齿会逐渐横倒，或者在严重的情况下，会与相邻牙齿的根部碰撞并导致牙根吸收，并且，首次制作的透明矫正器不适合时，具有需要重新制造透明矫正器的麻烦和成本以及矫正治疗期增加的问题。

另一方面，当使用常规的透明矫正器旋转牙齿时，或者使牙齿伸长、下压以及使牙轴变直时，可以以将能够提升各矫正效果的附属装置附接到牙齿表面的方式使用透明矫正器。

在这种情况下，附属装置不仅看起来很凌乱，如果要同时使用两种矫正作用，例如同时进行旋转和下压，或者同时进行旋转和伸长，则必须将多个附属装置附着到一颗牙齿上。在将多个附属装置安装在牙齿上的状态下，更加难以配戴和拆卸透明矫正器。另外，在装卸于牙齿时容易引起变形，并且附属装置容易脱落。

由于透明矫正装置不易于从外部识别，具有可以极大地帮助矫正患者的日常社交生活的优点，且具有患者可以根据需要配戴或拆卸矫正装置的优点，但如上所述，基于硬质材料的特性导致透明矫正装置坚硬，给患者带来的疼痛是一个大问题，并且存在装置不太好安装且很难按照预想移动牙齿的问题，还存在透明矫正装置不适合时，需要重新制作透明矫正装置的问题。

需开发为解决这种问题的用于制造透明矫正装置的材料。

现有技术文献

专利文献：

(专利文献1)KR 10-1822151 B1

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物。

本发明的另一目的是，提供一种3D打印机用光固化型高分子组合物，其热物理性能、强度、弹性模量和延伸率等物理特性优异，用作患者定制型透明矫正装置时，可降低患者的痛苦，且可很好得安装在牙齿结构而能够提高牙齿矫正效果。

本发明的另一目的是，涉及一种3D打印机用光固化型高分子组合物，其能够制造出即使原来的形状因使用而变形也可以实现形状复原的3D打印透明矫正装置。

用于解决问题的手段

为实现所述目的，本发明的一实施例的用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物包含以下述化学式1表示的UV固化聚氨酯低聚物、光引发剂、硅烷偶联剂、低聚物以及稳定剂：

[化学式1]

[化学式2]

其中，A和A'是以所述化学式2表示的取代基；

n、m、o、p、q和r彼此相同或不同，各自独立为1至100的整数；

L₁和L₂彼此相同或不同，各自独立为取代或未取代的碳原子数1至200的亚烷基、取代或未取代的碳原子数6至200的亚芳基、取代或未取代的核原子数5至200的亚杂芳基以及取代或未取代的碳原子数3至200的亚环烷基；

R₁至R₈彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数1至20个的环烷基、取代或未取代的碳原子数2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、取代或未取代的碳原子数5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷氨基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及取代或未取代的碳原子数6至30的芳氧基构成的组；

所述取代的亚烷基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基、取代的亚环烷基、取代的烷基、取代的环烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的杂芳烷基、取代的烷氧基、取代的烷氨基、取代的芳氨基、取代的芳烷基氨基、取代的杂芳氨基、取代的烷基甲硅烷基、取代的芳基甲硅烷基以及取代的芳氧基被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数1至20个的环烷基、碳原子数2至30的烯基、碳原子数2至24的炔基、碳原子数7至30的芳烷基、碳原子数6至30的芳基、核原子数5至60的杂芳基、碳原子数6至30的杂芳烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数1至30的烷氨基、碳原子数6至30的芳氨基、碳原子数6至30的芳烷基氨基、碳原子数2至24的杂芳氨基、碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及碳原子数6至30的芳氧基构成的组中的1种以上的取代基取代，在被多个取代基取代的情况下它们彼此相同或不同。

利用所述3D打印机用光固化型组合物的透明矫正装置，具有1500至2000N/m²的弹性系数，40至50N/m²的拉伸强度以及45至55N/m²的弯曲强度。

利用所述3D打印机用光固化型组合物的透明矫正装置，能够在40至80℃的范围复原成原来的形状。

所述UV固化聚氨酯低聚物的重均分子量为10000至1000000。

所述光引发剂是以下述化学式3表示的化合物：

[化学式3]

其中，X₁为S、O或N(R₁₁)；

R₉至R₁₁彼此相同或不同，各自独立为氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基以及取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基；

所述取代的烷基和取代的环烷基被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数1至20个的环烷基、碳原子数2至30的烯基、碳原子数2至24的炔基、碳原子数7至30的芳烷基、碳原子数6至30的芳基、核原子数5至60的杂芳基、碳原子数6至30的杂芳烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数1至30的烷氨基、碳原子数6至30的芳氨基、碳原子数6至30的芳烷基氨基、碳原子数2至24的杂芳氨基、碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及碳原子数6至30的芳氧基构成的组中的1种以上的取代基取代，在被多个取代基取代的情况下它们彼此相同或不同。

所述低聚物可选自由环氧丙烯酸酯低聚物、H₁₂双酚A二缩水甘油醚(4,4’-(1-甲基亚乙基)双环己醇与氯甲基环氧乙烷的聚合物，4,4'-(1-Methylethylidene)biscyclohexanol，polymer with(chloromethyl)oxirane)以及它们的混合物构成的组。

所述稳定剂可选自由2,6-二叔丁基对甲酚、二乙基乙醇胺、三己胺、受阻胺、有机磷酸盐、受阻酚以及它们的混合物构成的组。

本发明的另一实施例的透明矫正装置可包含所述3D打印机用光固化型组合物。

以下，进一步详细说明本发明。

本发明的3D打印是指利用3D数字数据来层叠材料而制造三维物体的工艺。在本说明书中，作为3D打印技术，以数字光处理(Disital Light Processing，DLP)、立体光固化成型(Stereo Lithography Apparatus，SLA)、以及聚合物喷射(PolyJet)方法为主进行叙述，但可以理解其可同样适用于其它3D打印技术。

本发明的光固化型高分子是通过光照射而固化的物质，是指可交联并聚合成聚合物网状结构的高分子。在本说明书中，以UV光为主进行叙述，但并不限定于UV光，还可以适用其它光。

本发明的一实施例的用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物可包含以下述化学式1表示的UV固化聚氨酯低聚物、光引发剂、硅烷偶联剂、低聚物以及稳定剂：

[化学式1]

[化学式2]

其中，A和A'是以所述化学式2表示的取代基；

n、m、o、p、q和r彼此相同或不同，各自独立为1至100的整数；

L₁和L₂彼此相同或不同，各自独立为取代或未取代的碳原子数1至200的亚烷基、取代或未取代的碳原子数6至200的亚芳基、取代或未取代的核原子数5至200的亚杂芳基以及取代或未取代的碳原子数3至200的亚环烷基；

R₁至R₈彼此相同或不同，各自独立为氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数1至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、取代或未取代的碳原子数5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷氨基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及取代或未取代的碳原子数6至30的芳氧基构成的组；

所述取代的亚烷基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基、取代的亚环烷基、取代的烷基、取代的环烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的杂芳烷基、取代的烷氧基、取代的烷氨基、取代的芳氨基、取代的芳烷基氨基、取代的杂芳氨基、取代的烷基甲硅烷基、取代的芳基甲硅烷基以及取代的芳氧基被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数1至20个的环烷基、碳原子数2至30的烯基、碳原子数2至24的炔基、碳原子数7至30的芳烷基、碳原子数6至30的芳基、核原子数5至60的杂芳基、碳原子数6至30的杂芳烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数1至30的烷氨基、碳原子数6至30的芳氨基、碳原子数6至30的芳烷基氨基、碳原子数2至24的杂芳氨基、碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及碳原子数6至30的芳氧基构成的组中的1种以上的取代基取代，在被多个取代基取代的情况下它们彼此相同或不同。

所述UV固化聚氨酯低聚物是重均分子量为10000至1000000的高分子。

更优选地，UV固化聚氨酯低聚物是以下述化学式4表示的化合物：

[化学式4]

其中，A和A'如在化学式1中所定义，

n'、m'、o'、p'、q'以及r'彼此相同或不同，各自独立为1至100的整数，

R₁₂和R₁₃彼此相同或不同，各自独立地选自由碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、碳原子数6至30的芳基甲硅烷基、碳原子数1至30的烷氧基以及碳原子数1至20的环烷基构成的组。

更具体而言，为了UV固化，本发明为在聚氨酯低聚物上键合光固化官能团的高分子化合物，所述光固化官能团是由所述化学式2表示的取代基。

由所述化学式2表示的取代基内包含碳原子之间的双键结构，通过所述碳-碳双键可以表现出光固化作用。

另外，所述UV固化聚氨酯低聚物包含聚氨酯结构作为主链，在所述聚氨酯结构上键合光固化官能团，所述聚氨酯结构与光固化官能团之间的键合可利用在氨基甲酸乙酯连接体(linker)上键合柔性官能团的连接体(linker)、以及在氨基甲酸乙酯连接体(linker)上键合刚性官能团的连接体(linker)。

在所述氨基甲酸乙酯连接体上键合了柔性官能团的链的情况下，还可以同时利用柔性官能团的柔软性质，刚性官能团还可以表现出耐热性(Heat resistant)。

即在UV固化聚氨酯低聚物上键合光固化官能团，并且，作为连接体(linker)利用柔性官能团和刚性官能团，利用在常温具有柔软性质的碳骨架可以表现出柔性效果，同时可以利用在常温具有刚性的碳骨架表现出较强的耐热性。

所述UV固化聚氨酯低聚物通过包含具有刚性的碳骨架，可以制造出热物理性能、强度、弹性模量和延伸率等物理特性优异的3D打印产物(打印输出物)。

另外，UV固化聚氨酯低聚物通过包含具有柔性的碳骨架，可以制造出即使原来的形状因使用而变形也可以实现形状复原的3D打印产物。

一般情况下，虽然用于3D打印机的组合物为了提高3D打印产物的物理特性，可以通过只包含具有刚性质的碳骨架来提高输出物的物理特性，但当其形状因使用而发生变形的情况下无法实现形状复原，存在无法多次使用的问题。

本发明中的用于3D打印机的组合物通过在UV固化聚氨酯低聚物中包含具有刚性的碳骨架以及具有柔性的碳骨架，不仅热物理性能、强度、弹性模量和延伸率等物理特性优异，而且可以同时利用柔性官能团的柔性性质，在形状因使用而变形的情况下能复原形状，从而能够实现再利用。

就现有的透明牙齿矫正装置而言，由于牙齿的细微移动或由牙齿矫正装置的使用而引起的变形，会出现即使它原本是适合于牙齿结构的矫正装置，但随着时间的流逝也会出现不适合于牙齿结构的问题。

此时，存在必须重新制造以前的透明矫正装置的问题，因此会在时间和经济方面造成很大的损失。相反，就本发明而言，即使形状因使用而发生变形，但当在40至80℃的范围内加热时，就可以恢复其原来形状。

更具体地，就本发明而言，将形状因使用而发生变形的透明矫正装置放入40至80℃的水中，经过约5至10秒时，它就可以恢复其原来形状。

使用通常容易获得的饮水机提供的温水，也可以将变形的透明矫正装置恢复到原来的状态。

另外，当3D打印机用组合物仅包含具有柔软性质的碳骨架时，打印产物的物理特性低，并且存在无法表现出能够用作产物的热物理性能、强度、弹性模量和延伸率的问题。

尤其，为用作透明矫正装置，只有3D打印的产物的物理特性高，才能够表现出作为矫正装置的效果。就以往透明矫正装置而言，由于物理特性不高，作为牙齿矫正装置的牙齿矫正效果微弱，但利用本发明的3D打印机用组合物时，其物理特性优异，具有1500至2500MPa的拉伸模量，1000至3500MPa的弯曲模量以及45至90Mpa的拉伸强度，可表现出作为矫正装置的优异的矫正效果。

现有的透明矫正装置仅由透明材料构成，这仅在使用者的美观方面具有优势，但是如上所述，由于其硬质材料的特性，透明矫正装置较硬，因此存在会给患者带来很大疼痛感的问题，并且当难以安装装置、难以实现所期望的牙齿移动以及透明矫正装置不适合时，存在需要重新制造透明矫正装置的问题。

相反，在使用本发明的用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物打印透明矫正装置时，由于其由透明材质构成，并且基于其结实的材料特性，使患者遭受的疼痛比以往透明矫正装置小，并且设备易于安装，并且可以根据其优异的物理特性来使牙齿移动，且如果透明矫正装置发生变形，则可通过在40至80℃的温度范围内加热来使其复原为原来的形态，因此无需额外制作。

所述光引发剂是以下述化学式3表示的化合物：

[化学式3]

其中，X₁为S、O或N(R₁₁)；

R₉至R₁₁彼此相同或不同，各自独立为氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基和取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基；

所述取代的烷基和取代的环烷基被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数1至20个的环烷基、碳原子数2至30的烯基、碳原子数2至24的炔基、碳原子数7至30的芳烷基、碳原子数6至30的芳基、核原子数5至60的杂芳基、碳原子数6至30的杂芳烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数1至30的烷氨基、碳原子数6至30的芳氨基、碳原子数6至30的芳烷基氨基、碳原子数2至24的杂芳氨基、碳原子数1至30的烷基甲硅烷基、碳原子数6至30的芳基甲硅烷基以及碳原子数6至30的芳氧基构成的组中的1种以上的取代基取代，在被多个取代基取代的情况下这些取代基彼此相同或不同。

更有选地，是以下述化学式5表示的化合物：

[化学式5]

所述低聚物可以选自由环氧丙烯酸酯低聚物、H₁₂双酚A二缩水甘油醚(4,4’-(1-甲基亚乙基)双环己醇与氯甲基环氧乙烷的聚合物，4,4'-(1-Methylethylidene)biscyclohexanol，polymer with(chloromethyl)oxirane)以及它们的混合物构成的组。

更具体而言，环氧丙烯酸酯低聚物具体而言可以使用选自由苯基环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物(phenyl epoxy(metha)acrylate)、双酚A环氧二(甲基)丙烯酸酯低聚物(bisphenol A epoxy di(metha)acrylate)、脂肪族烷基环氧二(甲基)丙烯酸酯低聚物、以及脂肪族烷基环氧三(甲基)丙烯酸酯低聚物构成的组中的1种以上的化合物。所述低聚物不仅能够减少由有机溶剂引起的溶胀(swelling)现象，还可以提高表面硬度、耐磨性、耐热性等。

所述硅烷偶联剂具体而言可以是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane)，但并不限定于所述例示。

所述稳定剂选自由2,6-二叔丁基对甲酚、二乙基乙醇胺、三己胺、受阻胺、有机磷酸盐、受阻酚、以及它们的混合物构成的组，更具体而言是2,6-二叔丁基对甲酚。

为了提高热及氧化稳定性、储存稳定性、表面特性、流动特性和工艺特性等，还可以包含例如流平剂、增滑剂或稳定剂等常规的添加剂。

所述用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物包含UV固化聚氨酯低聚物，相对于所述UV固化聚氨酯低聚物100重量份，包含光引发剂1.5至15重量份、硅烷偶联剂0.1至1.5重量份、低聚物15至45重量份、以及稳定剂0.1至2重量份。所述硅烷偶联剂在所述使用范围内使用的情况下，在用于颜料和填料等的表面处理时，可以提高与树脂的相容性和结合强度。所述低聚物在超过使用范围时，表面能增加使得模具与树脂的脱模性降低，并且表面硬度增加而导致模具冲压后恢复力等表面特性可能降低。就所述稳定剂而言，在使用范围内使用时，可以减少环境固化并提高强度。

本发明的透明矫正装置的制造包括以下步骤：3D输入步骤，接收关于牙齿结构的3D信息；3D模型生成步骤，利用所述3D信息设置关心范围，以牙齿结构的中心轴为x轴，生成分割为多个区域的多个3D模型；3D输出步骤，将所述多个3D模型以数字光处理(DigitalLight Processing，DLP)方式输出。

3D输出部以数字光处理(Digital Light Processing，DLP)方式输出多个3D模型。3D输出部同时或不同时输出各个3D模型，因此可以在短时间内生成整个矫正装置。3D输出部可以根据用户的设置利用3D打印机用光固化型组合物输出透明矫正装置。

所述透明矫正装置利用3D模型以DLP方式输出制得，可调节特定部位的厚度，由此增加矫正效果。

所述透明矫正装置可以以在与牙齿的内部相对应的部分包括附属装置的方式生成3D模型，以立体光固化成型(Stereolithography Apparatus，SLA)或数字光处理(Digital Light Processing，DLP)方法输出所述3D模型。

更具体地，可以生成用于间接粘接的孔，并且也可以输出为钢丝(wire)和间接粘接并联装置使用。

另外，3D输出部可以在各个交界面进行表面处理，以便增强与多个3D模型相对应的多个3D打印输出物之间的结合。例如，可以在每个3D输出物的交界面上执行UV处理或热处理，但并不限于此。这是为了通过粗糙化3D输出物之间的界面来使得相邻3D输出物之间的结合变得容易。分割的多个3D输出物可在将树脂涂抹到交界面之后，通过热处理等实现结合。

发明效果

本发明提供一种3D打印机用光固化型高分子组合物，其热物理性能、强度、弹性模量和延伸率等物理特性优异，用作患者定制型透明矫正装置时，可降低患者的痛苦，且安装在牙齿结构时能够提高牙齿矫正效果。

另外，能够制造出即使原来的形状因使用而发生变形也可以实现形状复原的3D打印透明矫正装置。

附图说明

图1是涉及利用了本发明的一实施例的高分子组合物的3D打印产物的图片。

图2是用于制造本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型。

图3是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是形成3D打印结构物以代替钢丝的3D模型。

图4是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是构成为能够在一部分附加如钢丝的连接装置的3D模型。

图5是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是在一部分形成能够发挥如钢丝的作用的3D打印结构物的3D模型。

图6是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是使一部分的厚度形成得较厚的3D模型。

图7是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是形成有用于间接粘接的孔的3D模型。

图8是本发明的一实施例的透明矫正装置的3D模型，是同时形成有钢丝和间接粘接的3D模型。

具体实施方式

本发明涉及一种用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物，其包含UV固化聚氨酯低聚物、光引发剂、硅烷偶联剂、低聚物以及稳定剂。

具体实施例

下面，对本发明的实施例详细地进行说明，以使得本发明所属技术领域的技术人员容易实施。但是，本发明可以以各种不同的形式实现，并不限定于此处说明的实施例。

[制造例：3D打印机用光固化型高分子组合物的制造]

混合由下述化学式6或化学式7表示的UV固化聚氨酯低聚物、由下述化学式5表示的光引发剂、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙烯酸酯低聚物以及2,6-二叔丁基对甲酚制造出3D打印机用的光固化型高分子组合物。用于所述高分子组合物的制造的低聚物等是通过购买而利用的，组成成分的含量如下述表1所示。

[化学式6]

[化学式7]

[化学式2]

[化学式5]

其中，A和A'是以下述化学式2表示的取代基，

n'、m'、o'、p'、q'和r'彼此相同或不同，各自独立为1至100的整数。

[表1]

(单位重量份)

[实验例：物性评价实验]

1.试验条件

1-1.拉伸试验

试验方法：ASTM D638

试验仪器：万能试验机(Universal Testing Machine)

试验速度：50mm/min

夹具间距离：115mm

负荷传感器：3000N

弹性区间：(0.05～0.25)％

屈服点：0.2％偏移(offset)

试验环境：(23±2)℃、(50±5)％R.H.

1-2.弯曲试验

试验方法：ASTM D790

试验仪器：万能试验机(Universal Testing Machine)试验速度：1.4mm/min

跨距：55mm

负荷传感器：200N

弹性区间：(0.05～0.25)％

试验环境：(23±2)℃、(50±5)％R.H.

1-6.热变形温度

试验方法：ASTM D648

试验荷重：0.45MPa

升温速度：2℃/min

2.试验结果

所述实验委托韩国高分子试验研究所进行实验，并且，作为试件，利用3D打印机将所述表1的S10至S80的高分子组合物输出为图1的试件而提供。

对S10至S80，进行了拉伸试验和弯曲试验，其结果如下述表2和表3。并且，检查了热变形温度。

[表2]

[表3]

根据所述表2和表3的拉伸试验和弯曲试验结果，就本发明的光固化用组合物而言，确认了表现出优异的拉伸强度、弯曲强度、弹性系数、屈服强度、伸长率以及变形率。

对S10至S80的热变形温度进行检测的结果如下述表4。

[表4]

	S10	S20	S30	S40	S50	S60	S70	S80
									热变形温度	32.1	52.5	57.6	60.5	62.1	92.6	56.2	57.4

(单位℃)

根据所述表4，确认了即使在热变形温度范围内，即在平时容易获得的饮水机的温水温度(50至70℃)发生了变形，由此可确认其可轻易实现形状复原。

以上，虽然对本发明的优选实施例详细地进行了说明，但本发明的权利范围并不限定于此，利用在权利要求书内所定义的本发明的基本概念的本领域技术人员的各种变形和改良形式也应属于本发明的权利范围。

工业实用性

本发明涉及用于制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型高分子组合物，更具体地，涉及一种可制造透明矫正装置的3D打印机用光固化型组合物，其为3D打印机用光固化型组合物，且该矫正装置由透明材质构成，不易从外部识别，并且，可通加热复原为原来的形状，因此即使因使用而导致变形也可轻易复原为原来的形状并再次使用。